MX2011002303A

MX2011002303A - Composicion que comprende una composicion polimerica con base de polioxialquileno.

Info

Publication number: MX2011002303A
Application number: MX2011002303A
Authority: MX
Inventors: Jeffrey Scott Dupont; Atsuro Yoneda; Daisuke Michitaka; Yuki Taguchi
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2008-09-01
Filing date: 2009-09-01
Publication date: 2011-04-19
Also published as: CA2734887A1; EP2321395A4; CN102197125B; US20110245133A1; CN102197125A; JP2010077428A; EP2321395A1; WO2010024470A1

Abstract

El propósito de la presente invención es elaborar una composición polimérica con dispersabilidad mejorada para el jabón de cal cuando se usa como un detergente, y proveer un método para elaborarla; un detergente para lavandería o composición de limpieza que comprende una composición polimérica que contiene un polímero obtenido por la polimerización de un compuesto con base de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene un grupo ácido en presencia de un iniciador de polimerización, caracterizado porque el compuesto con base de polioxialquileno incluye 1) un grupo que contiene un enlace doble carbono-carbono, 2) una cadena de polialquilenglicol, y 3) uno de los grupos indicados en las Fórmulas (1)-(5), y la cantidad de solvente usada en el momento de la polimerización es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno.

Description

COMPOSICIÓN QUE COMPRENDE UNA COMPOSICIÓN POLIMÉRICA CON BASE DE POLIOXIALQUILENO CAMPO TÉCNICO La presente invención está dirigida a una composición polimérica con base de polioxialquileno y a un método para elaborarla. La presente invención también se refiere a una composición polimérica con base de polioxialquileno polimerizada sin solvente o en presencia de una pequeña cantidad de solvente, y a un método para elaborarla.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En el pasado, los aditivos detergentes (coagentes detergentes) tales como zeolita, carboximetilcelulosa y polietilenglicol se mezclaban comúnmente con un detergente usado para lavar prendas de vestir con el fin de aumentar el efecto limpiador del detergente.

Adicionalmente a la variedad de aditivos detergentes mencionada anteriormente, en los últimos años los polímeros se han mezclado con la composición detergente como aditivos detergentes.

Por ejemplo, se describe el uso de polímeros con base de polialquilenglicol que tienen una parte hidrófoba con base de glicidil éter en la cadena y/o en el extremo, un enlace doble polimérico que tiene una unidad o monomérica con base de monómero de polialquilenglicol basado en isoprenol, alcohol alílico o alcohol metacrílico y un grupo ácido carboxílico y/o grupo ácido sulfónico como aditivo detergente (como referencia, véase la patente de la referencia núm. 1). La patente de la referencia núm. 1 describe que el polímero mencionado anteriormente puede evitar la deposición del surfactante y/o la redeposición de la suciedad durante el lavado (bloqueo de la suciedad). ¡ Con la creciente concientización de los consumidores respecto de los problemas ambientales, estos han demostrado una nueva actitud relacionada con el lavado de las prendas de vestir al reusar para lavandería el agua que queda después de tomar un baño, como una práctica habitual, ¡ con el fin de preservar el agua. Esta tendencia se combinó con un cambio en la demanda del desempeño de los aditivos detergentes. j Es decir, el agua que queda después de tomar un baño incluye los jabones que se usaron para lavar el rostro y el cuerpo. Además, el jabón forma un enlace con el calcio en el agua corriente, etc. y también forma una sustancia conocida como jabón de cal y, cuando el jabón se deposita sobre las fibras etc., puede producir el amarilleo de las fibras o generar olores desagradables.

Además, la deposición del jabón de cal en la lavadora obstruye las tuberías.

Anteriormente se propuso el uso de agentes dispersantes del jabón de cal y, si bien el resultado no fue satisfactorio, se obtuvo cierta mejora (Patentes de referencia núms. 3-6).

; Además, la demanda de aditivos detergentes multipropósito i para un solo componente destinados a propósitos múltiples con el uso de una cantidad menor es cada vez mayor al igual que la demanda de empaques más pequeños para la composición detergente.

Listado de referencias 1 Literatura de patentes PTL1 WO 2007/037469 PTL2 Publicación de patente japonesa (kokai) núm . Hei 5- 1 17697 PTL3 Publicación de patente japonesa (kokai) núm . Hei 1 1 -511780 ! PTL4 Publicación de patente japonesa (kokai) núm . 2002-201498 PTL5 Publicación de patente japonesa (kokai) núm . 2002-201498 PTL6 Publicación de patente japonesa (kokai) núm . Hei 1-185398 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN : Problema técnico : Como se explicó anteriormente, en el pasado se han reportado varias composiciones detergentes; sin embargo, persiste una fuerte demanda de un detergente capaz de dispersar la suciedad, especialmente, jabón de cal, 1 en las prendas de vestir, etc. en condiciones de lavado fuerte como cuando se usa el agua que queda después de tomar un baño y, de ese modo, se evita el amarilleo de las prendas de vestir debido a la deposición del jabón de cal en las ¡ fibras. Sin embargo, hasta ahora no se ha encontrado un detergente capaz de satisfacer adecuadamente los requisitos de desempeño mencionados anteriormente. Por lo tanto, la presente invención se basa en los antecedentes anteriores y, en consecuencia, el propósito de la presente invención es el de proveer un copolimero con base de polialquilenglicol que exhiba óptima dispersabilidad del jabón de cal y que pueda añadirse con éxito en una i , composición detergente. Otro propósito de la presente invención es proveer un método para producir el copolimero con base de polialquilenglicol mencionado anteriormente de modo que exhiba una alta eficacia.

Solución al problema Los inventores de la presente invención investigaron a fondo con el fin de resolver los problemas existentes mencionados anteriormente. En consecuencia, los inventores de la presente invención descubrieron que para lograr un aumento en la dispersabilidad del jabón de cal en la i composición polimérica obtenida podría realizarse una reacción de : polimerización de un compuesto con base de polioxialquileno específico y un monómero que contiene un grupo ácido en condiciones específicas, y como ! resultado de esto, se logró la presente invención.

Así, la composición polimérica de la presente invención es una composición polimérica que contiene un polímero obtenido por la polimerización de un compuesto con base de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene un grupo ácido en presencia de un iniciador de polimerización, y la composición polimérica se caracteriza en que el compuesto con base de polioxialquileno incluye 1 ) un grupo que contiene un enlace doble carbono-carbono, 2) una cadena de polialquilenglicol, y 3) uno de los grupos indicados en las Fórmulas (1 )- (5), y la cantidad de solvente usada en el momento de la polimerización es de 10 partes o menor por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno.

\ \ \ \ \ ? P o P 0=C HzC / o=C H2C >1 7CH-°H R2 R2 ? R2 H2C' OH ! Fórmula (1 ) Fórmula (2) Fórmula (3) Fórmula (4) Fórmula (5) En la Fórmula (1 ) mencionada anteriormente, Ri es un grupo alquileno con 8-20 átomos de carbono o un grupo aromático con 6-20 i átomos de carbono, y en las Fórmulas (2)-(5) mencionadas anteriormente, R2 es un grupo arilo con 6-20 átomos de carbono o un grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono o un grupo alquenilo con 8-20 átomos de carbono.

Efectos ventajosos de la invención El copolímero con base de polialquilenglicol de la presente ; invención exhibe una dispersabilidad óptima de los jabones de cal y, cuando se usa como aditivo detergente, puede evitar el amarilleo de la fibra o la ; generación de olores desagradables debido a la deposición de los jabones de cal usados para el lavado de las prendas de vestir.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se explica más adelante con más detalle. El copolímero polimérico de la presente invención es una composición polimérica que contiene un polímero obtenido por la polimerización de un compuesto específico con base de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene un grupo ácido en una condición de reacción de polimerización específica.

Compuesto con base de polioxialquileno El compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención se caracteriza porque contiene 1) un grupo que contiene un enlace doble carbono-carbono, 2) una cadena de polialquilenglicol, y 3) uno de los grupos indicados en las Fórmulas (1 )-(5) ' mencionadas anteriormente.

El enlace doble carbono-carbono incluido en el compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención no está especialmente limitado y puede usarse un grupo que contenga un enlace doble carbono- carbono se usan, preferentemente, los grupos representados por las ¡ siguientes Fórmula (7) o Fórmula (8). En este caso, se prefiere especialmente el grupo representado por la siguiente Fórmula (8).

Fórmula (7) Fórmula (8) En las Fórmulas (7)-(8) mencionadas anteriormente, R3 es H o un ¡ grupo alquilo con 1-2 átomos de carbono y R4 es un grupo alquileno con 1-7 átomos de carbono. La cantidad del enlace doble carbono-carbono incluido en el compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención es de 2 moles o menos por 1 mol del compuesto con base de polioxialquileno. Preferentemente, 1 la cantidad es de 1.5 moles o menor y, con mayor preferencia, de 1.2 moles o menor. Cuando el valor está dentro del intervalo mencionado anteriormente es probable que se produzca un aumento en la dispersabilidad del jabón de cal ¡ basado en el polímero con base de polioxialquileno.

El contenido del grupo oxialquileno basado en la estructura (cantidad molar del aducto del grupo oxialquileno) por 1 mol del compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención está dentro del intervalo de 10-100 moles. Preferentemente, el contenido del grupo oxialquileno basado en la estructura por 1 mol del compuesto con base de polioxialquileno está dentro del intervalo mencionado anteriormente ya que posibilita un aumento en la dispersabilidad del jabón de cal. Además, preferentemente, el compuesto con base de polioxialquileno incluye una o dos, preferentemente, una cadena de polialquilenglicol que tiene 10-80 de la estructura basada en el grupo oxialquileno.

El grupo oxialquileno mencionado anteriormente incluye 2-20 átomos de carbono, preferentemente, 2-15, preferentemente, 2-10, con mayor preferencia, 2-5, aún con mayor preferencia, 2-3 y, con la máxima preferencia, 2. Para el grupo oxialquileno pueden mencionarse los grupos basados en compuestos tales como óxido de etileno (EO), óxido de propileno (PO), óxido de isobutileno, óxido de -buteno, óxido de 2-buteno, óxido de trimetiletileno, óxido de tetrametileno, óxido de tetrametiletileno, monóxido de butadieno, óxido de octileno, óxido de estireno y óxido de 1 ,1-difeniletileno. Entre los indicados anteriormente se prefieren los grupos oxialquileno basados en grupos EO o PO (es decir, grupos oxietileno o grupos oxipropileno) y, i especialmente, se prefiere el grupo oxietileno. Además, se puede usar un tipo de grupo oxialquileno o pueden incluirse también dos o más tipos diferentes.

Además, se prefiere cuando la cadena de polialquilenglicol (grupo formado por el grupo oxialquileno) incluida en el compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención comprende principalmente un grupo oxietileno (-O-CH2-CH2-). En este caso, la frase "comprende principalmente un grupo oxietileno" mencionada anteriormente significa que el total del grupo oxialquileno comprende principalmente grupos oxietileno cuando dos o más grupos oxialquileno se incluyen en el monómero. En este caso puede promoverse una reacción de polimerización uniforme en el momento de la fabricación y, al mismo tiempo, puede obtenerse un aumento < en la solubilidad y dispersabilidad del jabón de cal.

I En la cadena de polialquilenglicol incluida en el compuesto con base de polioxialquileno de la presente invención, cuando la frase "comprende principalmente un grupo oxietileno" mencionada anteriormente t 1 se expresa en mol % del grupo oxietileno incluido por 100 mol % del grupo oxialquileno total, se prefiere un intervalo de 50-100 mol %. Cuando el índice I ( del grupo oxietileno incluido es menor que 50 mol % es probable que se reduzca la propiedad hidrófila del grupo formado por el grupo oxialquileno. ! Un índice adecuado es de al menos 60 mol % y, preferentemente, al menos I 70 mol % y, con mayor preferencia, al menos 80 mol % y, con la máxima j preferencia, al menos 90 mol %.

El compuesto con base de polioxialquileno de la presente i invención se caracteriza por contener uno de los grupos representados por las Fórmulas (1)-(5) indicadas más adelante. \ \ \ \ \ o o \ o o 0=C H2C / o=C «2C 1 CH— OH R¿ NRz CH— OH 0=C Rz H2C' NOH R2 Fórmula (1 ) Fórmula (2) Fórmula (3) Fórmula (4) Fórmula (5) En la Fórmula (1) mencionada anteriormente, R-? es un grupo alquileno con 8-20 átomos de carbono o un grupo aromático con 6-20 átomos de carbono, y en las Fórmulas (2)-(5) mencionadas anteriormente, F*2 es un grupo arilo con 6-20 átomos de carbono o un grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono o un grupo alquenilo con 8-20 átomos de carbono.

