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CN103415609A - 具有聚氧化烯氧化物封端的聚环氧烷-聚羧酸根梳型聚合物的清洁组合物 - Google Patents

具有聚氧化烯氧化物封端的聚环氧烷-聚羧酸根梳型聚合物的清洁组合物 Download PDF

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CN103415609A CN2010800707559A CN201080070755A CN103415609A CN 103415609 A CN103415609 A CN 103415609A CN 2010800707559 A CN2010800707559 A CN 2010800707559A CN 201080070755 A CN201080070755 A CN 201080070755A CN 103415609 A CN103415609 A CN 103415609A
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Abstract

本发明公开了包含基于聚亚烷基二醇的聚合物的清洁组合物。基于聚亚烷基二醇的聚合物包含：衍生自基于聚亚烷基二醇的单体的基于二醇的结构单元，和衍生自包含羧基的单体的基于羧基的结构单元。按基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所有单体的所有结构单元的100质量%计，基于二醇的结构单元和羧基结构单元可单独地以1质量%至99质量%的含量存在。所述清洁组合物在洗涤处理中具有高度的抗污垢再沉积能力和高溶解度以及与表面活性剂的相容性。

Description

具有聚氧化烯氧化物封端的聚环氧烷-聚羧酸根梳型聚合物的清洁组合物
技术领域
本发明涉及清洁组合物，尤其包括织物和家庭护理清洁组合物，并且尤其包括衣物洗涤清洁组合物。更具体地，本发明涉及包含基于聚亚烷基二醇的聚合物（尤其是聚氧化烯氧化物封端的聚环氧烷-聚羧酸根梳型聚合物）的清洁组合物。
背景技术
基于聚亚烷基二醇的聚合物是用于各种工业领域中的可用聚合物，并且当用于例如含水环境中的分散剂、洗涤剂组合物等中时具有高性能。在基于聚亚烷基二醇的聚合物用于含水环境中的情况下，应考虑若干有影响的因素，如待用水的质量以及与组合使用的其它物质的相互作用。具体地，国家或地区之间水的硬度不同，并且在水硬度低的含水环境中产生各种效应的一些基于聚亚烷基二醇的聚合物在水硬度高的含水环境中可能不产生充分的效应。当用于例如包含表面活性剂的洗涤剂组合物中时，一些基于聚亚烷基二醇的聚合物根椐与表面活性剂的相互作用程度，可能不具有充分的洗涤性能。
当前，随着近来消费者对环境问题的意识增强，洗涤处理方面存在节水趋势（例如将浴缸中用过的水用于洗涤处理）。浴缸中用过的水用于洗涤处理具有确定，如水中污垢组分在洗涤处理中对纤维附着，以及将水加热若干次造成的水中硬化组分浓缩。因此，使用具有较高硬度的水的洗涤处理中防止污垢组分重新附着于纤维所需的性能水平（称为抗污垢再沉积能力）比以往高得多。现今，在液体洗涤剂中，其表面活性剂含量不小于50%的浓缩型液体洗涤剂正变得普及。该趋势继而产生对适用于该浓缩型液体洗涤剂中的洗涤剂添加剂的需求，即与常规洗涤剂添加剂相比，对表面活性剂的溶解度更高的洗涤剂添加剂。
然而，常规的基于聚亚烷基二醇的聚合物不足以满足当前需求，即含水环境中的高性能水平，并且应进一步改进，以便聚合物满足当前需求，并且适于用作提供更高性能的洗涤剂添加剂。
发明内容
根据本文所述实施例的清洁组合物包含基于聚亚烷基二醇的聚合物，所述聚合物即使在较低表面活性剂含量下或在低温下仍提供改善的清洁有益效果。基于聚亚烷基二醇的聚合物包括聚环氧烷封端的聚环氧烷聚羧酸根梳型聚合物，所述聚合物具有衍生自基于聚亚烷基二醇的单体的结构单元，和衍生自包含羧基的单体的结构单元。基于聚亚烷基二醇的聚合物具有高度的表面活性剂相容性，和非常高的抗污垢再沉积能力，即使是在高硬度水中。实施例涉及包含基于聚亚烷基二醇的聚合物的织物和家庭护理洗涤剂制剂和使用方法。例如，当用于衣物洗涤剂制剂中时，与常规聚羧酸根和改性聚羧酸根相比，基于聚亚烷基二醇的聚合物提供改善的颗粒污垢抗再沉积和清洁有益效果。
本文所述示例性例子涉及清洁组合物，所述组合物包含一种或多种基于聚亚烷基二醇的聚合物，所述聚合物由共同限定总质量的多个结构单元形成。在结构单元中，基于所述总质量计，1质量%至90质量%可为具有式（II）的基于聚亚烷基二醇的结构单元：
Figure BDA00003357414100021
其中R1为-H或-CH3；X为-CH2-、-CH2CH2-、或直接键；n为1至300并且代表氧化烯基团（-R2-O-）的平均加成摩尔数；每个R2独立地选自C2-20亚烷基；m为1至20并且代表氧化烯基团（-R3-O-）的平均加成摩尔数；每个R3独立地选自C3-4亚烷基；并且R4为-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。此外，在结构单元中，基于所述总质量计，10质量%至99质量%可为各自衍生自包含羧基的单体的羧基结构单元。
任选地，附加结构单元可存在于基于聚亚烷基二醇的聚合物中。附加结构单元各自衍生自具有至少一个不饱和双键并且既不表征为基于聚亚烷基二醇的单体也不表征为包含羧基的单体的附加单体。
在示例性例子中，包含基于聚亚烷基二醇的聚合物的清洁组合物还可包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含一种或多种表面活性剂以及任选的一种或多种辅助表面活性剂。
在其它示例性例子中，可将所述清洁组合物掺入包括非织造基底的清洁工具中。
通过参照以下说明和所附权利要求，将会更好地理解本发明的这些和其他特征、方面和优点。
具体实施方式
现在将偶尔参照具体实施例来描述本发明的特征和优点。然而，本发明可按不同的形式来实施并且不应当被理解为只限于本文所示的实施例。相反，这些实施例被提供以便本公开成为彻底和完全的，因而将向本领域的技术人员充分传达本发明的范围。
根据示例性例子，清洁组合物包含一种或多种基于聚亚烷基二醇的聚合物，所述聚合物由共同限定基于聚亚烷基二醇的聚合物的总质量的多个结构单元形成。选择结构单元，使得基于所述总质量计，1质量%至90质量%的所述多个结构单元为详细描述于下文中的基于聚亚烷基二醇的结构单元。在优选的实施例中，基于聚亚烷基二醇的结构单元可为如下所述的衍生自基于聚亚烷基二醇的单体。进一步选择结构单元，使得基于所述总质量计，10质量%至99质量%的所述多个结构单元为详细描述于下文中的各自衍生自包含羧基的单体的羧基结构单元。同样描述于下文中的附加单体单元可存在于基于聚亚烷基二醇的聚合物中。如本文所用，术语“基于聚亚烷基二醇的聚合物”旨在包括具有聚亚烷基二醇链的聚合物，并且术语“基于聚亚烷基二醇的单体”旨在包括具有聚亚烷基二醇链的单体。
在优选的实施例中，清洁组合物中的每种基于聚亚烷基二醇的聚合物包含衍生自具有式（I）的基于聚亚烷基二醇的单体的基于聚亚烷基二醇的结构单元：
Figure BDA00003357414100041
其中R1为-H或甲基；X为-CH2-、-CH2CH2-、或直接键；n为1至300并且代表氧化烯基团（-R2-O-）的平均加成摩尔数；每个R2独立地选自C2-20亚烷基，由此每个基团R2可彼此相同或不同；m为1至20并且代表氧化烯基团（-R3-O-）的平均加成摩尔数；每个R3独立地选自C3-4亚烷基，由此每个基团R3可彼此相同或不同；并且R4为-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。
显示具有式（I）的基于聚亚烷基二醇的单体的结构包括基于聚亚烷基二醇的聚合物侧链末端附近的C3-4氧化烯基团。该结构提供对疏水性污垢非常高的抗污垢再沉积能力，并且还提供高度的表面活性剂相容性。由于高度的表面活性剂相容性，当用于液体洗涤剂等中时，本发明基于聚亚烷基二醇的聚合物在洗涤剂组合物等中具有良好的暂时稳定性（抗相分离的稳定性）。
在式（I）中，R1代表-H或-CH3，并且优选为-CH3。同样，X代表亚甲基、亚乙基、或直接键，优选为亚甲基或亚乙基，还更优选为亚乙基。例如，当X为直接键时，由CH2=CH-X-O-表示的结构为由CH2=CH-O-表示的结构。当用于洗涤剂组合物中时，衍生自其中式（I）中X为亚甲基、亚乙基、或直接键的单体的基于聚亚烷基二醇的聚合物在适用于洗涤处理的中性至弱碱性条件下具有稳定的高洗涤性能、粘土分散性、抗污垢再沉积能力等。
例如，具有酯键连接不饱和双键和聚亚烷基二醇链的比较性单体示例为具有式（I）的比较性单体，但是其中X不是亚甲基、亚乙基、或直接键。比较性单体或通过这些比较性单体聚合获得的比较性聚合物在比较性单体合成或聚合期间，或在使用时，经历酯键水解。通常，这些比较性单体具有高分子量，因此将显著影响通过这些比较性单体聚合获得的比较性聚合物的特征，即使比较性单体中仅小部分酯键水解。即，这些比较性聚合物在它们的许多表征方面具有差异。
相比之下，其中式（I）中X为亚甲基、亚乙基或直接键的基于聚亚烷基二醇的单体对于pH和温度的变化是高度稳定的。因此，基于聚亚烷基二醇的单体或通过基于聚亚烷基二醇的单体聚合获得的基于聚亚烷基二醇的聚合物在单体合成或聚合期间，或在使用期间，几乎不分解，即使是在例如洗涤剂生产的严格条件下。
当X为亚乙基时，基于聚亚烷基二醇的单体与基于聚亚烷基二醇的单体包含不饱和双键如烯丙基醚-键或乙烯基-醚键时相比更加可共聚。由于高度的可共聚性，聚合后残余单体的量变化降低，这致使所得基于聚亚烷基二醇的聚合物的性能差异减少。由于这些原因，当式（I）中的X为亚乙基时，基于聚亚烷基二醇的聚合物具有尤其高的性能，并且当用于洗涤剂等中时基本上不具有上述问题。此外，可降低产品质量的差异。
