CN103209999B - 制造吸水性树脂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供通过使用反相悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，通过该方法可制造具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。制造吸水性树脂的方法包括在包含表面活性剂和聚合物分散剂的石油烃分散介质中对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合，其中所述聚合物分散剂是重均分子量为(Mw)为2,000至15,000且分子量分布(Mw/数均分子量(Mn))为3至50的聚合物保护胶体。

Description

制造吸水性树脂的方法

技术领域

本发明涉及制造吸水性树脂的方法。具体地，本发明涉及具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。

背景技术

已经在各种领域中广泛使用吸水性树脂，所述领域包括卫生用品如一次性纸尿布和卫生巾；农业和园艺材料如保水剂和土壤调节剂；以及工业材料如阻水剂和防结露用试剂。

已知类型的吸水性树脂包括，例如淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解产物、淀粉-丙烯酸酯接枝共聚物的中和产物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化产物以及部分中和的丙烯酸化合物的交联聚合物。

吸水性树脂的期望性能包括，例如，吸收性能如吸水量和吸水速度，以及对吸水性树脂的用途最佳的粒径。特别地，对于卫生用品如一次性纸尿布和卫生巾，必须使用具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂以表现令人满意的吸收性能如液体渗透时间、再润湿性和可分散性。

制造吸水性树脂的已知方法的实例包括水溶液聚合法和反相悬浮聚合法。在反相悬浮聚合法中，必须使用表面活性剂。作为集中于表面活性剂的技术，已知将脂肪酸山梨糖醇酐酯、脂肪酸山梨糖醇酯等用作表面活性剂的方法(专利文献1)。然而，这种方法具有如下缺点：例如，难以稳定地制造具有小粒径的吸水性树脂，以及观察到在制造期间树脂对聚合设备的壁表面的强烈附着。

还已知另一种制造方法，其中将特定的蔗糖脂肪酸酯用作表面活性剂(专利文献2)。因为防止了在制造期间树脂对聚合设备的壁表面的附着，所以该方法显示生产率的一些改善；然而，因为其具有诸如所得吸水性树脂的粒径大、粒度分布宽等的问题，所以该方法存在进一步改善的余地。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭56-131608号公报

专利文献2：日本特开昭61-087702号公报

发明内容

技术问题

本发明的主要目的是提供通过反向悬浮聚合法制造吸水性树脂的方法，通过该方法可制造具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。

解决问题的手段

为了实现上述目的，本发明人进行了深入的研究，结果发现，通过在具有在特定范围内的重均分子量和分子量分布的聚合物分散剂的存在下，使用反相悬浮聚合法可制造具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。基于上述发现完成本发明，并且本发明广泛地包括以下实施方式。

项1.一种制造吸水性树脂的方法，包括在包含表面活性剂和聚合物分散剂的石油烃分散介质中对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合，

所述聚合物分散剂是重均分子量(Mw)为2,000至15,000且分子量分布(Mw/数均分子量(Mn))为3至50的聚合物保护胶体。

项2.根据项1所述的制造吸水性树脂的方法，其中所述聚合物保护胶体为选自马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐聚丙烯、以及马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物的至少一种。

项3.根据项1或2所述的制造吸水性树脂的方法，其中所述表面活性剂为选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种。

项4.根据项1至3中任一项所述的制造吸水性树脂的方法，其中所述水溶性烯属不饱和单体为选自(甲基)丙烯酸及其盐的至少一种。

发明的有益效果

本发明的制造方法使得可使用反相悬浮聚合法容易地制造具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。

具体实施方式

本发明制造吸水性树脂的制造方法如下：在包含表面活性剂和聚合物分散剂的石油烃分散体介质中对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合以形成吸水性树脂，其中将重均分子量(Mw)为2,000至15,000且分子量分布(Mw/数均分子量(Mn))为3至50的聚合物保护胶体用作聚合物分散剂。

使用高温凝胶渗透色谱测定聚合物保护胶体的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)。

通过使用重均分子量(Mw)满足上述范围的聚合物保护胶体，可在反相悬浮聚合法中，保持石油烃分散介质中水溶性烯属不饱和单体的分散稳定性。优选地，聚合物保护胶体满足重均分子量(Mw)在2,000至10,000的范围内的条件。