El grupo alquileno, grupo alquilo o grupo alquenilo incluidos en las Fórmulas (1 )-(5) mencionadas anteriormente pueden ser lineales o ramificados. En este caso, la cantidad de átomos de carbono de R-? o R2 es de 8-20, preferentemente, de 10-20, con mayor preferencia, de 11-18 y, con la máxima preferencia, de 12-14. Cuando la cantidad de átomos de carbono de F O R2 es menor que el límite inferior del intervalo mencionado anteriormente se reduce la interacción con el jabón de cal y, además, puede 10i reducirse la dispersabilidad. Por otra parte, cuando la cantidad de átomos de carbono de R1 o R2 es de 20 o menor puede obtenerse una viscosidad — I" adecuada y puede realizarse fácilmente una reacción de polimerización.

En este caso, el grupo -O- incluido en las Fórmulas (1 )-(5) mencionadas anteriormente puede ser, en algunos casos, una parte de la 15 cadena de polialquilenglicol mencionada anteriormente. i ' Para el grupo -R de la Fórmula (1) mencionada anteriormente, es ; decir, para el grupo alquileno con 8-20 átomos de carbono o un grupo aromático con 6-20 átomos de carbono, pueden mencionarse los siguientes compuestos.

Para el grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono de las Fórmulas (2)-(5) mencionadas anteriormente, por ejemplo, pueden mencionarse el grupo 2- I ( etilhexilo, grupo octilo, grupo nonilo, grupo decilo, grupo undecilo, grupo dodecilo, , grupo tridecilo, grupo tetradecilo, grupo pentadecilo, grupo hexadecilo, grupo heptadecilo, grupo octadecilo, grupo nonadecilo y grupo eicosilo, etc.

Además, para el grupo alquenilo con 8 o más átomos de carbono incluidos en la Fórmulas (2)-(5) mencionadas anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, el grupo octileno, grupo nonileno, grupo decileno, grupo undecileno, grupo dodecileno, grupo tridecileno, grupo tetradecileno, grupo pentadecileno, grupo hexadecileno, grupo heptadecileno, grupo ,' octadecileno, grupo nonadecileno y grupo eicosileno, etc. Entre los grupos listados anteriormente, R es, preferentemente, un grupo 2-etilhexilo, grupo dodecilo, grupo tridecilo, grupo tetradecilo grupo dodecileno, grupo : tridecileno o grupo tetradecileno y, con mayor preferencia, un grupo 2- etilhexilo, grupo dodecilo, grupo tridecilo o grupo tetradecilo.

Para el grupo arilo con 8 o más átomos de carbono de las Fórmulas (2)-(5) mencionadas anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, el grupo fenetilo, grupo 2,3- o 2,4-xililo, grupo mesitilo, grupo naftilo, grupo antrilo, grupo fenantrilo, grupo bifenililo, grupo tritilo, grupo pirenilo, etc. Entre los grupos indicados anteriormente se prefieren los grupos fenetilo, 2,3- o • 2,4-xililo y naftilo, y con mayor preferencia, los grupos fenetilo y 2,3- o 2,4-xililo. i ¡ Para el compuesto que tiene la Fórmula (1) mencionada anteriormente puede mencionarse un compuesto obtenido por la aducción ! de ácidos policarboxílicos, tales como un anhídrido de ácido dicarboxílico o anhídridos de este con un compuesto formado por la adición de un óxido de alquileno en un alcohol que tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alcohol alílico e ¡soprenol.

¡ Para el compuesto que tiene la Fórmula (2) mencionada ' anteriormente puede mencionarse un compuesto obtenido por la aducción ¡ del óxido de alquileno con un compuesto formado por la adición de un óxido i de etileno en un alcohol que tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alcohol alílico e isoprenol.

¡ Para el compuesto que tiene la Fórmula (3) mencionada , anteriormente puede mencionarse 1) un compuesto obtenido por la aducción de un halogenuro de alquilo con un compuesto formado por la adición de un óxido de etileno en un alcohol que tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alcohol alílico e isoprenol, 2) un compuesto obtenido por la aducción de éter monoalquílico de alquilenglicol, tal como alcoxi PEG (éter monoalquílico de polietilenglicol) con cloruro de (met)alilo y 3) un compuesto obtenido por la aducción de éter monoalquílico de alquilenglicol, tal como I alcoxi PEG (éter monoalquílico de polietilenglicol) con un compuesto epoxi que tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alquil glicidil éter (preferentemente, un compuesto representado por la siguiente Fórmula (9)). a (9) En la Fórmula (9) mencionada anteriormente, R2 es un grupo 0 arilo con 6-20 átomos de carbono, un grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono o un grupo alquenilo con 8-20 átomos de carbono, R3 es H o un grupo alquilo con 1-2 átomos de carbono, R4 es un enlace simple o un grupo alquileno con 1-7 átomos de carbono. En la Fórmula (9) mencionada anteriormente, Z representa una estructura basada en un grupo oxialquileno 5 ! con 2- 20 átomos de carbono y, preferentemente, una estructura descrita en el "enlace doble carbono-carbono" mencionado anteriormente. Y p es 10-100. ¡ Para el compuesto que tiene la Fórmula (4) mencionada anteriormente puede mencionarse un compuesto obtenido por la aducción de 1) un anhídrido ácido, tal como anhídrido acético, 2) un cloruro ácido y 3) un ácido 0' carboxílico con el compuesto obtenido por la aducción de un óxido de alquileno i con un alcohol que tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alcohol alílico e ¡soprenol. En este caso, preferentemente, se realiza una reacción en presencia de un catalizador ácido, tal como ácido p-toluensulfónico, cuando se realiza una aducción (esterificación) del ácido carboxílico.

Para el compuesto que tiene la Fórmula (5) mencionada anteriormente puede mencionarse un compuesto obtenido por la aducción de un alquil gliceril éter que tiene un grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono con un compuesto obtenido por la aducción de un óxido de alquileno con un alcohol que , tiene un enlace doble carbono-carbono, tal como alcohol alílico e isoprenol.

Cuando uno de los grupos seleccionado a partir de los grupos de las Fórmulas (1)-(5) mencionadas anteriormente se incluye en el compuesto con base de polioxialquileno puede inhibirse la esterificación del monómero insaturado que contiene un grupo ácido y un compuesto con base de i polioxialquileno durante el transcurso de la reacción de polimerización, aun i cuando la reacción de polimerización se realice a una concentración alta como en el caso de la reacción de polimerización en volumen y, como resultado, i) : puede formarse un polímero deseado y, además, ii) puede controlarse un aumento en la viscosidad durante el transcurso de la reacción de polimerización, ¡ y iii) puede evitarse una reducción en las propiedades, etc. del polímero con el tiempo después de realizada la reacción de polimerización como resultado de la hidrólisis gradual del enlace ester producido debido a la humedad.

Para el compuesto con base de polioxialquileno mencionado anteriormente pueden usarse productos comerciales disponibles o totalmente nuevos. Como medio para formar la cadena de polialquilenglicol incluida en el compuesto con base de polioxialquileno pueden mencionarse, por ejemplo, 1) una reacción de polimerización aniónica en la cual se usa hidróxido de un metal alcalino, un alcalino fuerte, tal como alcóxido o alquilamina como catalizador de base, 2) una reacción de polimerización catiónica en la cual se usa un haluro, ácido mineral, ácido acético, etc. de un metal o metaloide como ¡ catalizador, y 3) un método de aducción en el cual el óxido de alquileno mencionado anteriormente se añade al grupo hidroxilo, grupo amino, etc. por medio de una reacción de polimerización coordinada, etc. mediante una ' combinación de un alcóxido de metales tales como aluminio, hierro y zinc, un compuesto de metal alcalinotérreo y un ácido de Lewis.

| Monómero insaturado que contiene un grupo ácido I , El polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se obtiene mediante la polimerización del compuesto con base de 1 polioxialquileno mencionado anteriormente (mencionado, además, como monómero con base de polioxialquileno) y un monómero insaturado que , contiene un grupo ácido.

| El monómero insaturado que contiene un grupo ácido es un monómero que contiene un grupo ácido. En este caso, para el grupo ácido pueden mencionarse, por ejemplo, el grupo carboxilo, grupo ácido sulfónico, grupo ácido fosfónico, etc. Para el monómero insaturado que contiene un grupo ácido mencionado anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, los monómeros que contienen un grupo carboxilo, tales como ácido (met)acrílico, ; ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido crotónico; monómeros que contienen un grupo ácido sulfónico tales como ácido 2-acrilamida-2- metilpropanosulfónico, ácido (met)alilsulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido 2- h¡droxi-3-aliloxi-1-propanosulfónico y ácido 2-hidroxi-3-butenosulfónico; monómeros que contienen ácido fosfónico, tales como ácido vinilfosfónico y ácido (met)alilfosfónico, etc. Entre los listados anteriormente se usan, preferentemente, aquellos que contienen un grupo carboxilo para el monómero insaturado que contiene un grupo ácido desde el punto de vista del alto desempeño de polimerización y manejo adecuado basado en la acidez débil y, con mayor preferencia, se usa ácido (met)acrílico y ácido maléico, aún con mayor preferencia, ácido acrílico y ácido maléico y, con la máxima preferencia, ácido acrílico. El monómero insaturado que contiene un grupo ácido mencionado anteriormente puede usarse independientemente o pueden mezclarse dos o más , tipos diferentes de monómeros y, además, usarse en conjunto.

Adicionalmente a un monómero insaturado que contiene un grupo ácido y un compuesto con base de polioxialquileno también pueden incluirse : otros monómeros copolimerizables con el monómero insaturado que contiene un grupo ácido o compuesto con base de polioxialquileno mencionados anteriormente. Los otros monómeros usados en este caso no están ' especialmente limitados y pueden mencionarse, por ejemplo, los (met)acrilatos de alquilo que contienen un grupo hidroxilo, tal como (met)acrilato de 2- hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3- hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo y (met)acrilato de alfa-hidroximetiletilo; los (met)acri latos de alquilo obtenidos por un tratamiento de I esterificación de ácidos (met)acrílicos, tales como (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo y (met)acrilato de ciclohexilo y un alcohol con 1-18 átomos de carbono; acrilatos que contienen un grupo amino, tal como (met)acrilato de dimetilaminoetilo y materiales cuarteados de este; monómeros que contienen un grupo amida, tal como (met)acrilamida, dimetilacrilamida e isopropilacnlamida; esteres vinilicos que contienen acetato de vinilo; alquenos, tales como etileno y propileno; monómeros vinilicos aromáticos, tales como estireno y ácido estirenosulfónico; derivados de maleimida, tales 1 como maleimida, fenilmaleimida y ciclohexilmaleimida; monómeros vinilicos que contienen un grupo nitrito, tal como (met)acrilonitrilo; monómeros vinilicos que > contienen un grupo aldehido, tal como (met)acroleína; alquil vinil éteres, tales [ como metil vinil éter, etil vinil éter y butil vinil éter; cloruro de vinilo, cloruro de i vinilideno y alcohol alílico; otros monómeros que contienen grupos funcionales, , tales como vinil pirrolidona; etc. Los monómeros mencionados anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o más tipos : diferentes de monómeros y, además, usarse en conjunto.

' En este caso, la relación de mezclado del monómero insaturado que contiene un grupo ácido incluido en la mezcla que comprende el compuesto con base de polioxialquileno, monómero insaturado que contiene un grupo ácido y otros monómeros no está especialmente limitada, y para alcanzar completamente el efecto de la presente invención, la relación de mezclado del monómero insaturado que contiene un grupo ácido para la cantidad total del componente monomérico (cantidad total del compuesto ! con base de polioxialquileno, monómero insaturado que contiene un grupo I ácido y otros monómeros) está comprendida en el intervalo de 5-35 % en masa, preferentemente, 6-30 % en masa, con mayor preferencia, 7-25 % en masa y, con la máxima preferencia, 8-20 % en masa.

Debe mencionarse que cuando se calcula el monómero insaturado que contiene un grupo ácido para la cantidad total del componente monomérico en la presente invención, el cálculo se realiza en función del ácido correspondiente. Por ejemplo, cuando se usa acrilato de sodio, la relación de la masa (% en masa) se calcula en función del ácido acrilico usado como el ácido correspondiente. De la misma manera, cuando se usan otros monómeros i descritos más adelante y se incluye un grupo neutralizable tal como un grupo amino en los otros monómeros, la relación del componente monomérico para la cantidad total se calcula como de tipo neutro. Por ejemplo, cuando un clorhidrato de vinilamina se usa como el otro monómero, se calcula como una vinilamina de la amina correspondiente (forma no neutralizada).