式（I）中的每个R2独立地选自C2-20亚烷基。由此，每个基团R2可相同或不同于其它基团R2。为改善基于聚亚烷基二醇的单体的可聚合性，R2优选为C2-4亚烷基，更优选为C2-3亚烷基，并且还更优选为C2亚烷基。具体地，优选C2-4亚烷基如亚乙基、亚丙基和亚丁基，并且更优选C2-3亚烷基如亚乙基和亚丙基。其中，尤其优选C2亚烷基（亚乙基）。
基团R2可全部具有相同的结构，或可具有两种或更多种不同的结构。优选地，亚乙基构成式（I）中所有基团R2（共计100摩尔%）的80摩尔%至100摩尔%，更优选构成式（I）中所有基团R2的90摩尔%至100摩尔%，并且还更优选构成100摩尔%。当基团R2具有两种或更多种不同的结构时，所加入的分别由-R2-O-表示的氧化烯基团可以任何方式排列，如无规、嵌段或交替方式。
在式（I）中，每个R3独立地选自C3-4亚烷基。由此，每个基团R3可相同或不同于其它基团R3。这些中，尤其优选亚异丙基（即-CH2CH(CH3)-或-CH(CH3)CH2-）和亚异丁基（即-CH2CH(C2H5)-或-CH(C2H5)CH2-）。当R3选自这些结构时，可制得具有极少杂质的基于聚亚烷基二醇的单体，因此可改善基于聚亚烷基二醇的聚合物的抗污垢再沉积能力。
基团R3可全部具有相同的结构，或可具有两种或更多种不同的结构。优选地，C3亚烷基构成式（I）中所有基团R3（共计100摩尔%）的80摩尔%至100摩尔%，更优选构成式（I）中所有基团R3的90摩尔%至100摩尔%，并且还更优选构成100摩尔%。当基团R3具有两种或更多种不同的结构时，所加入的分别由-R3-O-表示的氧化烯基团可以任何方式排列，如无规、嵌段或交替方式。
在式（I）中，R4基团可为-H、C1-24烷基、或C6-24芳基。当R4为烷基或芳基时，R4中的一个或多个氢原子可被或可不被一个或多个其它有机基团取代，前提条件是碳原子总数在上述范围内。其它有机基团的例子包括烷基（在这种情况下，当R4为烷基时，具有一个或多个取代基的烷基被整体认为是未取代的烷基）、芳基、烯基、烷氧基、羟基、酰基、醚基、酰胺基、酯基和酮基。
在上文例子中，R4优选为-H、C1-12烷基、或C6-12芳基，更优选-H、C1-8烷基、或C6-8芳基，并且还更优选为-H、C1-4烷基、或C6-8芳基。R4位置处的这些结构使得基于聚亚烷基二醇的单体能够以高收率制得，因此可改善单体的可聚合性和所得聚合物的纯度。此外，可改善所得聚合物的抗污垢再沉积能力。
具体地，非常适宜的R4基团例子包括但不必限于-H；烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、辛基、月桂基、硬脂基、环己基和2-乙基己基；芳基如苯基、苄基、苯乙基、2,3-和2,4-二甲苯基、1,3,5-三甲基苯基和萘基；以及通过用烷氧基、羧基酯基、氨基、酰胺基和羟基（例如羟乙基、羟丙基）取代上文基团的一个或多个氢原子获得的基团。R4更优选为-H或甲基。氢和甲基提供更简化的方法，来制得具有更少杂质的基于聚亚烷基二醇的单体。R4还更优选为-H。
在式（I）中，下标n代表氧化烯基团（-R2-O-）的平均加成摩尔数。下标n通常为1至300。为进一步改善基于聚亚烷基二醇的聚合物在含水环境中的性能，n优选为2至100的整数，还更优选为3至55的整数。下标m代表氧化烯基团（-R3-O-）的平均加成摩尔数。下标m通常为1至20。为进一步改善基于聚亚烷基二醇的聚合物在含水环境中的性能，m优选为2至15的整数，还更优选为3至10的整数。
在式（I）中由（-R2-O-)和（-R3-O-）表示的基于聚亚烷基二醇的单体中100摩尔%的所有氧化烯基团中，C3-4氧化烯基团优选构成1摩尔%至90摩尔%，更优选构成3摩尔%至80摩尔%，并且还更优选构成5摩尔%至50摩尔%。具有上文范围内的C3-4氧化烯基团，基于聚亚烷基二醇的聚合物在含水环境中的性能可得到改善，并且对疏水性污垢的洗涤性能也可得到改善。此外，具有该范围内的C3-4氧化烯基团，基于聚亚烷基二醇的聚合物与液体洗涤剂的相容性可得到改善。
清洁组合物中每种基于聚亚烷基二醇的聚合物包含基于聚亚烷基二醇的结构单元。在优选的实施例中，基于聚亚烷基二醇的结构单元衍生自具有式（I）的基于聚亚烷基二醇的单体。然而，应当理解，基于聚亚烷基二醇的结构单元也可衍生自其它来源，并且本文所述的基于聚亚烷基二醇的聚合物绝不限于包含衍生自具有式（I）的基于聚亚烷基二醇的单体的基于聚亚烷基二醇的结构单元。
一般来讲，基于聚亚烷基二醇的聚合物的基于聚亚烷基二醇的结构单元由式（II）表示：
Figure BDA00003357414100071
具有式（II）的基于聚亚烷基二醇的结构单元区别于具有式（I）的基于聚亚烷基二醇的单体，因为碳之间的双键被转变成两个可聚合的单键。在所述式中，R1、X、R2、R3、R4、n和m的定义分别与式（I）中的R1、X、R2、R3、R4、n和m相同，并且全部具有相同的优选值。
如本文所用，短语“基于聚亚烷基二醇的聚合物包含衍生自基于聚亚烷基二醇的单体的基于聚亚烷基二醇的结构单元”是指，最终的基于聚亚烷基二醇的聚合物产物包含由式（II）表示的基于聚亚烷基二醇的结构单元。具体地，术语“衍生自基于聚亚烷基二醇的单体的基于聚亚烷基二醇的结构单元”旨在包括在聚合反应之前或之后的步骤中引入的结构单元，如除了通过合成基于聚亚烷基二醇的单体，然后使基于聚亚烷基二醇的单体与下述其它附加单体共聚而引入基于聚亚烷基二醇的聚合物中的结构单元以外，通过共聚形成基于聚亚烷基二醇的聚合物主链结构之后引入具有特定结构的侧链而增加的结构单元。基于聚亚烷基二醇的聚合物中的基于聚亚烷基二醇的结构单元可全部为相同的结构，或可具有两种或更多种不同的结构。
基于聚亚烷基二醇的聚合物包含一个或多个结构单元（a），基于所述总质量计，或按基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所有单体的所有结构单元的100质量%计（即基于聚亚烷基二醇的结构单元、包含羧基的结构单元（下述）和附加结构单元（下述）），所述结构单元（a）的含量为1质量%至90质量%。具有含量在该范围之内的基于聚亚烷基二醇的结构单元，当基于聚亚烷基二醇的聚合物用作洗涤剂助剂时，产生与污垢组分优异的相互作用。因此，与聚合物相互作用中涉及的污垢组分颗粒均匀分散，因此提供抗污垢再沉积能力。此外，可提供与表面活性剂的相容性。基于聚亚烷基二醇的结构单元的含量优选为5质量%至80质量%，更优选10质量%至70质量%，并且还更优选地15质量%至65质量%。
制备基于聚亚烷基二醇的单体的方法没有特定的限制，并且可使用任何适宜的制备方法。简单制备方法的例子包括：包括向不饱和醇如(甲基)烯丙醇、异戊二烯醇、乙二醇单乙烯基醚或丁二醇单乙烯基醚的羟基顺序加成C2环氧烷和C3-4环氧烷的方法；以及包括使不饱和卤素化合物如(甲基)烯丙基氯化物或异戊二烯氯化物与单烷氧基烷撑二醇反应的方法。环氧烷与氢基的加成反应可在本领域技术人员实施的通常已知的反应条件下进行。
包含羧基的单体和结构单元
基于聚亚烷基二醇的聚合物中的多个结构单元还包括衍生自一种或多种包含羧基的单体的包含羧基的结构单元。包含羧基的单体为包含（1）不饱和双键和（2）羧基或羧酸盐的单体。其具体例子包括基于不饱和一元羧酸的单体如不饱和一元羧酸（例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-羟基丙烯酸、α-羟基甲基丙烯酸、这些的衍生物）和这些的盐；以及基于不饱和二元羧酸的单体如不饱和二元羧酸（例如衣康酸、富马酸、马来酸、柠康酸、2-亚甲基戊二酸）和这些的盐。
可使用任何基于不饱和二元羧酸的单体，前提条件是它在分子结构中包含不饱和基团和两个羧基。适宜的不饱和二元羧酸例子包括马来酸、衣康酸、柠康酸和富马酸；上述酸的一价金属盐、二价金属盐、铵盐和有机铵盐（有机胺盐）；以及上述例子的酸酐。在这些例子中，包含羧基的单体优选为丙烯酸、丙烯酸盐、马来酸和马来酸盐，因为这些可改善所得的基于聚亚烷基二醇的聚合物的抗污垢再沉积能力。更优选包含羧基的单体基本上由丙烯酸或丙烯酸盐组成。
不饱和一元羧酸和不饱和二元羧酸的盐的适宜例子包括这些酸的金属盐、铵盐和有机胺盐。金属盐的例子包括一价碱金属盐如钠盐、锂盐和钾盐；碱土金属盐如镁盐和钙盐；以及其它金属盐如铝盐和铁盐。有机胺盐的例子包括链烷醇胺盐如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐和三乙醇胺盐；烷基胺盐如一乙基胺盐、二乙基胺盐和三乙基胺盐；以及有机胺盐如多胺，包括乙二胺盐和三乙撑二胺盐。这些中优选铵盐、钠盐和钾盐，因为它们显著改善所得聚合物的抗污垢再沉积能力。更优选钠盐。除了上文例子以外，包含羧基的单体的例子包括不饱和二元羧酸与C1-22醇的半酯、不饱和二元羧酸与C1-22胺的半酰胺、不饱和二元羧酸与C2-4二醇的半酯、以及马来酰胺酸与C2-4二醇的半酰胺。
在衍生自包含羧基的单体的包含羧基的结构单元中，所述单体中的不饱和双键转变成两个可聚合的单键。因此，短语“基于聚亚烷基二醇的聚合物包含衍生自一个或多个包含羧基的单体（B）的一个或多个结构单元（b）”是指最终的基于聚亚烷基二醇的聚合物产物包含包含羧基的结构单元，其中包含羧基的单体中的不饱和双键转变成两个可聚合的单键。基于聚亚烷基二醇的聚合物中的包含羧基的结构单元可全部为相同的结构，或可具有两种或更多种不同的结构。