具有2,000以上的重均分子量可防止所得吸水性树脂为细粒子，并且具有15,000以下的重均分子量可防止所得吸水性树脂的粒径变得过大。

使用满足上述范围的分子量分布(Mw/数均分子量(Mn))的聚合物保护胶体使得可制造具有窄粒度分布的吸水性树脂。优选地，聚合物保护胶体满足分子量分布范围为5至45的条件。

通过将分子量分布设定为3以上，可稳定地制造具有小粒径的吸水性树脂。通过将分子量分布设定为50以下，可防止所得吸水性树脂具有宽的粒度分布。

本发明使得可通过满足重均分子量和分子量分布的上述范围的条件，使用反相悬浮聚合法来制造具有小粒径和窄粒度分布的吸水性树脂。

用于本发明制造方法的聚合物保护胶体没有特别限制，并且其可用实例包括马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丙烯、马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物、马来酸酐改性的EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、马来酸酐改性的聚丁二烯、乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯-马来酸酐共聚物、丁二烯-马来酸酐共聚物、氧化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙基纤维素以及乙基羟乙基纤维素。这些聚合物保护胶体可单独使用或以两种以上的组合使用。

其中，从水溶性烯属不饱和单体的分散稳定性的观点来看，优选将马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐改性的聚丙烯、以及马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物用作聚合物保护胶体。

所述聚合物保护胶体的用量没有特别限制。为了保持石油烃分散介质中水溶性烯属不饱和单体的优异分散状态并且获得对应于用量的分散效果，相对于所述单体100质量份，所述聚合物保护胶体的用量一般为0.05至5质量份，优选0.1至3质量份。

本发明制造方法中所用的水溶性烯属不饱和单体没有特别限制，并且可用的实例包括(甲基)丙烯酸(本文中，“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”统称为“(甲基)丙烯酸”)及其盐；2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸及其盐；非离子单体如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、以及单(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯；含氨基的不饱和单体如(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N-二乙基氨基丙酯、二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及其季铵化合物。这些水溶性烯属不饱和单体可单独使用或以两种以上的组合使用。

其中，优选将丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等用作水溶性烯属不饱和单体，因为它们在工业上容易获得。更优选使用丙烯酸及其盐、甲基丙烯酸及其盐等。

可以以水溶液的形式使用上述水溶性烯属不饱和单体以在反相悬浮聚合法中将它们更有效地分散在石油烃分散介质中。单体水溶液中单体的浓度没有特别限制，并且优选为20质量%至饱和浓度，更优选25质量%至70质量%，并且还更优选30质量%至55质量%。

当水溶性烯属不饱和单体包含酸基如(甲基)丙烯酸或2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸时，可预先用碱性中和剂将酸基中和。碱性中和剂没有特别限制，并且其可用实例包括碱金属化合物如氢氧化钠和氢氧化钾，以及氨的水溶液。这些碱性中和剂可以单独使用或以两种以上的组合使用。

利用所述碱性中和剂对所有酸基的中和度没有特别限制，从提高所得吸水性树脂的渗透压以提高吸收性能并且不由于过量碱性中和剂的存在而导致安全性等的任何缺点的观点来看，一般为10摩尔%至100摩尔%，优选30摩尔%至80摩尔%。

用于本发明制造方法的表面活性剂没有特别限制，并且其实例包括非离子表面活性剂如蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯固化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N-烷基葡糖酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基醚的磷酸酯、以及聚氧乙烯烷基烯丙基醚的磷酸酯。这些表面活性剂可以单独使用或以两种以上的组合使用。

其中，从石油烃分散介质中水溶性烯属不饱和单体的分散稳定性的观点来看，优选将蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等用作表面活性剂。

所述表面活性剂的用量没有特别限制。为了保持石油烃分散介质中水溶性烯属不饱和单体的优异分散状态并且获得对应于用量的分散效果，相对于所述单体100质量份，所述表面活性剂的量一般为0.05至5质量份，优选0.1至3质量份。

用于本发明的石油烃分散介质没有特别限制，并且其实例包括脂族烃如正己烷、正庚烷、正辛烷和石油醚；脂环族烃如环戊烷、甲基环戊烷、环己烷和甲基环己烷；以及芳族烃如苯、甲苯和二甲苯。这些石油烃分散介质可单独使用或以两种以上的组合使用。

