CN103382344A - 含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料及其制备方法，包括含氟水性丙烯酸酯乳液的合成与涂料的制备。该涂料为水性含氟涂料，克服了丙烯酸树脂易沾污的缺点，具有自洁、光泽度高、附着力强、表面疏水性好、耐腐蚀性能优异等优点，同时，通过优选含氟类助剂有效的克服了含氟涂料润湿性不好、易缩孔的缺点，极大的展现出了含氟涂料的优异性能。

Description

含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料及其制备方法。

背景技术

随着人们环保意识的增强，水性涂料得到了迅速发展。与传统溶剂型涂料相比水性涂料具有价格较低、使用安全、节省资源和能源、减少环境污染和无公害等优点。目前国内外使用的外墙乳胶漆大多数是以丙烯酸树脂为主要成膜物质，其存在热粘冷脆、耐洗刷性、耐腐蚀性、耐污性、自洁性差等缺点。专利号CN 101338099A公布了一种外墙涂料其虽然具有较好的早期抗水性和耐腐蚀性，但是由于其使用的是普通的丙烯酸乳液，所以存在热粘冷脆和易沾污的缺点。

鉴于市场的需求，人们开发出了具有超长耐候性、耐污性和耐酸性、耐碱性的氟碳涂料，对于氟碳涂料其投资大、原材料贵、成本高且生产工艺相对比较复杂，这对氟碳涂料的市场推广十分不利。专利号CN 101845261A发明了一种外墙用自洁水性氟碳涂料具有自洁性和耐沾污性能，能使外墙表面保持长久如新的状态。

由于是使用氟碳乳液所以成本较高。通过在丙烯酸酯聚合物中引入含氟基团得到聚丙烯酸氟带烷烃酯，由于氟的电负性大，C—F键十分稳定，含氟侧链可对主链和内部分子屏蔽保护，使丙烯酸酯不仅保持了其原有特性，还可有效地提高其稳定性、耐候性、抗污性和耐油性耐水性，降低生产成本。专利号CN 101348595A 发明了一种氟硅改性自交联丙烯酸酯乳液及其制备方法使用的是核壳聚合工艺该工艺操作复杂，其含氟类单体是聚合在外壳上，由于氟单体与其他丙烯酸类单体共聚性差，这会导致含氟乳液转化率低，含氟乳液在成膜过程中由于氟元素的低表面能性会自动向界面富集，无需刻意将其设计聚合在胶粒外壳上，且其在配制成外墙涂料时未有详细说明。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料及其制备方法，所制备的含氟外墙涂料有较好的耐酸碱性、耐洗刷和耐沾污性，克服了含氟乳液与常规助剂配伍性差涂料表面易出现针孔、气泡等问题。

本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为：

含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，它包括以下步骤：

(1) 含氟水性丙烯酸酯树脂乳液的合成：

（a）备料：称取混合单体、反应型乳化剂、去离子水和引发剂，反应型乳化剂为混合单体总质量的1%-5%，引发剂为混合单体总质量的0.2%-0.6%；去离子水用量为混合单体总质量的150%-300%，去离子水分为A、B、C三部分；反应型乳化剂分为a、b两部分，a占反应型乳化剂总质量50%-90%，余量为b；引发剂分为Ⅰ、Ⅱ两部分，Ⅰ占引发剂总质量15%-30%，余量为Ⅱ，引发剂Ⅱ溶解于去离子水C中；

（b）将去离子水A和反应型乳化剂a在混合搅拌均匀，然后在搅拌条件下加入混合单体，得到单体预乳化液，单体预乳化液分为α、β两部分，α占单体预乳化液总质量的6%-14%，余量为β，备用；