基于聚亚烷基二醇的聚合物包含含羧基的结构单元，基于所述总质量计，或按基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所有单体的所有结构单元的100质量%计（即基于聚亚烷基二醇的结构单元、包含羧基的结构单元和附加结构单元（下述）），所述结构单元的含量为10质量%至99质量%。具有含量在该范围之内的包含羧基的结构单元，基于聚亚烷基二醇的聚合物在用作洗涤剂助剂时是高度水溶性的。因此，参与与基于聚亚烷基二醇的聚合物中的基于聚亚烷基二醇的结构单元相互作用的污垢组分颗粒均匀分散。从而提供抗污垢再沉积能力。此外，可改善与表面活性剂的相容性。包含羧基的结构单元的含量基于所述总质量计优选为20质量%至95质量%，更优选30质量%至90质量%，并且还更优选35质量%至85质量%。
当计算衍生自包含羧基的单体的包含羧基的结构单元与基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所述单体的所有结构单元的质量比（质量%）时，包含羧基的结构单元作为对应的酸来处理。例如在包含羧基的结构单元-CH2-CH(COONa)-衍生自丙烯酸钠的情况下，计算衍生自对应酸（丙烯酸）的包含羧基的结构单元的质量比（质量%），即结构单元-CH2-CH(COOH)的质量比（质量%）。当计算包含羧基的单体与基于聚亚烷基二醇的聚合物中所有单体的质量比（质量%）时，类似地将包含羧基的单体作为对应的酸来处理。例如，为确定丙烯酸钠的质量比，改为计算对应酸（丙烯酸）的质量比（质量%）。
附加单体
基于聚亚烷基二醇的聚合物可任选包含衍生自一个或多个附加单体的一个或多个附加结构单元。附加单体是未被归为基于聚亚烷基二醇的单体或包含羧基的单体的单体。基于聚亚烷基二醇的聚合物中的附加结构单元可全部为相同的结构，或可具有两种或更多种不同的结构。
所述一种或多种附加单体没有具体的限制，前提条件是它们可与基于聚亚烷基二醇的单体以及包含羧基的单体共聚。适当地选择所述一种或多种附加单体，以提供所期望的效果。其具体例子包括包含磺酸基的单体如乙烯基磺酸、(甲基)烯丙基磺酸、异戊二烯磺酸、3-烯丙氧基-2-羟基丙磺酸和丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、以及这些的盐；包含聚亚烷基二醇链的单体如烷氧基烷撑二醇的(甲基)丙烯酸酯，和通过环氧烷加成不是基于聚亚烷基二醇的单体的不饱和醇（例如(甲基)烯丙醇和异戊二烯醇）获得的单体；包含氨基的单体如基于乙烯基芳族化合物的具有杂环芳烃基的单体（例如乙烯基吡啶、乙烯基咪唑）、(甲基)丙烯酸二烷氨基烷基酯（例如丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酸二甲氨基丙酯）、二烷氨基烷基(甲基)丙烯酰胺（例如二甲氨基乙基丙烯酰胺、二甲氨基乙基甲基丙烯酰胺和二甲氨基丙基丙烯酰胺）；烯丙胺，包括二烯丙基胺和二烯丙基烷基胺（例如二烯丙基二甲基胺），以及这些的季胺化化合物；N-乙烯基单体如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺和N-乙烯基
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唑烷酮；包含酰胺的单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺；包含羟基的单体如(甲基)烯丙醇和异戊二烯醇；基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单体如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸十二烷酯；基于(甲基)丙烯酸羟烷基酯的单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-α-羟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸羟戊酯、(甲基)丙烯酸羟基新戊酯和(甲基)丙烯酸羟己酯；乙烯基芳基单体如苯乙烯、茚和乙烯基苯胺；以及其它单体如异丁烯和乙酸乙烯酯。
季铵化化合物可通过任何包含氨基的附加单体与常见季铵化试剂之间的反应获得。季铵化试剂的例子包括卤代烷和二烷基硫酸酯。季铵化化合物的示例性盐包括盐酸盐和有机酸盐。
在衍生自一个或多个附加单体的一个或多个附加结构单元中，一个或多个附加单体中的不饱和双键转变成两个可聚合的单键。因此，短语“基于聚亚烷基二醇的聚合物包含衍生自一个或多个附加单体的一个或多个附加结构单元”是指最终的基于聚亚烷基二醇的聚合物产物包含一个或多个结构单元，其中一个或多个附加单体中的不饱和双键转变成两个可聚合的单键。
当基于聚亚烷基二醇的聚合物包含衍生自一个或多个附加单体的一个或多个任选的附加结构单元时，所述一个或多个附加结构单元的含量基于所述总质量计优选大于0质量%（即存在至少一个附加单体，但是总体百分比可忽略不计）至60质量%，还更优选大于0质量%至50质量%，100质量%代表基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所有单体的所有结构单元（即基于聚亚烷基二醇的结构单元、包含羧基的结构单元和附加结构单元的总量）。
当附加结构单元为包含氨基的单体时，通过将包含氨基的附加结构单元和相应的单体作为相应的未中和胺处理，确定附加结构单元与衍生自所有单体的所有结构单元的质量比，以及包含氨基的单体与所有单体的质量比。例如，当附加单体为乙烯胺盐酸盐时，改为计算其相应的未中和胺的质量比（质量%），即乙烯胺的质量比。
类似地，不计算抗衡阴离子的质量，计算包含季铵化氨基的附加单体与衍生自包含季铵化氨基的单体的附加结构单元的质量比（质量%）。
类似地，当包含衍生自包含酸性基团的单体的附加结构单元作为附加结构单元时，通过将所述附加结构单元作为相应的酸处理，计算所述附加结构单元与基于聚亚烷基二醇的聚合物中衍生自所有单体的所有结构单元的质量比（质量%）。通过将包含酸性基团的附加单体作为相应的酸处理，计算包含酸性基团的附加单体与基于聚亚烷基二醇的聚合物中所有单体的质量比（质量%）。
基于聚亚烷基二醇的聚合物的聚合物表征和特性
在基于聚亚烷基二醇的聚合物中，以上述特定量引入基于聚亚烷基二醇的结构单元、包含羧基的结构单元以及任选的一个或多个附加结构单元。这些结构单元可无规排列或嵌段排列。基于聚亚烷基二醇的聚合物的重均分子量（MW）没有具体的限制，并且可适当选择。具体地，基于聚亚烷基二醇的聚合物的重均分子量优选为2,000至200,000，更优选3,000至100,000，还更优选4,000至60,000，并且还更优选4,000至20,000。具有该范围内的重均分子量，可改善抗污垢再沉积能力。基于聚亚烷基二醇的聚合物的数均分子量（MN）优选为1,000至100,000，更优选1,500至50,000，还更优选2,000至25,000，并且还更优选2,000至8,000。具有该范围内的数均分子量，可改善抗污垢再沉积能力。
本文所用重均分子量和数均分子量可由GPC（凝胶渗透色谱法）测定，并且可在下文例子所述的测量条件下用装置测定。
基于聚亚烷基二醇的聚合物具有高度的抗污垢再沉积能力。基于聚亚烷基二醇的聚合物的抗污垢再沉积率优选不小于59.3%，还更优选不小于59.5%。可由下文例子中描述的方法测量抗污垢再沉积比率。
基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物
基于聚亚烷基二醇的聚合物可与其它组分一起存在于例如基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物中。不是基于聚亚烷基二醇的聚合物的组分例子包括聚合引发剂残余、残余的单体、聚合反应的副产物和水。此类基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物可包含这些组分中的一种或多种。基于聚亚烷基二醇的聚合物按整个基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物的100质量%计优选以1质量%至100质量%的含量存在。基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物的优选例子为包含40质量%至60质量%基于聚亚烷基二醇的聚合物以及40质量%至60质量%水的基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物。
基于聚亚烷基二醇的聚合物有利地包含混合聚环氧烷体系形式的聚环氧烷，所述体系提供指定程度的亲水性和疏水性。基于聚亚烷基二醇的聚合物的优选实施例包含具有梳型侧链的聚丙烯酸盐/马来酸盐主链（由包含羧基的单体形成）。梳型侧链由被低聚或聚环氧丙烷部分封端的聚环氧乙烷形成。末端环氧丙烷基团氧原子优选被H取代，但是也可被烷基或芳基取代。基于聚亚烷基二醇的聚合物可任选包含未被聚环氧丙烷部分封端的聚环氧乙烷侧链。不受理论的束缚，据信聚环氧丙烷（PPO）封端单元有利地向聚羧酸根/PEG梳型聚合物提供一类疏水性封端基团。封端单元的疏水度小于简单烷基或芳基的疏水度。此外，PPO封端单元可提供可用于污垢、织物和表面活性剂相互作用的空间膨松度和氢键受体特性。此外，在尤其优选的实施例中，PPO封端部分位于聚羧酸根主链远侧。在一种相互作用模式中，聚羧酸根部分可结合溶液中的钙，或作为粘土片晶之间桥连单元的钙，同时PEO-PPO侧链延伸到水溶液中，并且以末端与表面活性剂单体或胶束相互作用。在另一种相互作用模式中，PPO封端基团可将聚合物锚定到污垢或织物表面上，并且聚羧酸根主链提供电荷稳定作用。电荷稳定作用可向织物提供负电荷（赋予本体溶液），所述负电荷用作污垢排斥基序。电荷稳定作用还可提高粘土和其它颗粒物质的可悬浮性。
制备基于聚亚烷基二醇的聚合物的方法
基于聚亚烷基二醇的聚合物可通过使特定比率的单体共聚而制得，所述单体包括基于聚亚烷基二醇的单体和包含羧基的单体，并且任选包括一种或多种附加单体。