! Polímero con base de polioxialquileno Como se describió anteriormente, el polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se obtiene mediante la polimerización del compuesto con base de polioxialquileno mencionado anteriormente (mencionado, además, como monómero con base de ; polioxialquileno) y un monómero insaturado que contiene un grupo ácido.

Además, el polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se caracteriza porque en el momento de la reacción de polimerización se usan 10 partes o menos de solvente por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno. En este caso, el porcentaje en masa es, preferentemente, 7 %, con mayor preferencia, 5 % o menor, aún con mayor preferencia, 3 % en masa o menor y con la máxima preferencia, prácticamente sin solvente. La frase "prácticamente sin solvente" significa que no se añade solvente en el momento de la reacción de polimerización y que se pueden incluir solventes como impurezas. Cuando se realiza una reacción de polimerización dentro del intervalo mencionado anteriormente es probable que se produzca un aumento en la dispersabilidad del polímero con el jabón de cal. Preferentemente, esto sucede cuando se usa la menor cantidad posible de solvente en el momento de la reacción de polimerización ¡ y, cuando es posible, preferentemente, cuando la polimerización se realiza sin solvente (polimerización en volumen). Cuando se añaden aditivos, tal como un iniciador, como un material sólido se usan, preferentemente, 10 partes o menos de solvente por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno. Cuando se usa un solvente, el solvente puede cargarse en el sistema de polimerización anticipadamente o el iniciador puede disolverse primero, etc. en él, y puede añadirse al sistema durante el transcurso de la reacción de polimerización. Como se describió anteriormente, cuando un aditivo tal como un iniciador es un material sólido, el iniciador, etc., ( preferentemente, se disuelve primero y después se añade en el sistema ' durante el transcurso de la reacción de polimerización.

' Como se describió anteriormente, el polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se caracteriza porque la cantidad de solvente usada en el momento de la reacción de polimerización es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno, lo que no significa que la cantidad de solvente usada sea de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno durante toda la reacción de polimerización. Dicho de otro modo, durante el transcurso de la reacción de polimerización es necesario que haya un periodo en el cual se usen 10 partes o menos del solvente por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno. Sin embargo, cuando el monómero insaturado que contiene un grupo ácido se añade durante el transcurso de la reacción de polimerización y se realiza la reacción de polimerización, preferentemente, la cantidad de solvente usada es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de 1 polioxialquileno por al menos 50 % del tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido, preferentemente, al menos 80 % del tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene 1 un grupo ácido y, con mayor preferencia, durante todo el tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido.

Además, cuando todo el monómero insaturado que contiene un grupo ácido se añade anticipadamente y el iniciador de polimerización se 1 añade durante el transcurso de la reacción de polimerización y se realiza la polimerización, preferentemente, la cantidad de solvente usada es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno i por al menos 50 % del tiempo después de la adición del monómero i insaturado que contiene un grupo ácido, preferentemente, al menos 80 % del tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido y, aún con mayor preferencia, durante todo el tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido.

Además, cuando todo el monómero insaturado que contiene un i grupo ácido y todo el iniciador de polimerización se añaden anticipadamente 1 y se realiza la reacción de polimerización, preferentemente, la cantidad de solvente usada es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con I base de polioxialquileno por al menos 50 % del tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido, preferentemente, al ; menos 80 % del tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido y, aún con mayor preferencia, durante todo el tiempo después de la adición del monómero insaturado que contiene un grupo ácido después de comenzar la reducción del monómero insaturado que contiene un grupo ácido y que no haya un cambio en la concentración | del monómero residual, o durante todo el tiempo hasta que no se detecte el ' monómero insaturado residual que contiene un grupo ácido.

Como se explica más adelante se añade, preferentemente, al menos parte del monómero insaturado que contiene un grupo ácido y el iniciador de polimerización en forma continua o discontinua durante el ; transcurso de la reacción de polimerización.

Cuando la cantidad de solvente usada en el momento de la reacción de polimerización es de 10 partes por 100 partes del compuesto ¡ i con base de polioxialquileno es probable que se reduzca la dispersabilidad del polímero obtenido con el jabón de cal.

En particular, cuando se usa agua como solvente probablemente se produce un aumento en la formación de espuma y viscosidad durante el i 1 transcurso de la reacción de polimerización y la polimerización obtenida no es uniforme, entonces se usa, preferentemente, la menor cantidad posible.

En este caso, para el solvente puede usarse agua u otros solventes 1 orgánicos conocidos y se usa, preferentemente, aquellos que tienen una constante baja de transferencia en cadena del componente monomérico al solvente o aquellos que tienen un punto de ebullición de 70 °C o mayor y se aplican a presión normal. Para los solventes mencionados anteriormente pueden ' mencionarse, por ejemplo, los alcoholes tales como alcohol isobutílico, alcohol n- butílico, alcohol ter-butílico, alcohol isopropílico, etilenglicol, dietilenglicol, glicerol, trietilenglicol, propilenglicol, éter monoalquílico de etilenglicol y éter monoalquilico de propilenglicol; diéteres, tales como éter dialquílico de etilenglicol y éter dialquílico de propilenglicol; compuestos basados en ácido acético, tales como ácido acético, acetato de etilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato de éter monoalquílico de etilenglicol y acetato de éter monoalquílico de propilenglicol. Los solventes mencionados anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o más tipos diferentes de solventes y, además, usarse en conjunto. Para el grupo alquilo incluido en los alcoholes y diéteres mencionados anteriormente pueden mencionarse, por ejemplo, el grupo metilo, grupo etilo, grupo propilo, grupo butilo, etc.

En este caso, para el iniciador de polimerización se usa, preferentemente, un compuesto azo o un peróxido orgánico desde el punto de vista de un aumento en la dispersabilidad del polímero obtenido con el jabón de cal. En este caso, la frase "compuesto azo o peróxido orgánico" mencionada anteriormente significa al menos uno de los compuestos azo o peróxidos orgánicos. Dicho de otro modo, los compuestos azo y/o los ' peróxidos orgánicos pueden usarse para el iniciador de polimerización.

( Para los compuestos azo adecuados para usarse como un 1 iniciador de polimerización pueden mencionarse, por ejemplo, el dimetil-2,2'- ázobis(2-metilpropionato), 2,2'-azobis(isobutilonitrilo), 2,2'-azobis(2- metilbutilonitrilo), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrilo), 2,2'-azobis(4-metoxi-2,4- dimetilvaleronitrilo), 2,2'-azobisdimetil(ác¡do isobutírico), 4,4'-azobis(4-ácido cianovalérico), dihidrocolato de 2,2'-azobis(2-metilpropionamidina), n-hidrato i d ¡e 2,2'-azobis[N-(2-carboxietil)-2-metilpropionamidina], dihidrocolato de 2,2'- azobis[2-(2-imidazolin-2-il) propano, disulfato de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2- ¡!) dihidratado, 2,2'- azobis(ciclohexano-l-carbonitrilo), etc. Los compuestos i , azo mencionados anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o más tipos diferentes de compuestos y, además, usarse en conjunto. Entre los compuestos azo mencionados anteriormente se usa, preferentemente, dimetil-2,2'-azobis(2-metilpropionato).

Para el peróxido orgánico adecuado como iniciador de polimerización pueden mencionarse, por ejemplo, el peróxido de benzoílo, peróxido de dicumilo, 2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano, 1 ,1-di-t-butilperoxi- 3,3,5-trimetilenciclohexano, 2,3-di-(t-butilperoxi)-diisopropilbenceno, peróxido de di-t-butilo, hidroperóxido de t-butilo, hexanoato de t-butilperoxi-2-etilo, peroxipivalato de t-butilo, hexanoato de t-amilperoxi-2-etilo, hidroperóxido de t- amilo, peroxibenzoato de t-butilo, peroxi isopropil monocarbonato de t-butilo, n- butilo de 4,4'-di(t-butilperoxi) valato, etc. Los peróxidos orgánicos mencionados , anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o ' más tipos diferentes y, además, usarse en conjunto. Entre los peróxidos , mencionados anteriormente se usan, preferentemente, el peroxibenzoato de t- butilo (abreviatura PBZ), peroxi isopropil monocarbonato de t-butilo (abreviatura 1 PBI) y n-butilo de 4,4'-di(t-butilperoxi) valato (abreviatura PHV).

I | La cantidad del iniciador de polimerización usado para la reacción 1 de polimerización se ajusta de manera apropiada de conformidad con la cantidad del componente monomérico usado y no está especialmente limitada ' y, por ejemplo, se incluye una cantidad dentro del intervalo de 0.001 partes en ^ masa a 20 partes en masa, preferentemente, en el intervalo de 0.01 partes en masa a 15 partes en masa y, especialmente, en el intervalo de 1 parte en masa a 10 partes en masa, según sea necesario, además de los iniciadores de polimerización, agentes de transferencia en una cadena determinada, modificadores del pH, agentes amortiguadores, etc. según sean necesarios Además, un método que se prefiere usar para elaborar el polímero con base de polioxialquileno de la presente invención es el explicado bajo el título [Método de elaboración] incluido más adelante.

El peso molecular promedio ponderado del polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se determina de manera apropiada tomando en cuenta factores tales como el desempeño deseado del aditivo detergente, etc. y no está especialmente limitado, y en términos específicos, el , peso molecular promedio ponderado para el polímero con base de polioxialquileno de la presente invención es, preferentemente, de 300-100,000 y, con mayor preferencia, de 500-50,000 y, aún con mayor preferencia, de 1000- 30,000. Cuando el valor del peso molecular promedio ponderado mencionado anteriormente es demasiado alto, la viscosidad aumenta y el manejo se hace difícil. Por otra parte, cuando el valor del peso molecular promedio ponderado mencionado anteriormente es demasiado bajo, se reduce la dispersabilidad del jabón de cal y el desempeño del aditivo detergente no será suficiente. Debe mencionarse que el valor del peso molecular promedio ponderado del polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se basa en el valor medido ' por medio del método explicado en el siguiente ejemplo práctico.

Además, el peso molecular promedio numérico del polímero con , base de polioxialquileno de la presente invención se determina de manera apropiada tomando en cuenta factores tales como el desempeño deseado del aditivo detergente, etc. y no está especialmente limitado, y en términos específicos, el peso molecular promedio numérico del polímero con base de polioxialquileno de la presente invención es de 300-50,000, preferentemente, de 400-25,000 y, aún con mayor preferencia, de 500-15,000. Cuando el valor del peso molecular promedio numérico mencionado anteriormente es demasiado alto, la viscosidad aumenta y el manejo se hace difícil. Por otra parte, cuando el valor del peso molecular promedio numérico mencionado anteriormente es demasiado bajo, se reduce la dispersabilidad del jabón de ' cal y el desempeño del aditivo detergente no será suficiente. Debe mencionarse que el valor del peso molecular promedio numérico del polímero con base de polioxialquileno de la presente invención se basa en el valor medido por medio del método explicado en el siguiente ejemplo práctico.

Composición polimérica Es fundamental que la composición polimérica de la presente ' invención incluya un polímero con base de polioxialquileno. Además, I también puede incluirse un compuesto con base de polioxialquileno no reactivo, un monómero insaturado que contiene un grupo ácido no reactivo, un iniciador de polimerización no reactivo, un agente de descomposición del iniciador de polimerización, un polímero que comprende un monómero ¡ insaturado que contiene un grupo ácido, etc.

El contenido del compuesto con base de polioxialquileno no reactivo incluido en la composición polimérica de la presente invención es, preferentemente, de 30 % en masa o menor para 100 % en masa de las partes sólidas de la composición polimérica. En este caso el contenido es, preferentemente, 20 % en masa o menor. El contenido del polímero elaborado con un monómero insaturado que contiene un grupo ácido incluido en la composición polimérica de la presente invención es, preferentemente, de 2 % en masa o menor para 100 % en masa de las partes sólidas de la composición polimérica. En este caso el contenido es, preferentemente, 1 % en masa o menor. El contenido del compuesto con base de polioxialquileno no reactivo es, preferentemente, de 1000 ppm de masa o menor para 100 % en masa de las partes sólidas de la composición polimérica y, con mayor preferencia, 100 ppm de masa o menor y, aún con mayor preferencia, 0 ppm de masa o menor.

Debe mencionarse que la elaboración de la composición ( polimérica de la presente invención no está especialmente limitada y, desde el punto de vista de la eficiencia de la elaboración, ésta se realiza sin un proceso de purificación para remover impurezas, etc. Además, en la ! composición polimérica de la presente invención también se incluye una composición polimérica diluida con una pequeña cantidad de agua después del proceso de la reacción de polimerización para mejorar la facilidad de manejo (aproximadamente 1-400 % en masa para la mezcla obtenida).