向反应容器中加入去离子水B、反应型乳化剂b，并加入pH缓冲剂NaHCO₃ ，保持反应体系的PH为6-8，搅拌升温至83-87℃，然后加入单体预乳化液α和引发剂Ⅰ；待乳液变蓝且无明显单体回流后，开始匀速滴加单体预乳化液β和引发剂Ⅱ，引发剂Ⅱ溶解于去离子水C中，控制滴加时间为3-4小时；滴加完毕后保温一小时；升温至90-93℃进行后消除，反应30分钟；最后冷却至室温，用氨水中和至pH值为7.5-8.5，然后过滤，出料得到含氟水性丙烯酸酯树脂乳液；

(2)涂料的制备

按质量百分比计称料，所述各组分的质量比为去离子水：丙二醇：分散剂：润湿剂：流平剂：消泡剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95）：钛白粉：硫酸钡：含氟水性丙烯酸酯树脂乳液：成膜助剂：增稠剂=10%~17%：1%~3%：0.1%~1%：0.1%~1%：0.1%~1%：0.1%~4%：0.18%~0.5%：14%~30%：3%~20%：45%~61%：1%~6%：0.4%~4%，其中消泡剂分两次加入，每次加入总量的二分之一；

在搅拌下按顺序将去离子水、丙二醇、润湿剂、分散剂、流平剂、消泡剂（第一次加入消泡剂，总量的二分之一）、2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP-95)、钛白粉、硫酸钡充分混合均匀后进行2000r/min~3000r/min高速分散20~30分钟，分散至细度小于40μm，然后在搅拌下加入含氟丙烯酸乳液、成膜助剂、余量的消泡剂（第二次加入消泡剂）、增稠剂混合均匀后过滤出料，即可得到含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。

按上述方案，所述去离子水A占去离子水总质量的10%-15%，B占去离子水总质量的35%-60%，余量为C。

按上述方案，步骤2中所述各组分的优选质量比为去离子水：丙二醇：分散剂：润湿剂：流平剂：消泡剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇（AMP-95）：钛白粉：硫酸钡：含氟水性丙烯酸酯树脂乳液：成膜助剂：增稠剂=13%~17%：1%~1.5%：0.1%~0.3%：0.1%~0.3%：0.1%~0.2%：0.1%~0.2%：0.18%~0.4%：19%~30%：3%~11%：45%~52%：1%~1.5%：0.5%~1%。

按上述方案，所述混合单体由丙烯酸及其酯类单体、含氟类丙烯酸酯单体、交联剂单体组成，各组分按重量百分比计为：甲基丙烯酸及其酯类单体45%-85%、含氟类丙烯酸单体14%-47%，交联单体0.5%-8%。

按上述方案，所述丙烯酸及其酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸中的任意一种或任意二种以上的混合物，任意二种以上混合时为任意比。

按上述方案，所述的含氟类丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的一种或两种的混合物。

按上述方案，所述交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或任意二种以上的混合，任意二种以上混合时为任意比。

按上述方案，所述反应型乳化剂为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠(AMPS)、乙烯基磺酸钠（SVS）、丙烯酸聚醚磷酸酯(APE-2003)中的任意一种或两种以上的混合物，任意两种以上混合时为任意配比。

按上述方案，所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种。

按上述方案，所述分散剂为聚丙烯酸铵(BYK-154)、聚丙烯酸钠(Dispers 715W)中的一种或两种按任意比例的混合物。

按上述方案，所述润湿剂为水溶性乙氧基类非离子型氟碳表面活性剂（FSN-100 杜邦公司）、聚氧乙烯基醚类非离子型氟碳表面活性剂（FS0-100 杜邦公司）、水溶性磷酸盐类阴离子型氟碳表面活性剂（FSP 杜邦公司）中的一种或一种以上的混合物。

按上述方案，所述流平剂为氟碳改性流平剂（Efka 3570）、氟碳改性聚丙烯酸酯（Efka 3772 巴斯夫公司）中的一种或两种按任意比例的混合物。

按上述方案，所述消泡剂为矿特油基含硅及多种混合物(A10 科宁公司)、憎水性固体和破泡聚硅氧烷在聚二醇（BYK028德国毕克公司）中的一种或两种按任意比例的混合物。