在制备基于聚亚烷基二醇的聚合物的示例方法中，按所有单体（基于聚亚烷基二醇的单体、包含羧基的单体和任选的附加单体）的100质量%计，基于聚亚烷基二醇的单体的加入量可为1质量%至90质量%。按所有单体的100质量%计，包含羧基的单体的加入量可为10质量%至99质量%。
如果基于聚亚烷基二醇的单体的加入量小于1质量%，则聚合物不太可能吸附到疏水性污垢上，因此抗污垢再沉积能力和对疏水性污垢的洗涤性能将低下。如果包含羧基的单体的加入量小于10质量%，则聚合物不太可能吸附到亲水性污垢上，因此抗污垢再沉积能力和对亲水性污垢的洗涤性能将低下。由此，聚合反应中基于聚亚烷基二醇的单体优选以5质量%至80质量%的含量使用，还更优选以10质量%至70质量%的含量，并且还更优选以15质量%至65质量%的含量。聚合反应中包含羧基的单体优选以20质量%至95质量%的含量使用，更优选以30质量%至90质量%的含量，并且还更优选以35质量%至85质量%的含量。
按所有单体（基于聚亚烷基二醇的单体、包含羧基的单体和任选的附加单体）的100质量%计，一种或多种附加单体的加入量可大于0%（即加入至少一种附加单体，但是总体百分比可忽略不计）至50质量%，所述量还更优选大于0质量%至10质量%，所述量还更优选大于0质量%至5质量%，并且所述量还更优选为0质量%（即无故意加入的附加单体）。
基于聚亚烷基二醇的聚合物可由任何聚合反应方法制得，并且可使用已知的聚合反应方法或其改进方法。聚合反应方法的例子包括自由基聚合。聚合方法的具体例子包括油包水乳液聚合、水包油乳液聚合、悬浮聚合、分散体聚合、沉淀聚合、溶液聚合、水溶液聚合和本体聚合。在这些聚合反应方法中，优选溶液聚合，因为它是高度安全的方法，并且仅需要低生产成本（聚合反应成本）。
在制备过程中，基于因素如聚合反应方法、溶剂和聚合引发剂，适当地确定聚合反应条件如聚合反应温度。聚合反应温度优选不低于25℃至200℃，还更优选50℃至150℃，还更优选60℃至120℃，并且还更优选80℃至110℃。在过低的聚合反应温度下，所得聚合物将具有过高的重均分子量，并且将产生较大量的杂质。
当用于含水环境中时，由上述方法制得的基于聚亚烷基二醇的聚合物具有高性能。此外，所述聚合物具有高度的硬水抗性、洗涤性能、抗污垢再沉积能力、粘土分散性、以及与表面活性剂的相互作用，因此当用于分散剂、洗涤剂助剂、洗涤剂组合物、洗涤剂和水处理剂中时，具有尤其高的性能。
基于聚亚烷基二醇的聚合物和基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物的用 途
基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）可用作凝结剂、絮凝剂、印刷墨、粘合剂、污垢控制（改性）剂、防火剂、皮肤护理剂、毛发护理剂、用于洗发剂、发胶、皂和化妆品的添加剂、阴离子交换树脂、染料媒染剂和纤维与胶片的辅剂、用于造纸的颜料延展剂、纸材增强剂、乳化剂、防腐剂、纺织品和纸材的软化剂、润滑剂的添加剂、水处理剂、纤维处理剂、分散剂、洗涤剂的添加剂、片状沉淀控制剂（片状沉淀抑制剂）、金属离子封闭剂、粘度改进剂、任何类型的粘合剂、乳化剂等。当用作洗涤剂助剂时，可将基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）加入洗涤剂中以用于多种用途，如用于衣物、餐具、清洁、毛发、躯体、刷牙和载体的洗涤剂。
纤维处理剂
基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）可用于纤维处理剂中。此类纤维处理剂包含基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）和选自染色剂、过氧化物和表面活性剂的至少一种。在纤维处理剂中，基于聚亚烷基二醇的聚合物优选构成总量的1重量%至100重量%，还更优选5重量%至100重量%。此外，可包含不影响该聚合物性能或功效的范围内的任何适宜的水溶性聚合物。
此类纤维处理剂的组成例子描述于下文中。纤维处理剂可用于擦洗、染色、漂白以及在纤维处理物中浸泡的步骤中。染色剂、过氧化物和表面活性剂的例子包括常用于纤维处理剂中的那些。
基于每重量份基于聚亚烷基二醇的聚合物的纯度转化的纤维处理剂的量计，确定介于基于聚亚烷基二醇的聚合物与选自染色剂、过氧化物和表面活性剂的至少一种之间的共混比率。在用作纤维处理剂以提供改善的洁白度、颜色均匀度和纺织品染色牢度的组合物的适宜例子中，优选以每重量份基于聚亚烷基二醇的聚合物0.1至100重量份的比率使用选自染色剂、过氧化物和表面活性剂的至少一种。
纤维处理剂可用于任何适宜的纤维，包括纤维素纤维如棉和大麻、合成纤维如尼龙和聚酯、动物纤维如羊毛和丝线、半合成纤维如人造丝、以及纺织品和这些的混合产品。就用于擦洗步骤中的纤维处理剂而言，碱性试剂和表面活性剂优选与基于聚亚烷基二醇的聚合物一起使用。就用于漂白步骤中的纤维处理剂而言，过氧化物和为碱性漂白剂的分解抑制剂的包含硅酸的试剂如硅酸钠优选与基于聚亚烷基二醇的聚合物一起使用。
洗涤剂助剂
基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）还可用作洗涤剂助剂。可将洗涤剂助剂加入洗涤剂中以用于多种用途，如用于衣物、餐具、清洁、毛发、躯体、刷牙和载体的洗涤剂。
洗涤剂组合物
基于聚亚烷基二醇的聚合物（或基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物）也可用于洗涤剂组合物中。基于聚亚烷基二醇的聚合物重要优点在于，聚环氧烷为混合的聚环氧烷体系，以指定程度提供多种亲水性和疏水性水平。例如，基于聚亚烷基二醇的聚合物的重要例子为包含聚丙烯酸盐/马来酸盐主链和梳型侧链的聚合物，所述梳型侧链包含被低聚环氧丙烷或聚环氧丙烷部分封端的聚环氧乙烷。末端环氧丙烷基团氧原子通常为氢，但可任选被烷基或芳基封端。所述聚合物可任选包含未被聚环氧丙烷部分封端的聚环氧乙烷侧链。
不受理论的束缚，据信聚环氧丙烷（PPO）封端单元向聚羧酸根/PEG梳型聚合物提供疏水性封端基团，其中封端单元的疏水度小于简单烷基或芳基的疏水度，并且其中PPO封端单元提供可用于污垢、织物和表面活性剂相互作用的空间膨松度和氢键受体特性。此外，重要的是，PPO封端部分位于聚羧酸根主链的远端。在一种相互作用模式中，聚羧酸根部分可结合溶液中的钙，或作为粘土片晶之间桥连单元的钙，并且PEO-PPO侧链延伸到水溶液中，并且以末端与表面活性剂单体或胶束相互作用。在另一种相互作用模式中，PPO封端基团将聚合物锚定到污垢或织物表面上，并且聚羧酸根主链用于提供电荷稳定作用，以向织物提供负电荷（赋予本体溶液），所述负电荷用作污垢排斥基序，或经由电荷稳定机制提高粘土和其它颗粒物质的可悬浮性。
在洗涤剂组合物中，基于聚亚烷基二醇的聚合物的量没有具体限制，并且按总量的100质量%计，基于聚亚烷基二醇的聚合物优选以0.1质量%至15质量%的含量使用，更优选0.3质量%至10质量%，并且还更优选0.5质量%至5质量%。含量在该范围内，基于聚亚烷基二醇的聚合物提供优异的洗涤剂助剂性能。
应当理解，“洗涤剂组合物”的概念除了家用洗涤剂、工业用途洗涤剂如用于纺织品工业的洗涤剂和硬质表面洗涤剂类合成洗涤剂以外，还包括仅用于特定用途的洗涤剂如漂白洗涤剂，其中由一种组分递送的性能得到改善。
当洗涤剂组合物为液体形式时，液体洗涤剂组合物的含水量优选为0.1质量%至75质量%，更优选0.2质量%至70质量%，还更优选0.5质量%至65质量%，还更优选0.7质量%至60质量%，尤其优选1质量%至55质量%，并且更尤其优选1.5质量%至50质量%。
当洗涤剂组合物为液体形式时，洗涤剂组合物的高岭土浊度优选不超过200mg/L，更优选不超过150mg/L，还更优选不超过120mg/L，还更优选不超过100mg/L，并且尤其优选不超过50mg/L。
测量高岭土浊度的方法
将均匀搅拌的样品（液体洗涤剂）加入具有10mm厚度的50mm正方形池中，并且从其中移除泡沫。然后用浊度计（商品名：NDH2000，NihonDenshoku Industries Co.，Ltd.的产品）测量25℃下样品的浊度（高岭土浊度：mg/L）。
根据上述实施例的基于聚亚烷基二醇的聚合物显然适于用作例如用于清洁组合物如衣物洗涤剂的促进污垢分离的添加剂。即使在较低的洗涤温度下，它们仍可显示具有污垢分离能力，这是尤其有利的。
可将根据上述实施例的基于聚亚烷基二醇的聚合物加入衣物洗涤剂和清洁组合物中，其量按所述清洁组合物的重量计一般为0.05重量%至10重量%，0.1重量%至15重量%，优选0.1重量%至5重量%，0.3重量%至10重量%，0.5重量%至5重量%，还更优选0.25重量%至2.5重量%。
此外，所述衣物洗涤剂和清洁组合物一般包含表面活性剂和（如果适合的话）作为洗涤物质的其它聚合物、助洗剂及其它常规成分，例如共助洗剂、络合剂、漂白剂、标准化剂、泛灰抑制剂、染料转移抑制剂、酶和香料。
本文所述的基于聚亚烷基二醇的聚合物可用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组合物中，所述表面活性剂体系包含C10-C16烷基苯磺酸盐（LAS）和一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子、阳离子、阴离子辅助表面活性剂或它们的混合物。作为另外一种选择，多聚合物体系可用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组合物中，所述表面活性剂体系包含任何阴离子表面活性剂或者它们与非离子表面活性剂和/或脂肪酸的混合物，任选由两性离子或俗称的半极性表面活性剂补充，如还可使用C12-C16烷基二甲基胺N-氧化物。在其它实施例中，所使用的表面活性剂可专门是阴离子的或者专门是非离子的。适宜的表面活性剂含量为所述洗涤剂组合物的约0.5重量%至约80重量%，更典型约5重量%至约60重量%。