, Método de fabricación ' El polímero con base de polioxialquileno de la presente ! invención se elabora de manera eficiente de conformidad con el método explicado detalladamente bajo el titulo [Polímero con base de polioxialquileno]. Otras condiciones adecuadas para usarse en el método de elaboración de la presente invención se explican más adelante en detalle.

En el método de elaboración de la presente invención pueden aplicarse los conocimientos convencionales sobre las reacciones de polimerización de sólidos (polimerización en volumen) y, de ser necesario, pueden realizarse mejoras adicionales.

Adicionalmente al iniciador de polimerización mencionado anteriormente, puede añadirse un catalizador de descomposición para el iniciador de polimerización o un compuesto de reducción al sistema de reacción durante el transcurso de la reacción de polimerización. En este caso, para el catalizador de descomposición del iniciador de polimerización pueden mencionarse, por ejemplo, los haluros metálicos, tales como el cloruro de litio y bromuro de litio; óxidos metálicos, tales como óxido de titanio y dióxido de silicio; sales metálicas de ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido perclórico, ácido sulfúrico y ácido nítrico; ácidos carboxílicos, tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido láctico, ácido isoláctico y ácido benzoico y esteres y sales metálicas de estos; aminas heterocíclicas, tales como piridina, indol, imidazol y carbazol y derivados de estos, etc. Los catalizadores de descomposición mencionados anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o ¡ más tipos diferentes del mismo catalizador y, además, usarse en conjunto.

Además, para el compuesto de reducción pueden mencionarse, por ejemplo, compuestos metálicos orgánicos, tales como ferroceno, compuestos inorgánicos capaces de formar un ión metálico, tales como hierro, cobre, níquel, cobalto y manganeso y que forman compuestos tales como naftenato de hierro, , naftenato de cobre, naftenato de níquel, naftenato de cobalto y naftenato de manganeso; compuestos inorgánicos, tales como aducto de trifluoroboro-éter, permanganato potásico y ácido perclórico; compuestos que contienen azufre, • tales como dióxido de azufre, ácido sulfuroso, sulfato, bisulfito, tiosulfato, i I sulfoxinato, ácido bencenosulfínico y sustituyentes de estos, homólogos del ácido sulfínico cíclico, tal como ácido paratoluensulfínico; compuestos mercapto, tales como mercaptano de octilo, mercaptano de dodecilo, mercaptoetanol, ácido alfa- mercaptopropiónico, ácido tioglicólico, ácido tiopropiónico, sulfopropil ester sódico del ácido alfa-tiopropiónico y sulfoetil ester sódico del ácido alfa-tiopropiónico; compuestos que contienen nitrógeno, tales como hidrazina, beta-hidroxietil hidrazina e hidroxilamina; aldehidos, tales como formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, n-butilaldehído, isobutilaldehído e isovaleraldehído; ácido ascórbico, etc. Además, los compuestos de reducción mencionados 1 anteriormente pueden usarse independientemente o pueden mezclarse dos o más tipos diferentes de compuestos y, además, usarse en conjunto. Además, los compuestos de reducción, tales como los compuestos mercapto, pueden i añadirse también como agentes de transferencia en cadena.

Cuando se usa un compuesto azo como iniciador de polimerización, la temperatura usada en el momento de la reacción de I ' polimerización está, generalmente, dentro del intervalo de 40 °C a 120 "C, preferentemente, en el intervalo de 60-110 °C, y con mayor preferencia, en el intervalo de 80-100 °C. Cuando se usa un peróxido orgánico como iniciador de polimerización, la temperatura usada en el momento de la reacción de ( polimerización está, generalmente, dentro del intervalo de 100 °C a 200 °C, preferentemente, en el intervalo de 110-180 °C, con mayor preferencia, en el intervalo de 120-150 °C, y con la máxima preferencia, en el intervalo de 130- 140 °C. Cuando la temperatura usada en el momento de la reacción de polimerización está dentro de los intervalos mencionados anteriormente, la relación de los componentes monoméricos residuales se reduce y probablemente aumente la dispersabilidad del material polimérico con el jabón de cal. Además, no es necesario mantener la temperatura de la reacción de polimerización en una temperatura constante durante toda la reacción de polimerización y, por ejemplo, la reacción de polimerización puede iniciarse a temperatura ambiente y la temperatura puede aumentar hasta la temperatura especificada a una velocidad de aumento de temperatura apropiada y, después, puede mantenerse la temperatura establecida o la temperatura de polimerización puede modificarse (aumentar o disminuir) con el tiempo en función del método usado para el componente monomérico o iniciador, etc.

En este caso, el tiempo de la reacción de polimerización no está especialmente limitado y es, generalmente, de 30-420 minutos, preferentemente, 45-390 minutos, con mayor preferencia, 60-360 minuto, y , con la máxima preferencia, 90-240 minutos. Debería mencionarse que el "tiempo de la reacción de polimerización" en la presente invención significa el tiempo durante el cual se añade el monómero.

La presión en el sistema de reacción puede ser presión normal (presión de aire), presión reducida o presión incrementada y, desde el punto de ¡ vista del peso molecular del polímero obtenido, la reacción de polimerización se i realiza, preferentemente, a presión normal o a presión incrementada después ! de sellar el sistema de reacción. Además, desde el punto de vista del equipo, tal como un dispositivo de presión, dispositivo de descompresión, recipientes de reacción resistentes a la presión y arreglo de tuberías, la reacción de polimerización se realiza, preferentemente, a presión normal (presión de aire). La atmósfera dentro del sistema de reacción puede ser una atmósfera de aire pero se usa, preferentemente, una atmósfera inerte y, por ejemplo, se prefiere que el aire dentro del sistema de reacción se reemplace con un gas inerte, tal como gas nitrógeno antes del inicio de la reacción de polimerización.

La reacción de polimerización se inicia, preferentemente, después de cargar una parte o todo el compuesto con base de polioxialquileno en el sistema de reacción. Por ejemplo, puede mencionarse un método que consiste en cargar primero la cantidad total del compuesto con base de polioxialquileno en el sistema de reacción, aumentar la temperatura del sistema de reacción y, ¡ posteriormente, añadir el componente monomérico y el iniciador de polimerización individualmente y promover la reacción de polimerización. Cuando se usa el método mencionado anteriormente, el peso molecular del polímero , obtenido puede ajustarse fácilmente. En este caso, la reacción de polimerización puede realizarse en un sistema discontinuo o en un sistema continuo.

Composición detergente La composición polimérica de la presente invención puede ' añadirse exitosamente en una composición detergente. i La composición polimérica de la presente invención incluye el , polímero con base de polioxialquileno mencionado anteriormente, y la cantidad del polímero con base de polioxialquileno mencionado anteriormente incluido en la composición detergente no está especialmente limitada. Generalmente, para alcanzar un desempeño superior como aditivo detergente, la cantidad del polímero con base de polioxialquileno incluido en la composición es de 0.1-20 % en masa, preferentemente, 0.3-15 % en masa, y con mayor preferencia, 0.5-10 % en masa, para la cantidad total de la composición detergente.

Los copolímeros de la presente invención se pueden usar en detergentes para lavandería o composiciones de limpieza que comprenden un sistema surfactante que comprende alquilbencenosulfonatos (LAS) de C10-C15 y uno o más cosurfactantes seleccionados de cosurfactantes no iónicos, catiónicos, aniónicos o mezclas de estos. La selección del cosurfactante puede depender del beneficio deseado. En una modalidad, el cosurfactante se selecciona como un surfactante no iónico, preferentemente, alquilo de C12-C18 etoxilatos. En otra modalidad, el cosurfactante se selecciona como un surfactante aniónico, preferentemente, alcoxisulfatos de alquilo (AEXS) de C10-C18, en donde x es de 1-30. En otra modalidad, el cosurfactante se selecciona como un surfactante catiónico, preferentemente, cloruro de dimetil hidroxietil lauril amonio. Si el sistema surfactante comprende alquilbencenosulfonatos (LAS) de C 0-C15) los LAS se usan con concentraciones que oscilan de aproximadamente 9 % a aproximadamente 25 %, de aproximadamente 13 % a aproximadamente 25 % o de aproximadamente 15 % a aproximadamente 23 % en peso de la composición.

El detergente para lavandería o composición de limpieza mencionados anteriormente comprenden, preferentemente, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición copolimérica que contiene un grupo hidrófobo.

El sistema surfactante puede comprender de 0 % a aproximadamente 7 %, o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 %, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 4 % en peso de la composición de un cosurfactante seleccionado de un surfactante no iónico, cosurfactante catiónico, cosurfactante aniónico y cualquier mezcla de estos.

Los ejemplos no limitantes de cosurfactantes no iónicos incluyen: alquil etoxilatos de Ci2-Ci8, tal como surfactantes no iónicos NEODOL® de Shell; alquilfenol alcoxilatos de C6-Ci2, en donde las unidades de alcoxilato son una mezcla de unidades de óxido etileno y de óxido de propileno; condensados de alcohol de C12-C18 y alquilfenol de C6-Ci2 con etoxilatos de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno alquil poliamina como PLURONIC® de BASF; alcoholes ramificados de C14-C22 de cadena media, BA, que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,150,322; alquilalcoxilatos de C14-C22 de cadena ! media, BAEX, en donde x es de 1-30, que se describe en las patentes de los 1 ÉE. UU. núms. 6,153,577, .6,020,303 y 6,093,856; alquilpolisacáridos, que se describe en la patente núm. 4,565,647 otorgada a Llenado, publicada el 26 de enero de 1986; alquilpoliglicósidos específicos como se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 4,483,780 y 4,483,779; polihidroxi-amidas de ácidos grasos que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,332,528; y surfactantes de alcohol poli(oxialquilado) bloqueado con éter, que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,482,994 y la patente núm. WO 01/42408. i Los ejemplos no restrictivos de cosurfactantes no iónicos semipolares incluyen: óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomo de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de porciones alquilo y porciones hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfma solubles en agua que i contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo formado por porciones alquilo y porciones hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a I aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo formado por porciones alquilo y porciones hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Véase la patente núm. WO 01/32816, la patente de los EE. i UU. núm. 4,681 ,704, y la patente de los EE. UU. núm. 4,133,779.

Los ejemplos no restrictivos de cosurfactantes catiónicos incluyen: ; los surfactantes de amonio cuaternario, los cuales pueden tener hasta 26 átomos de carbono e incluyen: surfactantes de amonio cuaternario alcoxilado (AQA, por sus siglas en inglés), tal como se describen en la patente de los EE. UU. núm. 6,136,769; amonio cuaternario de dimetil hidroxietilo, tal como se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,004,922; surfactantes catiónicos de poliamina de cloruro de amonio dimetil hidroxietilo laurilo; surfactantes catiónicos poliamina como se describe en la patente WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 y WO 98/35006; surfactantes de ester catiónico como se describen en , las patentes de los EE. UU. núms. 4,228,042, 4,239,660 4,260,529 y 6,022,844; y aminosurfactantes tal como se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 6,221 ,825 y WO 00/47708, específicamente amido propildimetil amina (APA).

Los ejemplos no restrictivos de cosurfactantes aniónicos útiles en la presente invención incluyen: alquilsulfatos (AS) primarios de C10-C20 de 1 cadena ramificada y aleatoria; alquilsulfatos secundarios (2,3) de C1 0-C 8; alcoxisulfatos de alquilo (AEXS) de C10-C1B, en donde x es de 1 a 30; alcoxi carboxilatos de alquilo de C-IO-C-IS que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados de cadena media, como se describen en las patentes de los EE. UU. núm. 6,020,303 y núm. 6,060,443; alcoxisulfatos de alquilo ramificados de cadena media, como se describe en las patentes de los EE. UU. núm. 6,008,181 y núm. 6,020,303; alquilbencenosulfonato modificado : ( LAS), como se describe en las patentes WO 99/05243, WO 99/05242 y WO 99/05244; metilester sulfonato (MES); y alfa-olefína sulfonato (AOS).

La presente invención también se refiere a composiciones que comprenden los novedosos copolímeros y un sistema surfactante que comprende surfactante de alquilsulfonato de C8-Cie lineal y un cosurfactante. Las composiciones pueden estar en cualquier forma, es decir, en la forma de un líquido; un sólido, tal como un polvo, granulos, aglomerado, pasta, tableta, bolsitas, barra, gel; una emulsión; pueden ser del tipo suministrado ! en envases de compartimentos dobles; un detergente en forma de rocío o espuma; paños prehumedecidos (es decir, la composición de limpieza ¡ combinada con un material de tela no tejida como el que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 6,121 ,165 de Mackey, y col.); paños secos (es decir, la composición de limpieza combinada con un material de tela no tejida, como el que se describe en la patente de los EE. UU. núm. 5,980,931 de Fowler, y col.) que el consumidor activa con agua; y otras formas de productos comerciales de limpieza homogéneos o de fases múltiples.