按上述方案，所述钛白粉为金红石型钛白粉。

按上述方案，所述成膜助剂为二乙二醇丁醚、醇酯十二中的一种或两种按任意比例的混合物。

按上述方案，所述的增稠剂为丙烯酸系碱溶胀协和型增稠剂（TT-615 美国罗门哈斯公司）、非离子聚氨酯缔合型增稠剂(RM-2020)中的一种或两种按任意比例的混合物。

按照上述方法和原料制备得到的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料，均属于本发明的保护范围。

本发明使用预乳化全程滴加的工艺，首先将单体预乳液的6%-14%在反应釜进行反应，这部分预乳液单体聚合反应后的高聚物在后期的反应中相当于种子，当一部分氟单体聚合到高分子链上之后，在后续的聚合当中起到了类似于乳化剂的作用，因为含氟单体有很强的疏水性，含氟的聚合物能降低乳液的表面张力，这有利于聚合的进行，从而提高了乳液的转化率。针对含氟乳液与一般的水性助剂配合使用时易产生缩孔、消泡不完全、流平性不好等缺陷，本发明通过优选使用含氟类助剂从而成功的解决了上述问题，使含氟乳液在使用时能更好地发挥其性能。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

第一，本发明所产生的外墙涂料为水性含氟涂料，其克服了丙烯酸树脂易沾污的缺点，具有自洁、光泽度高、附着力强、表面疏水性好、耐腐蚀性能优异等优点，其生产工艺简单易于操作，成本相对较低；

第二，本发明克服了传统丙烯酸酯乳液易热粘冷脆，含氟乳液与普通助剂配伍涂膜表面易缩孔的问题；

第三，在本发明中特别是含氟类助剂的使用克服了含氟涂料消泡不完全、润湿性不好，流平性差的问题。

具体实施方式

为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。

实施例1：

含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，它包括以下步骤：

(1) 含氟水性丙烯酸酯树脂乳液的合成：

（a）备料：称取混合单体、反应型乳化剂、去离子水和引发剂，所述混合单体由20g甲基丙烯酸甲酯、10g甲基丙烯酸乙酯、15g丙烯酸丁酯、12g甲基丙烯酸三氟乙酯、3g甲基丙烯酸缩水甘油酯组成，反应型乳化剂为1.8g，去离子水97g，引发剂过硫酸钾总质量0.24克；

（b）将12g的去离子水和1.2g反应型乳化剂AMPS在预乳化罐中混合搅拌均匀，然后在搅拌下加入所述混合单体（即上述称量好的20g甲基丙烯酸甲酯、10g甲基丙烯酸乙酯、15g丙烯酸丁酯、12g甲基丙烯酸三氟乙酯、3g甲基丙烯酸缩水甘油酯），得到单体预乳化液73.2g，备用；

向四口烧瓶中加入55g去离子水、0.6g反应型乳化剂AMPS和0.10g碳酸氢钠（pH缓冲剂），搅拌升温至83℃，取单体预乳化液的10g加入到四口烧瓶中，加入0.065g引发剂；待乳液变蓝且无明显单体回流后，开始匀速滴加剩余单体预乳化液63.2g和剩余30.175g引发剂溶液（固含量0.58%，引发剂的有效成分是0.175g，去离子水为30g），控制滴加时间为3小时；滴加完毕后保温一小时；升温至93℃进行后消除，反应30分钟；最后冷却至室温，用氨水中和至pH值为 8.5，然后过滤，出料得到含氟水性丙烯酸酯树脂乳液。

2）涂料的制备

取100g上述含氟水性丙烯酸酯树脂乳液备用；

取25g去离子水、2g丙二醇、0.4g BYK-154（分散剂）、2-氨基-2-甲基-1-丙醇AMP-95 0.8g、0.4g 水溶性乙氧基类非离子型氟碳表面活性剂FSN-100（润湿剂）、0.4g氟碳改性流平剂Efka3570（巴斯夫公司）、0.2g 消泡剂A10在搅拌下充分搅拌均匀，调至2000r/min高速分散，加入40g钛白粉，20g硫酸钡，分散至细度小于40μm，然后在搅拌下加入100g含氟丙烯酸乳液、3g醇酯十二（成膜助剂）、0.2g A10（消泡剂），1.2gRM-2020（增稠剂），混合均匀后过滤出料，即可得到含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。