一类优选的阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和链烷醇铵盐，其可通过烷基苯的磺化（使用SO2或SO3）随后中和而制得。适宜的烷基苯原料可使用任何适宜的烷基化方案（包括基于硫酸和HF的方法）由烯烃、石蜡或它们的混合物制备。可将任何适宜的催化剂用于烷化反应，包括固体酸催化剂如商购自UOP（一家Honeywell的公司）的DETALTM固体酸催化剂。此类固体酸催化剂包括DETALTM DA-114催化剂和授予UOP、Petresa、Huntsman等的专利申请中所述的其它固体酸催化剂。应当理解和体会的是通过改变适宜的烷基化催化剂，可能很大程度地改变苯共价连接至脂族烃链的位置。因此，可用于本文的烷基苯磺酸盐可很大程度地以2-苯基异构体和/或内部异构体成分而变化。
辅助表面活性剂的选择可以由所需的有益效果决定。在一个实施例中，选择辅助表面活性剂作为非离子表面活性剂，优选C12-C18烷基乙氧基化物。在另一个实施例中，选择辅助表面活性剂作为阴离子表面活性剂，优选C10-C18烷基烷氧基硫酸盐（AExS），其中x为1至30。在另一个实施例中，选择所述辅助表面活性剂作为阳离子表面活性剂，优选二甲基羟乙基月桂基氯化铵。如果表面活性剂体系包含C10-C15烷基苯磺酸盐（LAS），则LAS以所述组合物的约9重量%至约25重量%，或约13重量%至约25重量%，或约15重量%至约23重量%范围内的含量使用。
在一个实施例中，所述表面活性剂体系可包含所述组合物的0重量%至约7重量%，或约0.1重量%至约5重量%，或约1重量%至约4重量%的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂以及任何它们的混合物。
非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，例如得自BASF的如US 6,150,322中所述的C14-C22中链支化醇BA；如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述的C14-C22中链支化烷基烷氧基化物BAEx，其中x为1至30；如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述的烷基多糖；具体地，如US4,483,780和US 4,483,779中所述的烷基多苷；如US 5,332,528中所述的多羟基脂肪酸酰胺；以及如US 6,482,994和WO 01/42408中所述的醚封端的聚（烷氧基化）醇表面活性剂。还可用作本文的非离子表面活性剂或辅助表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链和支化的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于1和20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲基酯乙氧基化物（MEE），并且是本领域熟知的；参见例如US 6,071,873；US 6,319,887；US 6,384,009；US 5,753,606；WO 01/10391、WO 96/23049。
半极性非离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：水溶性氧化胺，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自由下列组成的组的部分：包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分；水溶性氧化膦，其包含1个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自由下列组成的组的部分：包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分；和水溶性亚砜，所述水溶性亚砜包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自由下列组成的组的部分：具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US4,133,779。
阳离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：如US 6,136,769中所述的烷氧基化季铵（AQA）表面活性剂；如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO98/35005和WO 98/35006中所述的多胺阳离子表面活性剂；如美国专利No.4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；和如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，具体地为酰氨基丙基二甲基胺（APA）。
可用于本文的阴离子辅助表面活性剂的非限制性例子包括：C10-C20伯烷基、支链烷基和无规烷基硫酸盐（AS）；C10-C18仲（2,3）烷基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐（AExS），其中x为1至30；包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；如US 6,020,303和US 6,060,443中所述的中链支化的烷基硫酸盐；如US 6,008,181和US 6,020,303中所述的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐；如WO 99/05243、WO 99/05242和WO99/05244中所述的改性烷基苯磺酸盐（MLAS）；甲酯磺酸盐（MES）；和α-烯烃磺酸盐（AOS）。本文的阴离子表面活性剂可以它们的钠盐、钾盐或链烷醇胺盐的形式使用。
在示例性例子中，清洁组合物可包含根据上述实施例所述的基于聚亚烷基二醇的聚合物，以及表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含C8-C18直链烷基磺酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂。所述组合物可以是任何形式，即，液体的形式、固体（如粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条状物、凝胶）、乳液、以双隔室容器递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物（即，与非织造材料相结合的清洁组合物，例如Mackey等人的US 6,121,165中所述的那种）、由消费者用水活化的干擦拭物（即，与非织造材料相结合的清洁组合物，例如Fowler等人的US5,980,931中所述的那种)、以及其它均相或多相的消费者清洁产品形式。作为另外一种选择，所述组合物可以是片剂或小袋的形式，包括多隔室小袋。
在一个实施例中，清洁组合物可为液体或固体衣物洗涤剂组合物。在另一个实施例中，清洁组合物可为硬质表面清洁组合物，优选地，其中所述硬质表面清洁组合物浸透非织造基质。本文所用的“浸透”是指所述硬质表面清洁组合物被放置成与非织造材料基质接触，使得所述硬质表面清洁组合物渗入所述非织造材料基质的至少一部分中，优选所述硬质表面清洁组合物使所述非织造材料基质饱和。所述清洁组合物也可用于汽车护理组合物中，用于清洁各种表面如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。该清洁组合物也可设计用于个人护理和宠物护理组合物如洗发剂组合物、沐浴剂、液体或固体皂以及其它清洁组合物（其中，表面活性剂可与游离的硬度离子接触）中，并且在所有的组合物中需要耐硬度的表面活性剂体系，如石油钻探组合物。
在另一个实施例中，所述清洁组合物为盘碟清洁组合物，如液体手洗盘碟洗涤组合物、固体自动盘碟洗涤组合物、液体自动盘碟洗涤组合物、以及片剂/单位剂型的自动盘碟洗涤组合物。
非常典型地，本文清洁组合物如衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬质表面清洁剂、合成的和皂基洗涤条皂、织物软化剂和织物处理液体、织物处理固体以及各种处理制品将需要若干助剂，虽然某些简单配制的产品如漂白添加剂可能只需要例如氧漂白剂和本文所述的表面活性剂。适宜的洗涤或清洁辅助物质的一览表可参见WO 99/05242。
常见的清洁助剂包括助洗剂、酶、上文没有讨论的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化物质等（不包括任何上文已经定义的物质）。本文其它的清洁助剂可包括促泡剂、抑泡剂（消泡剂）等、除上述那些以外的各种活性成分或专用物质如分散剂聚合物（例如得自BASF Corp.或Rohm&Haas）、有色斑块、银器护理剂、防锈和/或防蚀剂、染料、填料、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，而对于液体制剂而言，可包括溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构增弹剂、织物软化剂、抗磨蚀剂、水溶助长剂、加工助剂、以及其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。上述其它清洁助剂适宜的例子和用量可见于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中。