, ¦ En una modalidad, la composición de limpieza de la presente ' invención es una composición detergente liquida o sólida de lavandería. En otra modalidad, la composición de limpieza de la presente invención es una composición de limpieza de superficies duras en donde, preferentemente, la composición de limpieza de superficies duras impregna un sustrato no tejido. Como se usa en la presente, "impregnar" significa que la composición de ' limpieza de superficies duras se coloca en contacto con un sustrato no tejido de modo que por lo menos una porción del sustrato no tejido es penetrada por la composición de limpieza de superficies duras, preferentemente, la composición de limpieza de superficies duras satura el sustrato no tejido. La composición ¡ para limpieza también puede usarse en composiciones para el cuidado de ! automóviles, para limpiar diversas superficies, tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Esta composición de limpieza también puede diseñarse para ser usada en composiciones para el cuidado ! personal y el cuidado de mascotas, tales como composición de champú, jabón líquido para el cuerpo, jabón líquido o sólido y otras composiciones de limpieza en las cuales el surfactante entra en contacto con la dureza libre y en todas las composiciones que requieren un sistema surfactante tolerante a la dureza, tales como las composiciones para la perforación de pozos de petróleo.

En otra modalidad, la composición de limpieza es una composición para limpiar vajilla, tal como las composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla, composiciones sólidas para el lavado automático de vajilla, composiciones líquidas para el lavado automático de vajilla, y composiciones en forma de tabletas/dosis unitarias para el lavado automático de vajilla.

Las composiciones detergentes para el lavado automático pueden comprender surfactantes no iónicos de baja espuma (LFNI, por sus siglas en inglés). Los LFNI pueden estar presentes en cantidades de aproximadamente 0.25 % a aproximadamente 4 %. Típicamente, los LFNI se usan en detergentes para el lavado automático debido a la acción mejorada de laminación del agua (en particular, a partir del vidrio) que confieren a los detergentes en gel para el 1 lavado automático. Los LFNI preferidos incluyen surfactantes no iónicos alcoxilados, en especial, los etoxilatos derivados de alcoholes primarios y ; mezclas de estos con surfactantes más sofisticados, como los polímeros de i bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno. Es bien conocido que los surfactantes de tipo polímero de PO/EO/PO tienen una acción antiespumante o supresora de espuma, en especial con relación a los ingredientes de la suciedad de alimentos comunes, como el huevo. En una modalidad preferida, el LFNI es un surfactante etoxilado derivado de la reacción de un alcohol monohidroxilo o alquilfenol que contiene aproximadamente 8 y 20 átomos de carbono excluyendo los átomos de carbono cíclicos y que en promedio tiene aproximadamente entre 6 y 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol. Un LFNI particularmente preferido es un derivado de un alcohol graso de cadena recta que contiene aproximadamente 16 a 20 átomos de carbono (alcohol de C16-C2o) es, preferentemente, un alcohol Ci8, condensado con un promedio de aproximadamente 6 a 15 moles, preferentemente, de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 moles y, con la máxima preferencia, aproximadamente 7 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de ¡ alcohol. Preferentemente, el surfactante no iónico etoxilado, derivado de esta manera, tiene una distribución cerrada de etoxilato con relación al promedio.

El LFNI puede contener, de manera opcional, óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente el 15 % en peso. Algunos de los compuestos surfactantes poiiméricos de bloque designados como PLURONIC® y TETRONIC® por la empresa BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Mich., son i adecuados en los detergentes en gel para lavado automático de la invención.

I Además, pueden usarse los LFNI que incluyen un alcohol polietoxilado de C-18 con un grado de etoxilación de aproximadamente 8, disponible comercialmente ; como "SLF-18 Poly-tergent" de BASF Corp.

Las composiciones para el lavado de vajilla pueden contener, adicionalmente, un polímero dispersante, típicamente, en una cantidad de 0 a aproximadamente 25 %, preferentemente, de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 20 %, y con mayor preferencia, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 7 % en peso del detergente. El polímero dispersante puede ser una diamína catiónica etoxilada o una poliamina catiónica etoxilada como se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,659,802. Otros polímeros dispersantes adecuados para usarse incluyen los copolímeros sintetizados a partir de ácido acrílico, ácido maleico y ácido metacrílico, tal como ACUSOL® 480N suministrado por Rohm & Haas y copolímeros acrilico-maleico (relación 80/20) dispersantes con grupo terminal de fosfono disponible con el nombre comercial de Acusol 425N (E) de Rohm &Haas. Además, los polímeros que contienen monómeros de carboxilato y sulfonato, tales como los polímeros ALCOSPERSE® (suministrados por Aleo) son polímeros dispersantes aceptables. En una modalidad, un polímero ALCOSPERSE® comercializado con el nombre comercial ALCOSPERSE® 725 es un copolimero de estireno y ácido acrílico con la siguiente estructura: x. y = 60: 40, o 50: 50, MW = 8000.

Además, el ALCOSPERSE® 725 puede proveer un beneficio de inhibición de la corrosión metálica.

Otros polímeros dispersantes son los copolímeros de poliacrilato modificados de bajo peso molecular que incluyen los copolímeros de bajo peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 4,530,766 y 5,084,535 y en la solicitud de patente europea núm. 66,915 publicada el 15 de diciembre de 1982.

Las composiciones para el lavado de vajilla pueden incluir aditivos detergentes para facilitar el control de la dureza del mineral y la capacidad de dispersión. Pueden usarse aditivos tanto orgánicos como inorgánicos. La modalidad de dicho producto para el lavado de vajilla puede seleccionarse a partir del grupo que consiste de fosfato, oligómeros o polímeros de fosfato y ' sales de estos, oligómeros o polímeros de silicato y sales de estos, aluminosilicatos, aluminosilicatos de magnesio, citrato, ácido metil glicina diacético y/o sales de este, ácido glutámico-ácido diacético y/o sales de este y mezclas de estos. Los aditivos detergentes de fosfato incluyen, pero no se limitan a, las sales de metales alcalinos, amonio y alcanolamonio de los polifosfatos. Los aditivos de silicato en la presente invención son cualquier silicato soluble en la medida que no afecte de manera negativa las características de control de manchado/formación de película de la composición 1 detergente en gel. Aunque no se usan, preferentemente, en los detergentes para lavavajillas automáticas, en las composiciones actuales pueden usarse aditivos de aluminosilicato. Los aditivos de carbonato incluyen los carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos como los que se describen en la solicitud de patente alemana núm. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Se pueden usar varios tipos y calidades de carbonato de sodio y sesquicarbonato de sodio, algunos de los cuales son útiles, particularmente, como portadores para otros ingredientes, especialmente: surfactantes detergentes. Los aditivos ; detergentes orgánicos incluyen una amplia variedad de compuestos de policarboxilatos. Otros aditivos útiles incluyen: hidroxipolicarboxilatos de éter, copolimeros de anhídrido maleico con etileno o vinilmetiléter, ácido 1 ,3,5- trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccinico, las diversas sales de metales alcalinos I, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como el ácido melítico, ácido succíníco, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido benceno-1 ,3,5- tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y las sales solubles de estos. Los aditivos de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (en particular la sal sódica), son los aditivos de policarboxilato que tienen una i importancia particular tanto en formulaciones detergentes para lavanderías industriales como en formulaciones para lavavajillas, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. El ácido metil glicina diacético y/o las sales de este (MGDA) además, pueden usarse como aditivos en la composición de la presente invención. Preferentemente, el compuesto de MGDA es una sal del ácido metil glicina diacético. Las sales adecuadas ¡ incluyen diamonio 1.0 sit, sal dipotásica y, preferentemente, sal disódica.

Además, el ácido glutámico-ácido diacético y/o sales de este (GLDA) pueden usarse como aditivos en las composiciones de la presente. El compuesto de GLDA es, preferentemente, una sal de ácido glutámico-ácido diacético. Las sales adecuadas incluyen sal diamónica, sal dipotásica y, preferentemente, sal disódica. Además, el ácido l-hidrox¡et¡liden-l,l-d¡fosfón¡co (HEDP) puede usarse como aditivo en las composiciones de la presente invención.

En las composiciones de la presente invención puede añadirse perfume. Las composiciones detergentes pueden contener agentes efectivos como inhibidores de la corrosión y/o auxiliares antideslustre.

Como se usa en la presente descripción, "enzima detergente", significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o algún otro efecto benéfico en una composición detergente en gel. Las 1 enzimas preferidas son las hidrolasas, como por ejemplo, las proteasas, las amilasas y las lipasas. Para el lavado automático de vajilla se incluyen, preferentemente las amilasas y/o proteasas, que incluyen los tipos disponibles actualmente en el mercado y los tipos mejorados. Las composiciones que ; contienen enzimas en la presente pueden comprender de aproximadamente j 0.001 % a aproximadamente 10 %, preferentemente, de aproximadamente ¡ 0.005 % a aproximadamente 8 %, y con la máxima preferencia, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 6 %, en peso de una enzima. t De manera opcional, las composiciones de la presente invención pueden contener uno o más secuestrantes, "quelantes" o "agentes quelantes" de metales de transición, por ejemplo agentes quelantes de hierro, cobre o : manganeso. Los agentes quelantes adecuados para usarse en la presente pueden seleccionarse del grupo formado por aminocarboxilatos, fosfonatos ; (en especial aminofosfonatos), agentes quelantes aromáticos sustituidos polifuncionalmente y mezclas de estos. Los agentes quelantes comerciales ¡ para usarse en la presente invención incluyen los de la serie BEQUEST y los 1 quelantes de Monsanto, Dupont y Nalco, Inc.

La composición detergente puede ser, preferentemente, de baja espuma, fácilmente soluble en el medio de lavado y más eficaz a valores de pH ' de mayor conductividad para lograr un mejor desempeño de limpieza, tal como i en un intervalo de aproximadamente pH 6.5 a aproximadamente pH 12.5 y, preferentemente, de aproximadamente pH 7.0 a aproximadamente pH 12.0, y con mayor preferencia, de aproximadamente pH 8.0 a aproximadamente pH 12.0. Los componentes ajustadores del pH convenientemente se seleccionan a partir de hidróxido de sodio o potasio, carbonato o sesquicarbonato de sodio o potasio, silicato de sodio o potasio, ácido bórico, bicarbonato de sodio o potasio, borato de sodio o potasio y mezclas de estos.

Una modalidad de la presente invención se refiere a una composición detergente en gel que comprende un solvente orgánico seleccionado a partir del grupo que consiste de alcoholes aromáticos o alifáticos de bajo peso molecular, alquilenglicoles de bajo peso molecular, éteres alquilen glicólicos de bajo peso molecular, esteres de bajo peso molecular, alquilenaminas de bajo peso molecular, alcanolaminas de bajo peso molecular y mezclas de estos.

En la composición detergente en gel puede usarse cualquier ingrediente adicional. Por ejemplo, los ingredientes adicionales pueden seleccionarse a partir del grupo que consiste de nanopartículas, moléculas de superficie con grupos funcionales, polímeros, surfactantes, cosurfactantes, iones metálicos, proteínas, tintes, ácidos, abrillantadores ópticos, colorantes, sales de carga, hidrótropos, preservantes, antioxidantes, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes de solubilización, portadores y mezclas de estos.

Muy típicamente, las composiciones de limpieza en la presente, tales como los detergentes de lavandería, aditivos detergentes de lavandería, limpiadores de superficies duras, barras de lavandería sintéticas y basadas en jabón, suavizantes de telas y líquidos y sólidos para el tratamiento de telas, y artículos de tratamiento de todo tipo, requerirán varios auxiliares; aunque ciertos productos simplemente formulados, tales como , aditivos blanqueadores, pueden requerir solamente, por ejemplo, un agente blanqueador de oxígeno y un surfactante como se describe en la presente descripción. Una lista completa de materiales auxiliares de lavandería o limpieza se puede encontrar en la WO 99/05242.

Los auxiliares de limpieza comunes incluyen aditivos, enzimas, , polímeros no descritos anteriormente, blanqueadores, activadores de 1 blanqueador, materiales catalíticos y similares, excluyendo cualesquier materiales ya definidos anteriormente Otros auxiliares de limpieza en la presente pueden incluir potenciadores de espuma, supresores de espuma (antiespumas) y similares, diversos ingredientes activos o materiales : especializados como polímeros dispersantes (por ejemplo, de BASF Corp o Rohm & Haas) diferentes a los que se describieron anteriormente, motas de color, agentes para el cuidado de la platería, agentes antideslustre y/o antícorrosión, colorantes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizantes de enzimas, precursores de perfume, perfumes, agentes solubilizantes, portadores, auxiliares del proceso, pigmentos, y para las formulaciones líquidas, solventes, agentes ! quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de color, dispersantes, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, agentes elastizantes de la estructura, suavizantes de tela, agentes antiabrasión, hidrótropos, auxiliares del proceso, y otros agentes para el cuidado de telas, superficies y agentes para el cuidado de la piel. Los ejemplos adecuados de esos otros adicionales limpiadores y los niveles de uso se describen en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 Bl y 6,326,348 Bl.