性能检测：

（1）    耐沾污性对比：按照GB/T9755-2001测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的耐沾污性；

（2）    涂层性能：按照GB/T17748-1999 测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的涂层性能。

实施例1所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料性能检测结果如表1所示：

   

从表1可以看出，与普通外墙涂料相比，本发明所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料，耐沾污性提高了3倍，耐洗刷次数提高5000次，耐水性、耐沸水行、耐酸性都取得了更好的效果，同时硬度、耐老化性和外观也都很好。

实施例2：

含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，它包括以下步骤：

(1) 含氟水性丙烯酸酯树脂乳液的合成：

（a）备料：称取混合单体、反应型乳化剂、去离子水和引发剂，所述混合单体由13g甲基丙烯酸甲酯、6g丙烯酸异冰片酯、10g丙烯酸丁酯、10g甲基丙烯酸月桂酯、18g甲基丙烯酸三氟乙酯、2g甲基丙烯酸缩水甘油酯、1gγ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷组成，反应型乳化剂为2.2g，去离子水118g，引发剂过硫酸钠总质量0.25g；

（b）将13g的去离子水、0.8g反应型乳化剂AMPS和0.6g反应型乳化剂SVS在预乳化罐中混合搅拌均匀，然后在搅拌下加入所述混合单体（即上述称量好的20g甲基丙烯酸甲酯、10g甲基丙烯酸乙酯、15g丙烯酸丁酯、12g甲基丙烯酸三氟乙酯、3g甲基丙烯酸缩水甘油酯），得到单体预乳化液74.4g，备用；

向四口烧瓶中加入45g去离子水、0.6g反应型乳化剂AMPS、0.2g反应型乳化剂SVS和0.10g碳酸氢钠，搅拌升温至83℃，取单体预乳化液的8g加入到四口烧瓶中，加入0.07g引发剂；待乳液变蓝且无明显单体回流后，开始匀速滴加剩余单体预乳化液66.4g和剩余60.18g引发剂溶液（固含量0.3%，引发剂的有效成分是0.18g），控制滴加时间为4小时；滴加完毕后保温一小时；升温至92℃进行后消除，反应30分钟；最后冷却至室温，用氨水中和至pH值为7.5，然后过滤，出料得到含氟水性丙烯酸酯树脂乳液。

2）涂料的制备

取100g上述含氟水性丙烯酸酯树脂乳液备用

取30g去离子水、2.5g丙二醇、0.4g分散剂聚丙烯酸钠Dispers 715W、AMP-95 0.6g 、0.4g FSO-100（杜邦公司）、0.4gEfka3772（巴斯夫公司）、0.2g A10(消泡剂)在低速搅拌下充分搅拌均匀，调至2000r/min~3000r/min高速分散，进55g钛白粉，10g沉淀硫酸钡，分散至细度小于40μm，然后在搅拌下加入100g含氟丙烯酸乳液、3g二乙二醇丁醚（成膜助剂）、0.2g BYK028（消泡剂），2gRM-2020（增稠剂），混合均匀后过滤出料即可得到含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。

性能检测：

（1）    耐沾污性对比：按照GB/T9755-2001测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的耐沾污性；

（2）涂层性能：按照GB/T17748-1999 测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的涂层性能。

实施例2所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料性能检测结果如表2所示：

从表2可以看出，与普通外墙涂料相比，本发明所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料，耐沾污性提高了4倍，耐洗刷次数提高8000次，耐水性、耐沸水行、耐酸性都取得了更好的效果，同时硬度、耐老化性和外观也都很好。