其中，优选将正己烷、正庚烷和环己烷用作石油烃分散介质，因为它们在工业上容易获得、品质稳定并且便宜。从相同的观点来看，作为上述的组合的实例，优选使用市售的Exxsol^TM Heptane Fluid(由埃克森美孚株式会社(Exxon Mobil Co.,Ltd.)制造：包含75-85质量%的正庚烷和异构体)。

所述石油烃分散介质的用量没有特别限制，并且为了在聚合期间容易地释放产生的热并且容易地控制反相悬浮聚合法中的反应温度，相对于所述单体100质量份，通常为50至600质量份，更优选100至550质量份。

在本发明的制造方法中，相对于100质量份石油烃分散介质，一般使用10至200质量份水。当水量小于10质量份时，工业生产的效率低，由此使得从经济观点来看是不期望的。当水量超过200质量份时，其不利地影响水溶性烯属不饱和单体的分散状态，并且所得吸水性树脂可能具有过大的粒径。

在本发明的制造方法中，当对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合时，如果必要，可以添加交联剂。对交联剂没有特别限制，并且可使用具有两个以上可聚合不饱和基团的化合物。交联剂的实例包括多元醇类如(聚)乙二醇(在本说明书中，“聚乙二醇”和“乙二醇”统称为“(聚)乙二醇”)、(聚)丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油聚氧乙二醇、聚氧丙二醇和(聚)甘油的二-或三-(甲基)丙烯酸酯类；通过使上述多元醇与不饱和酸类如马来酸和富马酸反应而获得的不饱和聚酯类；双丙烯酰胺类如N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺；通过使聚环氧化物与(甲基)丙烯酸反应而获得的二-或三-(甲基)丙烯酸酯类；通过使聚异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸羟基乙酯反应而获得的二(甲基)丙烯酸的氨基甲酰酯类；烯丙基化淀粉；烯丙基化纤维素；邻苯二甲酸二烯丙基酯；N,N’,N”-三烯丙基异氰脲酸酯；以及二乙烯基苯。

除了上述具有两个以上可聚合不饱和基团的化合物之外，还可将具有两个以上其它反应性官能团的化合物用作交联剂。其实例包括含缩水甘油基的化合物如(聚)乙二醇二缩水甘油醚、(聚)丙二醇二缩水甘油醚、以及(聚)甘油二缩水甘油醚；(聚)乙二醇；(聚)丙二醇；(聚)甘油；季戊四醇；乙二胺；聚乙烯亚胺；以及(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。这些交联剂可单独使用或以两种以上的组合使用。

其中，优选将(聚)乙二醇二缩水甘油酯、(聚)丙二醇二缩水甘油酯、(聚)甘油二缩水甘油酯、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺用作交联剂，因为它们在低温下具有优异的反应性。

为了有效地发挥交联剂的效果，优选的是，将所述交联剂添加到水溶性烯属不饱和单体中并使用。

所述交联剂的用量没有特别限制，并且为了充分提高吸水性树脂的吸收性能，相对于所述单体的总用量，一般为0摩尔%至1摩尔%，且优选0.0001摩尔%至0.5摩尔%。

可自由确定交联剂的添加，因为还可通过在从单体聚合至干燥的任意步骤中，对吸水性树脂的表面或表面附近的区域进行交联而控制吸水性树脂的吸收性能。

在本发明的制造方法中，通常使用自由基聚合引发剂来进行反相悬浮聚合法的反应。对自由基聚合引发剂没有特别限制，并且其实例包括过硫酸盐类如过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠；过氧化物类如过氧化甲乙酮、过氧化甲基异丁基酮、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化异丙苯、过氧乙酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁基酯和过氧化氢；偶氮化合物类如2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-苯基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(N-烯丙基脒基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-[1-(2-羟乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二盐酸盐、2,2’-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺)}、2,2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、以及4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)。这些自由基聚合引发剂可单独使用或以两种以上的组合使用。

所述自由基聚合引发剂的用量没有特别限制，并且相对于所述单体的总量一般为0.005摩尔%至1摩尔%。当自由基聚合引发剂的量小于0.005摩尔%时，聚合反应耗时太长，并且因此是不期望的。当自由基聚合引发剂的量超过1摩尔%时，发生急剧的聚合反应，并且因此是不期望的。