使用方法
其它实施例可包括清洁目标表面的方法。本文所用的“目标表面”可包括这样的表面，例如织物、盘碟、玻璃制品，以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤。本文所用的“硬质表面”包括可见于典型家庭中的硬质表面，例如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。上述方法包括步骤：将包含改性的多羟基化合物的组合物（以纯物质形式或稀释在洗涤液体中）与至少一部分目标表面接触，然后任选地漂洗该目标表面。优选地，使所述目标表面在上述任选的漂洗步骤之前进行洗涤步骤。如本文所用，“洗涤”包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如本领域的技术人员将意识到的，上述清洁组合物理想地适用于家用护理（硬质表面清洁组合物）和/或衣物洗涤应用中。
在跨越约5至约11的大范围的pH中，选择所述组合物溶液的pH，以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，上述组合物的pH优选为约5至约8，对于衣物清洁组合物，pH为约8至约10。所述组合物优选以约200ppm至约10,000ppm的浓度在溶液中使用。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。
对在洗涤清洁组合物中的使用，所述组合物优选以约200ppm至约10000ppm的浓度在溶液（或洗涤液体）中使用。水温优选在约5℃至约60℃范围内。水与织物的比率优选为约1:1至约20:1。
所述方法可包括与浸有本文所述聚合物或聚合物组合物实施例的非织造基底接触的步骤。本文所用的“非织造材料基质”可包括任何具有适宜定量、厚度（厚）、吸收性和强度特性的常规样式的非织造材料片或纤维网。适宜的可商购获得的非织造基底的例子包括DuPont以商品名
Figure BDA00003357414100221
和James River Corp.以商品名
Figure BDA00003357414100222
出售的那些。
如本领域的技术人员将意识到的,所述清洁组合物理想地适用于液体盘碟清洁组合物。使用液体盘碟组合物的方法包括使脏污盘碟与有效量的通常约0.5mL至约20mL（每处理25个盘碟）的稀释于水中的液体盘碟清洁组合物接触的步骤。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
实例
下文中，基于实例更详细地描述本发明。应当理解，这些实例仅旨在例证，并且不限制权利要求的范畴。除非另外指明，所有份数均按重量计，并且除非另外指明，所有百分比均按质量计。
由下述方法量化单体和中间体，并且测量各种特性值。
使用凝胶渗透色谱法（GPC）的重均分子量（MW）和数均分子量（MN）测量条件如下：
测量装置：L-7000系列（Hitachi Ltd.的产品）
检测器：HITACHI RI检测器，L-7490
柱子：SHODEX Asahipak GF-310-HQ、GF-710-HQ、GF-1G 7B（Showa Denko K.K.的产品）
柱温：40℃
流速：0.5mL/min
校准曲线：聚乙二醇标准物（GL Sciences，Inc.的产品）
洗脱剂：0.1N乙酸钠/乙腈=3:1质量比。
在下列条件下，由液相色谱量化包含羧基的单体和其它化合物：
测量装置：L-7000系列（Hitachi Ltd.的产品）
检测器：UV检测器，L-7400（Hitachi Ltd.的产品）
柱子：SHODEX RSpak DE-413（Showa Denko K.K.的产品）
温度：40.0℃
洗脱剂：0.1%磷酸水溶液
流速：1.0mL/min
在下列条件下，由高速色谱量化基于聚亚烷基二醇的单体：
测量装置：8020系列（Tosoh Corp.的产品）
柱子：CAPCELL PAK C1 UG120（Shiseido Co.，Ltd.的产品）
温度：40.0℃
洗脱剂：10mmol/L十二水合磷酸氢二钠溶液（pH7（用磷酸调节））/乙腈=45:55体积比
流速：1.0mL/min
检测器：RI，UV（检测波长：215nm）
固含量的测量
在氮气氛下，将1.0g包含基于聚亚烷基二醇的聚合物的基于聚亚烷基二醇的聚合物组合物与1.0g水的混合物在130℃的烘箱中干燥一小时。由干燥步骤之前和之后的质量变化，计算固含量（%）和挥发性组分含量（%）。
基于聚亚烷基二醇的聚合物的制备
实例1
在配备有回流冷凝器和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（58.6g）和莫氏盐（0.0017g），同时加热至70℃。向所述混合物中，通过不同开口分别滴加80%丙烯酸水溶液（下文称为80%AA）（65.0g）、80%环氧丙烷水溶液（5摩尔异戊二烯醇加合物-20摩尔环氧乙烷加合物，下文称为80%IPN20EO5PO）（43.3g）、15%过硫酸钠（下文称为15%NaPS）（25.0g）和15%亚硫酸氢钠（下文称为15%SBS）（10.7g）。
80%AA、80%IPN20EO5PO、15%NaPS和15% SBS的滴加时间分别为180分钟、150分钟、190分钟和180分钟。同时开始滴加每种溶液。将温度调节至70℃，直至完成15% NaPS的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%氢氧化钠（下文称为48%NaOH）（42.1g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（1）的共聚物组合物（1）。共聚物组合物（1）的固含量为45%。
实例2
在配备有回流冷凝器和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（72.0g）和莫氏盐（0.0025g），同时加热至70℃。向所述混合物中，通过不同开口分别滴加80%AA（65.0g）、80%IPN20EO5PO（97.5g）、15%NaPS（26.1g）和15%SBS（52.3g）。80% AA、80% IPN20EO5PO、15% NaPS和15% SBS的滴加时间分别为180分钟、150分钟、190分钟和180分钟。
同时开始滴加每种溶液。将温度调节至70℃，直至完成15% NaPS的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%NaOH（42.1g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（2）的共聚物组合物（2）。共聚物组合物（2）的固含量为45%。
实例3
在配备有回流冷凝器和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌60%环氧丙烷水溶液（5摩尔异戊二烯醇加合物—10摩尔环氧乙烷加合物，下文称为60% IPN10EO5PO）（28.0g）和莫氏盐（0.0060g），同时加热至90℃。向所述混合物中，通过不同开口分别滴加80%AA（45.0g）、60%IPN10EO5PO（112.0g）、15% NaPS（41.1g）、35%亚硫酸氢钠（下文称为35%SBS）（3.5g）和纯水（2.0g）。80%AA、60% IPN10EO5PO、15%NaPS、35% SBS和纯水的滴加时间分别为180分钟、120分钟、210分钟、175分钟和175分钟。
同时开始滴加每种溶液。将温度调节至85℃，直至完成80% AA的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%NaOH（37.5g）和纯水（5.2g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（3）的共聚物组合物（3）。共聚物组合物（3）的固含量为50%。
实例4
在配备有回流冷凝器和搅拌器的1000mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（169.2g）、60%环氧丙烷水溶液（10摩尔异戊二烯醇加合物—40摩尔环氧乙烷加合物，下文称为60%IPN40EO10PO）（350.0g）和莫氏盐（0.0056g），同时加热至90℃。向所述混合物中，通过不同开口分别滴加80%AA（112.5g）、15% NaPS（35.6g）和35% SBS（30.5g）。80% AA、15% NaPS和35% SBS的滴加时间分别为180分钟、210分钟和180分钟。
同时开始滴加每种溶液。将温度调节至90℃，直至完成15% NaPS的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%NaOH（95.8g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（4）的共聚物组合物（4）。共聚物组合物（4）的固含量为45%。
实例5
在配备有回流冷凝器和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（24.0g）、60%IPN10EO5PO（21.0g）、马来酸（下文称为MA）（9.0g）和莫氏盐（0.0050g），同时加热至90℃。向所述混合物中，通常不同开口分别滴加80% AA（22.5g）、60% IPN10EO5PO（84.0g）、15%NaPS（21.6g）、35% SBS（0.6g）和纯水（23.3g）。80% AA、60%IPN10EO5PO、15% NaPS、35% SBS和纯水的滴加时间分别为180分钟、150分钟、210分钟、175分钟和175分钟。