El detergente para lavandería o composición limpiadora mencionados anteriormente contienen, preferentemente, aditivos limpiadores adicionales seleccionados a partir del grupo que consiste de enzimas, aditivos alcalinos, aditivos quelantes, blanqueadores, agentes blanqueadores auxiliares, agentes auxiliares, perfumes, agentes desespumantes, bactericidas, inhibidores de la corrosión y mezclas de estos.

' Método de uso La presente invención incluye un método para limpiar una superficie destino. Como se usa en la presente descripción, "superficie destino" , puede incluir superficies tales como telas, platos, vidrios y otras superficies de cocina, superficies duras, cabello o piel. Como se usa en la presente descripción, "superficie dura" incluye las superficies duras que se encuentran en un hogar típico, tales como madera dura, baldosas, cerámica, plástico, cuero, metal, vidrio. Este método incluye las etapas de contactar la composición que comprende el compuesto de poliol modificado, en forma pura o diluida en la solución de lavado, con por lo menos una porción de una superficie destino, y luego opcionalmente enjuagar la superficie destino. Preferentemente la superficie destino se somete a una etapa de lavado antes de la etapa opcional de enjuague mencionado anteriormente. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye pero no se limitan a, restregado, limpiado y agitación mecánica.

Como podrá entender una persona con experiencia en la industria, las composiciones de limpieza de la presente invención son , idealmente adecuadas para uso en aplicaciones para el cuidado del hogar (composiciones de limpieza de superficies duras) o lavandería.

El pH de la solución de la composición se elige de tal manera que se complemente al máximo con una superficie destino que se limpiará, abarcando un amplio intervalo de pH, de aproximadamente 5 a aproximadamente 11. Para el cuidado personal, como la limpieza de la piel y el cabello, el pH de esa composición es, preferentemente, de aproximadamente 5 a aproximadamente 8 y para composiciones de limpieza para lavandería el pH es de aproximadamente 8 a aproximadamente 10. Preferentemente, las composiciones se usan en concentraciones de aproximadamente 200 ppm a I ; aproximadamente 10,000 ppm en la solución. Las temperaturas del agua varían, preferentemente, de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 100 °C.

Para uso en las composiciones de limpieza de lavandería, las composiciones se usan, preferentemente, en concentraciones entre aproximadamente 200 ppm y 10000 ppm en la solución (o la solución de lavar). Las temperaturas del agua varían, preferentemente, de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 60 °C. La relación agua a tela es, preferentemente, aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 20: 1 .

I El método puede incluir la etapa de poner en contacto un sustrato de tela no tejida impregnado con una modalidad de la composición de la presente invención. Como se usa en la presente descripción, "sustrato de tela no tejida" puede comprender cualquier lienzo o trama de tela de no tejida creado convencionalmente que tiene un peso base, calibre (grosor), absorbencia y características de resistencia adecuadas. Los ejemplos de sustratos no tejidos adecuados comercialmente disponibles incluyen aquellos comercializados bajo la marca comercial SONTARA® por DuPont y POLYWEB® por James River Corp.

Como podrá entender una persona con experiencia en la industria, las composiciones de limpieza de la presente invención son perfectamente idóneas para uso en composición líquida para lavar platos. El método para usar una composición líquida para lavar platos de la presente invención comprende la etapa de poner los platos sucios en contacto con una cantidad efectiva, típicamente, de aproximadamente 0.5 mi a aproximadamente 20 mi. (por cada 25 platos tratados) de la composición líquida para lavar platos de la presente invención diluida en agua.

Cuando la composición detergente mencionada anteriormente es una composición detergente líquida, generalmente, la turbidez del caolín es de 200 mg/L o menor, y en este caso, preferentemente, de 150 mg/L o menor, con mayor preferencia, 120 mg/L o menor, aún con mayor preferencia, 100 mg/L o menor, y con la máxima preferencia, 50 mg/L o menor.

Además, generalmente, el cambio (diferencia) en la turbidez del caolín cuando la composición polimérica de la presente invención se añade o no se añade a la composición detergente líquida como un aditivo detergente es de 500 mg/L o menor, y en este caso, preferentemente, 400 mg/L o menor, con mayor preferencia, 300 mg/L o menor, aún con mayor preferencia, 200 mg/L o menor, y con la máxima preferencia, 100 mg/L o 1 menor. En este caso, para el valor de la turbidez del caolín se usa el valor obtenido por medio del método explicado más adelante.

Método de medición de la turbidez del caolín Una muestra agitada uniformemente (detergente líquido) se , cargó en una celda cuadrada de 50 mm2 con un grosor de 10 mm, se eliminó ! la espuma y se midió la turbidez (turbidez del caolín: mg/L) a 25 °C con el i instrumento NDH2000 (nombre del producto, instrumento medidor de turbidez) de Nippon Denshoku Co. Ltd.

I La presente invención también contiene un implemento de 1 limpieza que comprende un sustrato de tela no tejida y el detergente para ' lavandería o composición limpiadora mencionados anteriormente.

I Ejemplos Si bien la presente invención se explica detalladamente con los siguientes ejemplos prácticos, no está limitada de ningún modo por dichos ejemplos prácticos. Además, "partes" representa "partes en masa" y "%" representa "% en masa" a menos que se especifique de cualquier otra forma.

La medición del peso molecular promedio ponderado y el peso molecular promedio numérico del polímero con base de polioxialquileno de la i presente invención, la inhibición de la deposición, la determinación del compuesto con base de polioxialquileno no reactivo, la determinación de los compuestos 1-3, y además, de las partes sólidas de la composición polimérica y solución polimérica se realizaron de conformidad con los métodos descritos más adelante.

Condiciones de medición para el peso molecular promedio ponderado y el peso molecular promedio numérico (GPC) Dispositivo: Serie L-7000, producto de Hitachi Manufacturing Co. Ltd.

Detector: Rl Columna: SHODEX Asahipak GF-310-HQ, GF-710-HQ, GF-IG 7B de Showa Denko Co. Ltd.

Temperatura de la columna: 40 °C Velocidad del flujo: 0.5 ml/min Curva del análisis: ESTÁNDAR DE POLIETILENGLICOL de Sowa Kagaku Co. Ltd. Eluato: 0.1 N acetato de sodio/acetonitrilo = 3/1 (relación de masa) Determinación del compuesto de polioxialquileno no reactivo La determinación del compuesto de polioxialquileno no reactivo incluido en la composición polimérica se realizó por medio de cromatografía de alta velocidad en la condición descrita más adelante.

Cromatografía en liquido de alta velocidad Dispositivo de medición: serie 8020 de Toso Co. Ltd.

Columna: CAPCELL PAK Cl UG120 de Shiseido Co. Ltd.

Temperatura. 40.0 °C Eluato: 10 mmol/L de solución de hidrofosfato disódico e hidrato 12 (ajustada a pH 7 con ácido fósfico)/acetonitrilo = 45/55 (relación en volumen) Velocidad del flujo: 1.0 ml/min Detector: Rl, UV (longitud de onda de la detección 215 nm) Medición de las partes sólidas de la composición polimérica La composición polimérica (composición polimérica 1.0 g + agua 3.0 g) se almacenó en un horno calentado hasta 130 °C en una atmósfera de nitrógeno por 1 hora, y después, se realizó el tratamiento de secado. En base al cambio en el peso antes y después del tratamiento de secado, se calcularon las partes sólidas (%) y el componente evaporado (%). Medición de la cantidad de monómero ¡nsaturado que contiene un grupo ácido (ácido acrílico) en la composición polimérica La cantidad de ácido acrílico se midió por medio de cromatografía en liquido en las condiciones indicadas en la siguiente Tabla 1.

Dispositivo de medición: Serie L-7000, producto de Hitachi Manufacturing Co. Ltd.

Detector: Detector de UV L-7400, producto de Hitachi Manufacturing Co. Ltd.

Columna: SHODEX RSpak DE-413, producto de Showa Denko Co. Ltd.

Temperatura: 40.0 °C Eluyente: solución de ácido fósfico al 0.1 % Velocidad del flujo: 1.0 ml/min Medición del factor de contracción (mencionado, además, como factor de contracción polimérica) Por definición, el contenido (% en masa) del copolímero incluido en la composición polimérica (conversión de partes sólidas) = factor de ! contracción polimérica. Es decir, la relación de la masa del copolímero incluido en la composición polimérica para la masa de las partes sólidas de la composición polimérica, y el cálculo se realizó basado en la siguiente ecuación.

Contenido del copolímero (% en masa) en la composición polimérica (conversión de partes sólidas) = 100 (% en masa) - (contenido del compuesto de polioxialquileno no reactivo en la composición polimérica (% ¦ en masa) + contenido del monómero insaturado que contiene un grupo ácido incluido en las partes sólidas de la composición polimérica (% en masa) + ' polímero que contiene monómero insaturado que contiene solamente un grupo ácido (% en masa)) En este caso, la determinación del polímero que comprende un monómero insaturado que contiene un grupo ácido se realizó por medio del método de medición por electroforesis capilar descrito más adelante.

Condición para la medición por electroforesis Dispositivo: SISTEMA DE ELECTROFORESIS CAPILAR Photal OTSUKA ELECTRONICS CAPI-3300 Columna: Producto de Otsuka Electronics Co. Ltd., tubo capilar GL 75 u x 50 cm Voltaje: 15 kV Solvente de desarrollo: 50 mmol/L de solución de 4-borato de sodio Tiempo de migración: 30 minutos Detección: UV 210 nm Evaluación de la transparencia de la composición polimérica La transparencia de la composición polimérica se confirmó visualmente a 25 °C. Aquellas que no exhibieron separación de fases o turbidez se marcaron con //círculo// y aquellas que exhibieron separación de fases o turbidez se marcaron con una x.

Método de evaluación de la dispersabilidad del jabón de cal (acción dispersante del jabón de cal) (1) Se adicionó agua purificada en 1.5 g de solución polimérica al 1 % y 7.5 g de solución de oleato de sodio al 1 % para preparar 79.5 g. (2) Después, se adicionó 0.5 mi de solución de cloruro de calcio/cloruro de magnesio al 6 % (relación molar Ca: Mg=3:2) (en términos de carbonato de calcio) en la solución mencionada anteriormente y se agitó por 30 segundos. (3) La transmitancía de la solución se midió por medio de un electrodo luminoso. Para la medición se usó un dispositivo de titulación automática de Hiranuma Industry Co. Ltd.

(Unidad principal: COM-550, unidad de medición de la luminancia: M-500).

Ejemplo de síntesis 1 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 425.6 g de New-Cole 2320 (Producto de Nippon Nyukazai Co. Ltd., alcohol de C12-13 con 20 moles de aducto de óxido de etileno) y 35.3 g de hidróxido de potasio (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "KOH") en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); , después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador a reflujo y la temperatura se redujo a 60 °C, después se adicionó 54.0 g de cloruro metacrílico (de aquí en adelante mencionado algunas veces ' como "MLC"). en 30 minutos y después se realizó una reacción por 5 horas.

I , Además, se adicionó 50.0 g de agua purificada, se realizó una reacción por 1 hora y se adicionó ácido sulfúrico para neutralizar. Después, la temperatura se redujo hasta la temperatura ambiente, la solución acuosa mencionada anteriormente se transfirió a un matraz con forma de pera de 1000 mi y, con un evaporador rotativo, se eliminó el solvente. Además, se adicionó etanol y la sal depositada se eliminó por filtración. El proceso de eliminación de la sal i mencionado anteriormente se repitió tres veces y el solvente se eliminó por completo para obtener el monómero 1.

Ejemplo práctico 1 Se cargaron 99.0 g del monómero 1 en un matraz de vidrio > separable con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora), después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y las condiciones mencionadas ' anteriormente se mantuvieron por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C; después, se adicionó 11.0 g de ácido acrílico al 100 % (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "AA") y 527 µ?_ (0.55 g, relación de masa de 5.0 % en masa para el AA) de peroxibenzoato de t-butilo (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "PBZ"), como iniciador de polimerización, se adicionó desde toberas separadas. El tiempo de la adición de las soluciones en gotas se estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, comenzando 20 minutos ¡ después de iniciar la adición del PBZ. Además, el Índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 70 ¡ minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización.

Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 27.6 g de agua i purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 7600 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.2 % (composición polimérica 1).

| Ejemplo práctico 2 Se cargaron 99.7 g del monómero 1 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación , mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C; después, se adicionó 17.6 g de AA al 100 % y 844 µ1_ (0.88 g, relación de masa de 5.0 % en masa para el AA) de PBZ, como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de las soluciones en gotas se 1 estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, se comenzó ; 20 minutos después de iniciar la adición del PBZ. Además, el índice de caída de bada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 70 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 29.5 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 10,000 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.5 % (composición polimérica 2).

Ejemplo de síntesis 2 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 228.6 g de 50 moles de aducto de óxido de etileno de isoprenol (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "IPN50"), 20.0 g de laurato y 2.5 g de paratoluensulfonato (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "PTS"). en un matraz separable I de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada 1 anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se esterificó y deshidrató para obtener el monómero 2.

, Ejemplo práctico 3 Se cargaron 99.0 g del monómero 2 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C; después, se adicionó 11.0 g de AA al 100 % y 527 pl_ (0.55 g, relación de masa de 5.0 % en masa para el AA) de PBZ, como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de las soluciones en gotas se estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, comenzando ! 20 minutos después de iniciar la adición del PBZ. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada < anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 70 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 27.6 g de agua ; purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 9800 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.6 % (composición polimérica 3). : 1 Ejemplo de síntesis 3 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 823.0 g de IPN50 y 9.1 g de KOH en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición 1 mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la ¡ temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 87.1 g de lauril glicidil éter (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "LGE") en 30 minutos y después la reacción continuó por 5 horas. Además, la temperatura se redujo hasta 60 °C y se adicionó 9.6 g de ácido acético para neutralizar el KOH y producir el monómero 3.

Ejemplo práctico 4 Se cargaron 99.0 g del monómero 3 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación ; mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C¡ después, se adicionó 11.0 g de AA al 100 % y 527 µ?_ (0.55 g, relación de masa de 5.0 % en masa para el AA) de PBZ, como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de las soluciones en gotas se estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, comenzando 20 minutos después de iniciar la adición del PBZ. Además, el índice de caída de ' cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua.

Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 70 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 27.6 g de agua I purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 11 ,000 y una concentración de partes , sólidas (masa) de 80.5 % (composición polimérica 4).

Ejemplo de síntesis 4 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 685.8 g de IPN50 y 7.7 g de KOH en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción 1 se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 83.7 g de 2-etilhexil , glicidil éter (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "EHGE") ' en 30 minutos y, después, la reacción continuó por 5 horas. Además, la temperatura se redujo hasta 60 °C y se adicionó 8.4 g de ácido acético para neutralizar el KOH y producir el monómero 4.

Ejemplo práctico 5 Se cargaron 99.0 g del monómero 4 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C¡ después, se adicionó 11.0 g de AA al 100 % y 527 µ?_ (0.55 g, relación de masa ' de 5.0 % en masa para el AA) de PBZ, como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de cada solución en gotas se 1 estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, comenzando 20 minutos después de iniciar la adición del PBZ. Además, el índice de caída de , las soluciones fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. ! Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante ; otros 70 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 27.6 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de 1 polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente. De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 12,000 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.3 % (composición polimérica 5).

Ejemplo de síntesis 5 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 415.1 g de 25 moles de aducto de óxido de etileno de isoprenol (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "IPN25") y 7.5 g de KOH en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 87.5 g de LGE en 30 minutos, y después, la reacción continuó por 5 horas. Además, la temperatura se redujo hasta 60 °C y se adicionó 8.0 g de ácido acético para neutralizar el KOH y producir el monómero 5.

; Ejemplo práctico 6 Se cargaron 99.7 g del monómero 5 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta '¦ batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se incrementó a 135 °C; después, se adicionó 17.6 g de AA al 100 % y 844 pl_ (0.88 g, relación de masa de 5.0 % en masa para el AA) de PBZ, como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de cada solución en gotas se ¡ estableció en 210 minutos para el PBZ y 210 minutos para el AA, comenzando 20 minutos después de iniciar la adición del PBZ. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 70 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 29.5 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 3500 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.5 % (composición polimérica 6).

, Ejemplo práctico 7 Se cargaron 99.7 g del monómero 5 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador a reflujo y se adicionó 17.6 g de ácido maleico (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "MA") de una sola vez; después, la temperatura se incrementó hasta 135 °C y se adicionó 844 µ?_ (0.88 g, relación , de masa de 5.0 % en masa para el MA) de PBZ en gotas, como iniciador de polimerización. El tiempo de la adición en gotas se estableció en 210 minutos. Además, el índice de caída fue constante y la adición se realizó en forma continua. Después de completar la adición del PBZ, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 135 °C durante otros 60 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 29.5 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 2800 y una concentración de partes Sólidas (masa) de 80.1 % (composición polimérica 7).

Ejemplo práctico 8 ! Se cargaron 92.7 g del monómero 1 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta ' batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 10.3 g de AA al 100 % y 1.72 g (relación de masa de 10.0 % en masa para el AA) de solución de isopropanol al 60 % de dimetil 2,2'-azobis(2- metilpropionato) (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "V601"), como iniciador de polimerización, a partir de toberas separadas.

¡ El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 8600 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.5 % (composición polimérica 8).

Ejemplo práctico 9 Se cargaron 87.6 g del monómero 2 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 15.5 g de AA al 100 % y 2.58 g (relación de masa de 10.0 % en masa para el AA) de solución de isopropanol al 60 % de V601 , como iniciador de polimerización, desde toberas separadas.

El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. 1 Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente. De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 15,000 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.4 % (composición polimérica 9).

I Ejemplo práctico 10 Se cargaron 87.6 g del monómero 3 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador , (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó a 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató.

Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 15.5 g de AA al 100 % y 2.58 g (relación de masa de 10.0 % en masa para el AA) de solución de isopropanol al 60 % de V601 , como iniciador de polimerización, desde toberas separadas.

El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 ; minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización.

Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se ; agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 14,000 y una concentración de partes ; sólidas (masa) de 80.4 % (composición polimérica 10).

Ejemplo práctico 11 Se cargaron 87.6 g del monómero 4 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada ; anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató.

' El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en , 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 14,000 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.3 % (composición polimérica 1 ).

Ejemplo práctico 12 Se cargaron 87.6 g del monómero 5 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 15.5 g de AA al 100 % y 2.58 g (relación de masa de 10.0 % en masa para el AA) de solución de isopropanol al 60 % de V601 , como iniciador de polimerización, desde toberas separadas.

El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua. Después de completar la adición del AA, la solución de reacción mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 ' minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización.

Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras < se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente. De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 14,000 y una concentración de partes sólidas (masa) de 80.5 % (composición polimérica 12).

Ejemplo de síntesis 6 del compuesto con base de polioxialquileno Se cargaron 532.0 g de New-Cole 2320 y 3.1 g de KOH en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató. Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 85.5 g de alil glicidil éter (de aquí en adelante mencionado algunas veces como "AGE") en 30 minutos y, después, la reacción se realizó por 5 horas. Además, la temperatura se redujo hasta 60 °C y se adicionó 3.3 g de ácido acético para neutralizar el KOH y producir el monómero 6.

Ejemplo práctico 13 Se cargaron 87.6 g del monómero 6 en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 120 °C bajo agitación mientras se inyectaba nitrógeno, y la condición mencionada anteriormente se mantuvo por 1 hora y el sistema de reacción se deshidrató, Posteriormente, se colocó un condensador de reflujo y la temperatura se redujo a 90 °C; después, se adicionó 15.5 g de AA al 100 % y 2.58 g (relación de masa de 0.0 % en masa para el AA) de solución de ¡sopropanol al 60 % j de V601 , como iniciador de polimerización, desde toberas separadas. El tiempo de la adición de cada solución en gotas se estableció en 220 minutos para el V601 y 210 minutos para el AA, comenzando 5 minutos después de iniciar la adición del V601. Además, el índice de caída de cada solución fue constante y cada solución se adicionó en forma continua.

: Después de completar la adición del AA, la solución de reacción I mencionada anteriormente se mantuvo a una temperatura de 90 °C durante otros 60 minutos (envejecimiento) para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se adicionó 25.4 g de agua purificada para diluir la solución de reacción de polimerización mientras se agitaba, y la solución de la reacción de polimerización se enfrió naturalmente.

De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 19,000 y una concentración de partes i sólidas (masa) de 80.3 % (composición polimérica 3).

I Ejemplo comparativo 1 Se cargaron 61.2 g del monómero 5, 40.8 g de agua purificada y 0.0041 g de sal de Mohr en un matraz separable de vidrio con una capacidad de 500 mi equipado con un dispositivo agitador (paleta batidora); después, la temperatura se incrementó hasta 90 °C bajo agitación y, además, se adicionó 13.5 g de AA al 80 %, 8.5 g de NaPS al 15 %, 2.5 g de SBS al 35 % y 21.8 g de agua purificada desde toberas separadas.

El tiempo de la adición de las soluciones en gotas se estableció en 80 minutos para el AA, 180 minutos para el NaOH al 48 %, 210 minutos para el NaPS al 15 %, 175 minutos para el SBS al 35 % y 180 minutos para el agua purificada. En este caso, el tiempo de inicio de la adición fue igual para todos. La temperatura de 90 °C se mantuvo hasta completar la adición del AA al 80 %.

La temperatura mencionada anteriormente se mantuvo durante 30 : minutos después de completar la adición del AA al 80 % y se realizó el ¡ envejecimiento para completar la reacción de polimerización. Después de completar la reacción de polimerización se realizó el enfriamiento natural de la solución de reacción; después, se adicionó 11.3 g de NaOH al 48 % y 33.3 g de agua purificada para neutralizar. De esta manera, se obtuvo una solución acuosa con un peso molecular promedio ponderado de 4500 y una concentración de partes sólidas (masa) de 41.3 % (composición polimérica comparativa 1).

En este caso se observó un aumento significativo en la viscosidad y formación de espuma durante el transcurso de la reacción de polimerización. Además, la composición polimérica comparativa 1 (conversión de partes sólidas) incluyó 65 % del monómero residual 5.

Ejemplo práctico 14 Por último se evaluó la dispersabilidad de las composiciones poliméricas obtenidas en los ejemplos prácticos y en el ejemplo comparativo con el jabón de cal de conformidad con los métodos de evaluación mencionados anteriormente. Y los resultados obtenidos se indican en la siguiente Tabla 1.

[Tabla 11 Como se muestra en los resultados de la Tabla 1 , en ' comparación con una composición polimérica de la industria anterior, las composiciones poliméricas de la presente invención exhiben una dispersabilidad superior con el jabón de cal.

Por lo tanto, si la composición polimérica de la presente invención se usa como aditivo detergente, la deposición del jabón de cal | sobre los artículos de lavandería puede inhibirse de manera eficaz cuando la 1 lavandería se realiza con el agua que queda después de tomar un baño.

Además, en comparación con la composición polimérica de la industria anterior, la composición polimérica de la presente invención exhibe una transparencia superior. Como hipótesis, el efecto mencionado anteriormente se obtiene con el polímero de mayor uniformidad producido en la presente invención en comparación con el de la industria anterior.

; Formulaciones de las composiciones Detergente granular para lavandería - Ejemplos 10 Zeolita 0-10 20-40 0-3 — — Aditivo de silicato 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10 Carbonato 0-30 0-30 0-30 5-25 0-20 Pentaacetato de dietilentriamina 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1 Poliacrilato 0-3 0-3 0-3 0-3 0-3 Carboximetilcelulosa 0.2-0.8 0.2-08 02-0.8 0.2-0.8 0.2-0.8 Copolimero1 1-20 1-20 5.0 10 2.5 Percarbonato 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10 Nonanoiloxibencenosulfonato — — 0-2 0-2 0-2 Tetraacetletilendiamina — — 0 - 0.6 0 - 0.6 0 - 0.6 Ftalocianina de zinc tetrasulfonato -- — 0-0.005 0-0.005 0-0.005 Abrillantador 0.05-0.2 0.05-0.2 0.05-0.2 0.05-0.2 0.05-0.2 gSC — — 0-0.5 0-0.5 0-0.5 Enzimas 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 0-0.5 Componentes menores (perfume, csp csp csp csp csp colorantes, estabilizantes de espuma) Un copolimero de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10. 11. 12 o 13.

Detergente granular para lavandería - Ejemplo 1 1 Composición de pulpa acuosa.

Un copolímero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12 o 13.

Preparación de un polvo secado por aspersión.