实施例3：

含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，它包括以下步骤：

(1)含氟水性丙烯酸酯树脂乳液的合成：

（a）备料：称取混合单体、反应型乳化剂、去离子水和引发剂，所述混合单体由15g丙烯酸异冰片酯、18g丙烯酸丁酯、5g甲基丙烯酸月桂酯、13g甲基丙烯酸三氟乙酯、6g丙烯酸六氟丁酯、2g甲基丙烯酸缩水甘油酯、1g丙烯酰胺组成，反应型乳化剂APE-2003为3g，去离子水100g，引发剂过硫酸钠总质量0.36克；

（b）将10g的去离子水和2g反应型乳化APE-2003在预乳化罐中混合搅拌均匀，然后在搅拌下加入混合单体，搅拌得到单体预乳化液72g，备用。

向四口烧瓶中加入45g去离子水、1g反应型乳化剂APE-2003和0.10g碳酸氢钠，搅拌升温至83℃，取单体预乳液的10g加入到四口烧瓶中，加入0.06g引发剂；待乳液变蓝且无明显单体回流后，开始匀速滴加剩余62g单体预乳化液和45.3g剩余引发剂溶液（固含0.66%，引发剂的有效成分是0.3g），控制滴加时间为3.5小时；滴加完毕后保温一小时；升温至92℃进行后消除，反应30分钟；最后冷却至室温，用氨水中和至pH值为8.5，然后过滤，出料得到含氟水性丙烯酸酯树脂乳液。

2）涂料的制备

取100g上述含氟水性丙烯酸酯树脂乳液备用；

取36g去离子水、3g丙二醇、0.6g 聚丙烯酸钠Dispers 715W（分散剂）、AMP-95 0.4g、0.2g润湿剂FSP（杜邦公司）、0.2gEfka3772、0.2g流平剂Efka3570（巴斯夫公司）、0.1g A10(消泡剂)在搅拌下充分搅拌均匀，调至2000r/min~3000r/min高速分散，进65g钛白粉，8g沉淀硫酸钡，分散至细度小于40μm，然后在低速搅拌下加入100g含氟丙烯酸乳液、3g醇酯十二（成膜助剂）、0.2g BYK028（消泡剂），2gRM-2020（增稠剂），混合均匀后过滤出料，即可得到含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。

性能检测：

（1）耐沾污性对比：按照GB/T9755-2001测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的耐沾污性；

（2）涂层性能：按照GB/T17748-1999 测定了含氟外墙涂料与普通外墙涂料的涂层性能。

实施例3所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料性能检测结果如表3所示：

从表3可以看出，与普通外墙涂料相比，本发明所制备的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料，耐沾污性提高了4倍，耐洗刷次数提高10000次，耐水性、耐老化性、耐沸水行、耐酸性都取得了更好的效果，同时硬度、和外观也都很好。

Claims (10)

1.含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于它包括以下步骤：

(1)含氟水性丙烯酸酯树脂乳液的合成：

（a）备料：称取混合单体、反应型乳化剂、去离子水和引发剂，反应型乳化剂为混合单体总质量的1%-5%，引发剂为混合单体总质量的0.2%-0.6%；去离子水用量为混合单体总质量的150%-300%，去离子水分为A、B、C三部分；反应型乳化剂分为a、b两部分，a占反应型乳化剂总质量50%-90%，余量为b；引发剂分为Ⅰ、Ⅱ两部分，Ⅰ占引发剂总质量15%-30%，余量为Ⅱ，引发剂Ⅱ溶解于去离子水C中；

（b）将去离子水A和反应型乳化剂a混合搅拌均匀，然后在搅拌条件下加入混合单体，得到单体预乳化液，单体预乳化液分为α、β两部分，α占单体预乳化液总质量的6%-14%，余量为β，备用；