同时开始滴加每种溶液。将温度调节至90℃，直至完成80% AA的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化60分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%NaOH（30.4g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（5）的共聚物组合物（5）。共聚物组合物（5）的固含量为45%。
实例6
在配备有回流冷凝器和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（2.2g）、60% IPN10EO5PO（92.5g）、MA(16.0g）和35%过氧化氢（0.4g），同时加热至60℃。向所述混合物中，在60分钟内滴加1.5% L-抗坏血酸水溶液（下文称为1.5% L-AS）（12.5g）。将温度调节至60℃，直至完成1.5% L-AS的滴加。将所得溶液在相同的受控温度下再熟化60分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48%NaOH（20.7g）和纯水（27.2g）中和。通过这些步骤，制得包含共聚物（6）的共聚物组合物（6）。共聚物组合物（6）的固含量为45%。
比较例1
在配备有回流冷凝管和搅拌器的500mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（34.4g）和莫氏盐（0.0013g），同时加热至70℃。向所述混合物中，通常不同开口分别滴加80% AA（35.0g）、80% IPN25水溶液（52.5g）、15% NaPS（21.9g）和35% SBS（4.0g）。80% AA、80% IPN25、15%NaPS和35% SBS的滴加时间分别为180分钟、120分钟、190分钟和180分钟。同时开始滴加每种溶液。将温度调节至70℃，直至完成15% NaPS的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使反应溶液静置冷却，接着用48% NaOH（22.7g）中和。通过这些步骤，制得包含比较共聚物（1）的比较共聚物组合物（1）。比较共聚物组合物（1）的固含量为45%。
比较例2
在配备有回流冷凝管和搅拌器（桨板）的1000mL可拆式玻璃烧瓶中，搅拌纯水（169.2g）和60% IPN50水溶液（350.0g）、以及莫氏盐（0.0056g），同时加热至90℃。向所述混合物中，通常不同开口分别滴加80% AA（112.5g）、15% NaPS（35.8g）和35% SBS（30.7g）。80% AA、15% NaPS和35% SBS的滴加时间分别为180分钟、210分钟和180分钟。同时开始滴加每种溶液。将温度调节至90℃，直至完成15% NaPS的滴加。在完成15% NaPS的滴加后，将所得溶液在相同的受控温度下再熟化30分钟，然后聚合反应结束。聚合反应结束后，使聚合反应溶液静置冷却，接着用48% NaOH（95.8g）中和。通过这些步骤，制得包含比较共聚物（2）的比较共聚物组合物（2）。比较共聚物组合物（2）的固含量为45%。
共聚物表征
由液相色谱分析共聚物组合物（1）至（6），以确定残余单体的量，并且结果显示，每种组合物中残余单体的总量小于1000ppm。
与表面活性剂的相容性
如下所述，评定实例1至6中制得的共聚物（1）至（6）以及比较例（1）和（2）中制得的比较共聚物（1）和（2）的与表面活性剂的相容性。表1示出所述结果。
使用下列物质制备各自包含试验样本（聚合物或聚合物组合物）的洗涤剂组合物：
SFT-70H（聚氧乙烯烷基醚，NIPPON SHOKUBAI Co.，Ltd.的产品）：40g
NEOPELEX F-65（十二烷基苯磺酸钠，Kao Corp.的产品）：7.7g（活性成分：5g）
Kohtamin 86W（硬脂基三甲基氯化铵，Kao Corp.的产品）：17.9g（活性成分：5g）
二乙醇胺：5g
乙醇：5g
丙二醇：5g
试验样本：1.5g（基于固含量计）
离子交换水：余量至提供100g洗涤剂组合物。
将混合物充分搅拌，以便所有组分均匀分散。在25℃下使用浊度计（“NDH2000”，Nippon Denshoku Co.，Ltd.的产品），由所测浊度评定混合物的浊度（高岭土浊度，mg/L）。
总结于表1中的评定基于下列标准：
好：高岭土浊度不小于0并且小于50mg/L；没有目视观察到相分离、沉淀和浑浊。
中：高岭土浊度不小于50mg/L并且小于200mg/L；目视观察到轻度浑浊。
差：高岭土浊度不小于200mg/L；目视观察到浑浊。
表1—实例共聚物的表面活性剂相容性
Figure BDA00003357414100281
Figure BDA00003357414100291
抗污垢再沉积能力测试
采用JIS Z8901测试粉末I类11（典型分析，34.0-40.0重量%SiO2，26.0-32.0重量%Al2O3，3.0-7.0重量%MgO，17.0-23.0%Fe2O3，0.0-3.0重量%CaO，0.0-4.0重量%TiO2，粒度小于1μm至约8μm），由下列方法测试抗污垢再沉积能力：
(1)将新的白色棉布（按照ISO Doc 509系列6部分1的漂过的丝光Cotton Twill，购自Testfabrics，Inc（415 Delaware Avenue，POBox#26，West Pittiston，PA 18643，USA））切成5cm×5cm的白布。通过用比色色差计（SE2000，Nippon Denshoku IndustriesCo.，Ltd.的产品）测量反射率，测定白布的白度。
(2)将去离子水（20L）加入二水合氯化钙（5.88g）中，使得制得硬水。
(3)将去离子水（100mL）加入直链烷基苯磺酸钠（8.0g）、碳酸氢钠（9.5g）和硫酸钠（8.0g）中，使得制得表面活性剂水溶液。将pH调节至10。
(4)将涤垢仪（购自S.R.Lab Instruments，G-16，M.K.IndustrialPremises Co-Op.Soc.，Sonawala“X”Road No.2，Goregaon（East），Mumbai-400 063Maharashtra，India）设定在25℃下。将硬水（2L）、表面活性剂水溶液（5mL）、0.8%（基于固含量计）测试聚合物水溶液（5g）、沸石（0.30g）和JIS测试粉末I类11（1.0g）（Japanese Industrial Standard powders，购自The Association of Powder Process Industry and Engineering，KyotoJAPAN）混合，并且加入每个涤垢仪钵体中，并且以100rpm速率在涤垢仪钵体中搅拌一分钟。随后，将七块白布放入每个钵体中，并且以100rpm速率将混合物与布搅拌十分钟。
(5)漂洗步骤：弃去上述原洗涤水，并且用手绞拧白布，将布放回至每个涤垢仪钵体中，然后将25℃下的新鲜硬水（2L）倒入每个涤垢仪钵体中，并且以100rpm速率搅拌两分钟。
(6)熨烫（约200℃下）其上具有垫布的白布，以使其干燥，同时熨平皱纹。用比色色差计再次通过反射率测量布的白度。
(7)基于测量结果，由下式确定抗污垢再沉积率。抗污垢再沉积率（%）=（洗涤后白布的白度）/（原白布的白度）×100。所选共聚物的数据提供于表2中。
表2—所选实例共聚物的抗污垢再沉积率
实例 聚合物 抗污垢再沉积能力（%）
实例2 共聚物（2） 59.6
实例5 共聚物（5） 60.7
比较例1 比较聚合物（1） 57.9
比较例2 比较聚合物（2） 59.0
实例和比较例的结果表明趋势，示出基于聚亚烷基二醇的聚合物在硬水中高度的表面活性剂相容性和高度的抗污垢再沉积能力，所述聚合物包含1质量%至90质量%的具有式（II）的基于聚亚烷基二醇的结构单元，和10质量%至99质量%的羧基结构单元。
组合物制剂
实例7
颗粒状衣物洗涤剂
包含示例性两性聚合物的颗粒状衣物洗涤剂的实例提供于表3中。
表3—颗粒状衣物洗涤剂组合物
Figure BDA00003357414100301
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
实例8
液体衣物洗涤剂
包含两性聚合物的液体衣物洗涤剂制剂的实例提供于表4、5和6中。
表4—液体衣物洗涤剂制剂A-E
成分 A B C D E
重量% 重量% 重量% 重量% 重量%
烷基醚硫酸钠 14.4% — 9.2% 5.4% —
直链烷基苯磺酸 4.4% 12.2% 5.7% 1.3% —
烷基乙氧基化物 2.2% 8.8% 8.1% 3.4% —
氧化胺 0.7% 1.5% — — —
柠檬酸 2.0% 3.4% 1.9% 1.0% 1.6%
脂肪酸 3.0% 8.3% — — 16.0%
蛋白酶 1.0% 0.7% 1.0% — 2.5%
淀粉酶 0.2% 0.2% — — 0.3%
脂肪酶 — — 0.2% — —
硼砂 1.5% 2.4% 2.9% — —
甲酸钙和甲酸钠 0.2% — — — —
甲酸 — — — — 1.1%
聚合物1 1.8% 2.1% — — 3.2%
聚丙烯酸钠 — — — 0.2% —
聚丙烯酸钠共聚物 — — 0.6% —
DTPA2 0.1% — — — 0.9%
DTPMP3 — 0.3% — — —
乙二胺四乙酸4 — — — 0.1% —