Una suspensión acuosa que tiene la composición que se describió anteriormente se prepara con un contenido de humedad de 25.89 %. La pulpa acuosa se calienta a 72 °C y se bombea bajo presión elevada (de 5.5x106 Nm"2 a 6.0x106 Nm"2), en una torre de secado por aspersión en contracorriente con una temperatura de entrada de 270 °C a 300 °C. La pulpa acuosa se atomiza y la pulpa atomizada se seca para producir una mezcla sólida, que luego se enfría y tamiza para eliminar el material demasiado grande (>1.8 mm) para formar un polvo secado por aspersión de flujo libre. El material fino (<0.15 mm) se filtra con el aire de salida en la torre de secado por aspersión y se recolecta en un sistema posterior de contención en la torre. El polvo secado por aspersión tiene un contenido de humedad del 1.0 % en peso, una densidad aparente de 427 g/l y una distribución del tamaño de partícula tal que 95.2 % en peso del polvo secado por aspersión tiene un tamaño de partícula de 150 a 710 micrómetros. A continuación se proporciona la composición del detergente en polvo secado por aspersión.

Composición del polvo secado por aspersión.

Un copolimero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 o 13.

Preparación de una partícula del surfactante aniónico.

La partícula de surfactante detergente aniónico 1 se elabora sobre la base de un lote de 520 g con el uso de un mezclador Tilt-A-Pin, después, un mezclador Tilt-A-Plow (ambos fabricados por Processall). Se añaden 108 g del sulfato de sodio suministrado en el mezclador Tilt-A-Pin junto con 244 g de carbonato de sodio. En el mezclador Tilt-A-Pin se añaden 168 g de pasta de C25E3S activo al 70 % (etoxisulfato de sodio con base de alcohol de C-12/15 y óxido de etileno). Los componentes se mezclan a 1200 rpm por 10 segundos Seguidamente, se transfiere el polvo resultante a un mezclador Tilt-A-Plow y se mezcla a 200 rpm durante 2 minutos para formar partículas. Las partículas luego se secan en un secador de lecho fluidizado a una velocidad de 2500 l/min a 120 °C hasta que el equilibrio de humedad relativa de las partículas sea menor que 15 %. Luego se tamizan las partículas secas y se retiene la fracción de 1180 pm y en 250 µ?t?. La composición de la partícula de surfactante detergente aniónico 1 es la siguiente: 25.0 % p/p de etoxi sulfato de sodio de C25E3S 18.0 % p/p de sulfato de sodio 57.0 % p/p de carbonato de sodio Preparación de una partícula del surfactante detergente catiónico 1.

La partícula de surfactante catiónico 1 se elabora sobre la base de un lote de 14.6 kg en una mezcladora Morton FM-50 Loedige. Se premezclan 4.5 kg de sulfato de sodio micronizado y 4.5 kg de carbonato de sodio micronizado en la mezcladora Morton FM-50 Loedige. Se añade 4.6 kg de cloruro de amonio cuaternario dimetil mono-hidroxietíl mono-Ci2-i4 alquil activo al 40 % (surfactante catiónico) a la mezcladora Morton FM-50 Loedige mientras están en funcionamiento tanto el motor principal como el triturador. Después de aproximadamente dos minutos de mezclado, se agrega una mezcla de 1.0 kg con una relación peso de 1 :1 de sulfato de sodio micronizado y carbonato de sodio micronizado en el mezclador. Se recolecta y se seca el aglomerado resultante empleando un secador de lecho fluidizado en una base de 2500 l/min de aire a 100-140 °C durante 30 minutos. Se tamiza el polvo resultante y se recolecta la fracción a través de 1400 pm como la partícula de surfactante catiónico 1. La composición de la partícula de surfactante catiónico 1 es como sigue: 15 % p/p de cloruro de monoalquil monohidroxietil dimetil de amonio cuaternario C12 40.76 % p/p de carbonato de sodio 40.76 % p/p de sulfato de sodio 3.48 % p/p de humedad y misceláneos Elaboración de una composición detergente granulada para lavandería Se dosifican 10.84 kg del polvo secado por aspersión del ; Ejemplo 6, 4.76 kg de la partícula de surfactante detergente aniónico 1 , 1.57 kg de la partícula del surfactante detergente catiónico 1 y 7.83 kg (cantidad total) de otro material dosificado individualmente agregado en seco en el mezclador de concreto por lotes de 1 m de diámetro que opera a 24 rpm. Una vez que se dosifican todos los materiales en el mezclador, se mezclan durante 5 minutos para formar una composición detergente granulada para lavandería. A continuación se describe la formulación de la ' composición detergente granulada para lavandería.

Composición detergente granular para lavandería Componente % p/p de composición granular detergente para lavandería Polvo secado por aspersión del cuadro anterior en el Ejemplo 5 43.34 91.6 % en peso de alquilbenceno sulfonato lineal activo en escamas 0.22 distribuido por Stepan con el nombre comercial de Nacconol 90G® Ácido cítrico 5.00 Percarbonato de sodio (con 12 % al 15 % de AvOx activo) 14.70 Partícula fotoblanqueadora 0.01 Lipasa (11.00 mg activo/g) 0.70 Amilasa (21.55 mg activo/g) 0.33 Proteasa (56.00 mg activo/g) 0.43 Aglomerado de tetraacetiletilendiamina (92 % en peso de activo) 4.35 Aglomerado supresor de espuma (11.5 % en peso activo) 0.87 Partícula de copolímero de acrilato/maleato (95.7 % en peso activo) 0.29 Partículas verde/azul de carbonato 0.50 Partícula de surfactante detergente aniónico 1 19.04 Partícula de surfactante detergente catíónico 1 6.27 Sulfato de sodio 3.32 Partículas sólidas de perfume 0.63 Partes totales 100.00 Detergentes líquidos para lavandería - Ejemplo 12 Un copolimero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 o 13. ácido dietilentriaminapentaacético, sal sódica ácido dietilentriamino pentametilen fosfónico, sal sódica ácido dietilentriaminapentaacético, sal sódica Acusol OP 301 Agente blanqueador fluorescente 0.1 0.1 0.1 - - 0.2 Solventes (1 ,2-propanodiol, etanol), 3 4 1.5 1.5 2 4.3 estabilizadores Agente de estructuración derivado de 0.4 0.3 0.3 0.1 0.3 -aceite de ricino hidrogenado Ácido bórico 1.5 2 2 1.5 1.5 0.5 Formiato de Na - - - 1 - - Inhibidor reversible de la proteasa3 - - 0.002 - - - Perfume 0.5 0.7 0.5 0.5 0.8 1 .5 Reguladores (hidróxido de sodio, Hasta pH8.2 monoetanolamina) Agua y componentes menores csp 100 (antiespuma, estéticos,...) El copotímero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 o 13.

Ingrediente L M N O P Q % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso % en peso Ácido alquilbencenosulfónico 5.5 2.7 2.2 12.2 5.2 5.2 Alquil etoxi 3 sulfato de sodio de C12-14 16.5 20 9.5 7.7 1.8 1.8 Alquil sulfato de sodio de C12-14 8.9 6.5 2.9 - Alquilo 7-etoxilato de C 12- 14 0.15 0.15 Alquil 8 etoxilado de C14-15 3.5 3.5 Alquilo 9-etoxilato de C 12- 15 1.7 0.8 0.3 18.1 - - Ácido graso de C12-18 2.2 2.0 - 1.3 2.6 2.6 Ácido cítrico 3.5 3.8 2.2 2.4 2.5 2.5 Enzima proteasa 1.7 1.4 0.4 - 0.5 0.5 Enzima amilasa 0.4 0.3 - - 0.1 0.1 Enzima mananasa 0.04 0.04 Copolímero1 2.1 1.2 1.0 2 1.00 0.25 Polímero de PEG-PVAc2 - - - - - 0.3 Hexametilendiamina etoxisulfatada 0.7 dimetil cuaternaria Agente blanqueador fluorescente - - - - .04 .04 Solventes (1 ,2-propanodiol, etanol), 7 7.2 3.6 3.7 1.9 1.9 estabilizadores Agente de estructuración derivado de 0.3 0.2 0.2 0.2 0.35 0.35 aceite de ricino hidrogenado Poliacrilato - - - 0.1 - - Copolimero de poliacrilato3 - - - 0.5 - - Carbonato de sodio - - - 0.3 - - Silicato de sodio - - - - - - Bórax 3 3 2 1.3 - - Ácido bórico 1.5 2 2 1.5 1.5 1.5 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.8 0.5 0.5 Reguladores (hidróxido de sodio, 3.3 3.3 monoetanolamina) Agua, colorantes y misceláneos csp Un copolimero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12 o 13.

El copolimero de inserción con PEG-PVA es un copolimero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietileno es de aproximadamente 6000 y la proporción en peso entre el óxido de polietileno y el acetato de polivinilo es de aproximadamente 40 a 60 y no más de 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno.

Aleo 725 (estireno/acrilato) Detergentes líquidos para el lavado manual de vajilla - Ejemplo 13 Agua csp csp Un copolimero o cualquier mezcla de polímeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 o 13.

No iónico puede ser un surfactante alquilo de Cu etoxilado que contenga 9 grupos etoxi. 1 ,3, BAC es 1 ,3 bis(metilamina)-ciclohexano.

Homopolimero de (N,N-dimetilamino)etil metacrilato Detergentes para el lavado automático de vajilla - Ejemplo 14 Tales como SLF-18 POLY TERGENT de BASF Corporation.

Copolimero tal como ACUSOL® 445N de Rohm & Haas o ALCOSPERSE® 725 de Aleo.

Diamina catiónica etoxilada, tal como la descrita en la patente de los EE. UU. núm. 4659802.

Productos en dosis unitarias para el lavado automático de vajilla - Ejemplos 15 Un copolímero o cualquier mezcla de copolimeros de conformidad con cualquiera de los Ejemplos de aplicación 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 , 12 o 13.

Copolímero tal como ACUSOL® 445N de Rohm & Haas o ALCOSPERSE® 725 de Aleo.

Tales como SLF-18 POLY TERGENT de BASF Corporation.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Un detergente para lavandería o composición de limpieza que comprende una composición polimérica que contiene un polímero obtenido por la polimerización de un compuesto con base de polioxialquileno y un monómero insaturado que contiene un grupo ácido en presencia de un iniciador de polimerización, caracterizado porque el compuesto con base de polioxialquileno incluye 1) un grupo que contiene un enlace doble carbono-carbono, 2) una cadena de polialquilenglicol, y 3) uno de los grupos indicados en las Fórmulas (1)-(5), y la cantidad de solvente usada en el momento de la polimerización es de 10 partes o menos por 100 partes del compuesto con base de polioxialquileno. \ 0 \ 0 \ \ o \ 0=C H2C / 0=C H2° R, CH— OH R2 R2 CH— OH 0=C R2 H2C. O OH Fórmula (1 ) Fórmula (2) Fórmula (3) Fórmula (4) Fórmula (5) en las Formulas (1), F^ es un grupo alquileno con 8-20 átomos de carbono o un grupo aromático con 6-20 átomos de carbono, y en las Fórmulas (2)-(5), R2 es un grupo arilo con 6-20 átomos de carbono o un grupo alquilo con 8-20 átomos de carbono o un grupo alquenilo con 8-20 átomos de carbono.

2. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el detergente para lavandería o composición de limpieza se selecciona del grupo que consiste de composiciones detergentes líquidas para lavandería, ¡ composiciones detergentes sólidas para lavandería, composiciones de limpieza de superficies duras, composiciones líquidas para el lavado manual de vajilla, composiciones sólidas para el lavado automático de vajilla, composiciones líquidas para el lavado automático de vajilla y composiciones para el lavado automático de vajilla en dosis unitarias/en tabletas.

3. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el detergente o composición de limpieza comprende de aproximadamente 1 % a aproximadamente 20 % en peso de la composición copolimérica que contiene un grupo hidrófobo.

4. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el ¡ detergente o composición comprende, además, un sistema surfactante.

5. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema surfactante comprende alquilbencenosulfonato de C10-C 15.

6. El detergente para lavandería o composición de limpieza de ¦ conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema surfactante comprende surfactante de alquílsulfonato lineal de Ca-Ci8.

7. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque el sistema surfactante comprende, además, uno o más cosurfactantes seleccionados del grupo que consiste de surfactantes no iónicos, surfactantes catiónicos, surfactantes aniónicos y mezclas de estos.

8. El detergente para lavandería o composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el detergente o composición comprende, además, aditivos adicionales de limpieza seleccionados del grupo que consiste de enzimas, aditivos alcalinos, aditivos quelantes, blanqueadores, agentes blanqueadores auxiliares, perfumes, agentes desespumantes, bactericidas, inhibidores de la corrosión y mezclas de estos.

9. Un implemento de limpieza que comprende un sustrato de tela no tejida y el detergente para lavandería o composición de limpieza de la reivindicación 1. I