向反应容器中加入去离子水B、反应型乳化剂b，并加入pH缓冲剂NaHCO₃ ，保持反应体系的pH为6-8，搅拌升温至83-87℃，然后加入单体预乳化液α和引发剂Ⅰ；待乳液变蓝且无明显单体回流后，开始匀速滴加单体预乳化液β和引发剂Ⅱ，引发剂Ⅱ溶解于去离子水C中，控制滴加时间为3-4小时；滴加完毕后保温一小时，升温至90-93℃进行后消除，反应30分钟；最后冷却至室温，用氨水中和至pH值为7.5-8.5，然后过滤，出料得到含氟水性丙烯酸酯树脂乳液；

(2)涂料的制备

按质量百分比计称料，所述各组分的质量比为去离子水：丙二醇：分散剂：润湿剂：流平剂：消泡剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇：钛白粉：硫酸钡：含氟水性丙烯酸酯树脂乳液：成膜助剂：增稠剂=10%~17%：1%~3%：0.1%~1%：0.1%~1%：0.1%~1%：0.1%~4%：0.18%~0.5%：14%~30%：3%~20%：45%~61%：1%~6%：0.4%~4%，其中消泡剂分两次加入，每次加入消泡剂总量的二分之一；

在搅拌下将去离子水、丙二醇、润湿剂、分散剂、流平剂、消泡剂总量的二分之一、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、钛白粉、硫酸钡充分混合均匀后进行2000r/min~3000r/min高速分散20~30分钟，分散至细度小于40μm，然后在搅拌下加入含氟水性丙烯酸酯树脂乳液、成膜助剂、余量的消泡剂、增稠剂混合均匀后过滤出料，即可得到含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。

2.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述去离子水A占去离子水总质量的10%-15%，B占去离子水总质量的35%-60%，余量为C。

3.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于步骤2中所述各组分的质量比为去离子水：丙二醇：分散剂：润湿剂：流平剂：消泡剂：2-氨基-2-甲基-1-丙醇：钛白粉：硫酸钡：含氟水性丙烯酸酯树脂乳液：成膜助剂：增稠剂=13%~17%：1%~1.5%：0.1%~0.3%：0.1%~0.3%：0.1%~0.2%：0.1%~0.2%：0.18%~0.4%：19%~30%：3%~11%：45%~52%：1%~1.5%：0.5%~1%。

4.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述混合单体由丙烯酸及其酯类单体、含氟类丙烯酸单体、交联剂单体组成，各组分按重量百分比计为：甲基丙烯酸及其酯类单体45%-85%、含氟类丙烯酸酯单体14%-47%，交联单体0.5%-8%。

5.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述丙烯酸及其酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、丙烯酸中的任意一种或任意二种以上的混合物，任意二种以上混合时为任意比；所述的含氟类丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯中的一种或两种的混合物；所述交联单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或任意二种以上的混合，任意二种以上混合时为任意比。

6.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述反应型乳化剂为丙烯酰胺基异丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、丙烯酸聚醚磷酸酯中的任意一种或两种以上的混合物，任意两种以上混合时为任意配比。

7.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠中的任意一种；所述分散剂为聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠中的一种或两种按任意比例的混合物。

8.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述润湿剂为水溶性乙氧基类非离子型氟碳表面活性剂、聚氧乙烯基醚类非离子型氟碳表面活性剂、水溶性磷酸盐类阴离子型氟碳表面活性剂中的一种或两种以上按任意比例的混合物；所述流平剂为氟碳改性流平剂、氟碳改性聚丙烯酸酯中的一种或两种按任意比例的混合物。

9.根据权利要求1所述的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料的制备方法，其特征在于所述消泡剂为矿特油基含硅及多种混合物、憎水性固体和破泡聚硅氧烷在聚二醇中的一种或两种按任意比例的混合物；所述成膜助剂为二乙二醇丁醚、醇酯十二中的一种或两种按任意比例的混合物；所述的增稠剂为丙烯酸系碱溶胀协和型增稠剂、非离子聚氨酯缔合型增稠剂中的一种或两种按任意比例的混合物。

10.权利要求1-9所述的制备方法所得到的含氟水性丙烯酸酯树脂外墙涂料。