荧光增白剂 0.15% 0.2% 0.12% 0.12% 0.2%
乙醇 2.5% 1.4% 1.5% — —
丙二醇 6.6% 4.9% 4.0% — 15.7%
山梨醇 — — 4.0% — —
乙醇胺 1.5% 0.8% 0.1% — 11.0%
氢氧化钠 3.0% 4.9% 1.9% 1.0% —
异丙基苯磺酸钠 — 2.0% — — —
硅氧烷抑泡剂 — 0.01% — — —
香料 0.3% 0.7% 0.3% 0.4% 0.6%
遮光剂5 — 0.30% 0.20% — 0.50%
水 余量 余量 余量 余量 余量
100.0% 100.0% 100.0% 100.0% 100.0%
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
2二亚乙基三胺五乙酸，钠盐
3二亚乙基三胺五甲叉膦酸，钠盐
4乙二胺四乙酸，钠盐
5Acusol OP 301
表5—液体衣物洗涤剂制剂F-K
Figure BDA00003357414100321
Figure BDA00003357414100331
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
表6—液体衣物洗涤剂制剂L-Q
Figure BDA00003357414100332
Figure BDA00003357414100341
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
2PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
3Alco 725（苯乙烯/丙烯酸酯）
实例9
液体手洗盘碟洗涤剂
液体手洗盘碟洗涤剂制剂的实例提供于表7中。
表7—液体手洗盘碟洗涤剂制剂
Figure BDA00003357414100351
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
2非离子的可以是任一个包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化的表面活性剂。
31,3BAC为1,3-二(甲胺)-环己烷。
4甲基丙烯酸(N,N-二甲基氨基)乙酯均聚物
实例10
自动盘碟洗涤剂
自动盘碟洗涤剂制剂的实例提供于表8中。
表8—自动盘碟洗涤剂制剂
Figure BDA00003357414100352
1根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
2如购自Rohm&Haas的445N，或购自Alco.的
3如购自Olin Corporation的SLF-18 POLY TERGENT。
实例11
小袋形式的液体衣物洗涤剂组合物，其由聚乙烯醇的膜包封。
小袋形式的液体衣物洗涤剂组合物的实例提供于表9中。
表9—包封的液体衣物洗涤剂制剂
Figure BDA00003357414100363
1PAP=邻苯二甲酰基-氨基-过氧己酸，为70%活性物质的湿饼
2根据实例1-6中任一项的基于聚亚烷基二醇的聚合物，或包含根据实例1-6中任一项的两种或更多种两性聚合物的混合物。
3PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产品。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低的数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
本发明的具体实施方式中引用的所有文献均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为对其作为本发明的现有技术的认可。
除非另外限定，本文所用的所有科技术语均与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的术语具有相同的含义。本说明书中所用的一套术语仅用于描述特定实施例，并且不旨在成为限制性的。
如说明书和所附权利要求中所用，除非上下文另外清楚地指明，单数形式“一个”、“一种”和“所述”旨在也包括复数形式。
除非上下文另外清楚地指明，如说明书和所附权利要求中所用，术语“独立地选自”旨在表示所指基团可为相同的、不同的、或为它们的混合物。因此，在该定义下，短语“X1、X2和X3独立地选自A、B和C”将包括其中X1、X2和X3是全部相同的，其中X1、X2和X3是全部不同的，以及其中X1和X2是相同的但X3不同的情形。
尽管已说明和描述了具体实施例，但对于本领域的技术人员来讲显而易见的是，在不脱离本发明的实质和保护范围的情况下，可作出各种其他的变化和修改。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (17)

1.一种包含基于聚亚烷基二醇的聚合物的清洁组合物，所述基于聚亚烷基二醇的聚合物由共同限定总质量的多个结构单元形成，使得：
基于所述总质量计，1质量%至90质量%的所述多个结构单元为具有式（II）的基于聚亚烷基二醇的结构单元：
Figure FDA00003357414000011
其中：
R1为-H或-CH3；
X为-CH2-、-CH2CH2-、或直接键；
n为1至300并且代表氧化烯基团（-R2-O-）的平均加成摩尔数；
每个R2独立地选自C2-20亚烷基；
m为1至20并且代表氧化烯基团（-R3-O-）的平均加成摩尔数；
每个R3独立地选自C3-4亚烷基；并且
R4为-H、C1-24烷基、或C6-24芳基；并且
基于所述总质量计，10质量%至99质量%的所述多个结构单元为各自衍生自包含羧基的单体的羧基结构单元。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中：
基于所述总质量计，5质量%至40质量%的所述多个结构单元为具有式（II）的阳离子基团结构单元；并且
基于所述多个结构单元的总质量计，30质量%至85质量%的所述多个结构单元为羧基结构单元。
3.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中每个基于聚亚烷基二醇的结构单元中的X为-CH2CH2-。
4.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中每个基于聚亚烷基二醇的结构单元中80摩尔%至100摩尔%的所述基团R2为C2亚烷基。
5.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中每个基于聚亚烷基二醇的结构单元中80摩尔%至100摩尔%的所述基团R3为C3亚烷基，所述C3亚烷基选自亚异丙基和亚异丁基。
6.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中至少一个结构单元为未被归为基于聚亚烷基二醇的结构单元或羧基结构单元的附加结构单元，并且基于所述总质量计大于0质量%至60质量%的所述多个结构单元为附加结构单元。
7.根据权利要求6所述的清洁组合物，其中所述附加结构单元衍生自单体，所述单体选自包含磺酸基团的单体、包含氨基的单体、烯丙胺单体、季铵化烯丙胺单体、N-乙烯基单体、包含羟基的单体、乙烯基芳基单体、异丁烯单体、乙酸乙烯酯单体、任何这些的盐、任何这些的衍生物、以及它们的混合物。
8.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述基于聚亚烷基二醇的聚合物具有2000至200,000的重均分子量。
9.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物选自液体衣物洗涤剂组合物、固体衣物洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、液体手洗盘碟洗涤组合物、固体自动盘碟洗涤组合物、液体自动盘碟洗涤组合物、包含在水溶性小袋内的片剂或单位剂型的自动盘碟洗涤组合物、以及包含在水溶性小袋内的衣物洗涤剂组合物。
10.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中基于所述清洁组合物的总重量计，所述清洁组合物包含约0.05重量%至约10重量%的所述基于聚亚烷基二醇的聚合物。
11.根据权利要求1所述的清洁组合物，还包含表面活性剂体系。
12.根据权利要求11所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系包含至少一种C10-C16烷基苯磺酸盐表面活性剂。
13.根据权利要求12所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系还包含一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、以及它们的混合物。
14.根据权利要求11所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系包含至少一种C8-C18直链烷基磺酸盐表面活性剂。
15.根据权利要求14所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系还包含一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、以及它们的混合物。
16.根据权利要求15所述的清洁组合物，还包含一种或多种清洁助剂添加剂。
17.一种清洁工具，包含非织造基底和根据权利要求1所述的清洁组合物。
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