还可以将自由基聚合引发剂与还原剂如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁以及L-抗坏血酸一起用作氧化还原聚合引发剂。

在本发明的制造方法中，反相悬浮聚合法的反应温度取决于所用自由基聚合引发剂的类型，并且一般为20至110℃，优选40至90℃。当反应温度低于20℃时，聚合速度变慢并且聚合耗时太长，从而使得其是经济上不期望的。当反应温度高于110℃时，变得难以释放在聚合中产生的热，因此实现平稳反应存在困难。反应时间一般为0.1至4小时。

在以上述方式完成聚合反应之后，从其中除去水和分散介质并且在干燥步骤等中适当调节所得吸水性树脂中的含水量。根据应用，可另外加入添加剂如润滑剂、除臭剂以及抗菌剂。

通过本发明的方法获得的吸水性树脂一般具有1.0至2.3，并且优选1.0至2.1的粒径分布均匀度。当将吸水性树脂用作例如吸收材料时，不优选大量使用大粒子，因为吸收材料在压缩后部分变硬。也不优选大量使用小粒子，因为在薄的吸收材料中粒子可能移动，并损害均匀性。因此，用于吸收材料的吸水性树脂优选具有窄粒度分布，换句话说，小粒径分布均匀度。可通过下述实施例中所用的方法测定均匀度。

实施例

下面基于实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。然而，本发明不限于这些实施例

通过使用下文说明的方法对实施例和比较例中获得的各吸水性树脂的生理盐水吸收能力、中值粒径、以及粒径分布均匀度进行评价。

生理盐水的吸收能力

称取500g0.9质量%氯化钠水溶液(生理盐水溶液)并置于500mL烧杯中。以使得没有观察到未溶胀团块的方式将2.0g吸水性树脂分散在其中。在搅拌状态下将溶液放置60分钟以使吸水性树脂充分溶胀。通过其质量Wa(g)已经预先测定的筛目为75μm的JIS-标准筛对烧杯的内容物进行过滤。将筛相对于水平面以约30度角倾斜，并在该状态下静置30分钟以滤出过量水。测定其中具有吸水性凝胶的筛的质量Wb(g)，并且由下式确定生理盐水的吸收能力。

生理盐水吸收能力(g/g)=[Wb-Wa](g)/吸水性树脂的质量(g)

中值粒径

将0.25g无定形二氧化硅(德固赛日本株式会社(Degussa Japan)，Sipernat200)作为润滑剂与50g吸水性树脂混合以获得测定用吸水性树脂。依次组合具有下列筛目的JIS标准筛以及接收皿：500μm、250μm、180μm、150μm、106μm、75μm和38μm。将上述吸水性树脂放置在最上方的筛上，并使用旋转轻叩式振动筛(Ro-Tap Sieve Shaker)振动20分钟。

在通过振动进行筛分后，将残留在各筛上的吸水性树脂的质量计算为相对于总质量的质量百分比，并以粒径递减的顺序将所述质量百分比积分。由此，在对数概率纸上将筛目与残留在筛上的吸水性树脂质量百分比的积分值之间的关系作图。通过用直线将概率纸上的点连接，将相当于积分质量百分比的50质量%的粒径定义为中值粒径。

粒径分布均匀度

在中值粒径的测定中，测定相当于积分质量百分比的15.9质量%的粒径(X1)和相对于积分质量百分比的84.1质量%的粒径(X2)，并且通过下式获得均匀度。

均匀度=X1/X2

具体地，当粒径分布窄时，均匀度接近1，而当粒径分布宽时，均匀度大于1。

重均分子量、数均分子量、以及分子量分布

测定用于实施例和比较例的聚合物保护胶体的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)以计算分子量分布(Mw/Mn)。在下述条件下使用高温凝胶渗透色谱进行测定。表1示出了结果。

装置：HLC-8121GPC/HT(检测器：RI)

柱：TSKgel GMHHR-H(20)HT+G2000HHR(20)HT×两个柱(7.8mm内径×30cm，由东曹株式会社制造)

洗脱液：向HPLC级1,2,4-三氯苯(由和光纯药工业株式会社制造)中添加二丁基羟基甲苯以作为稳定剂(相对于1,2,4-三氯苯100质量份，二丁基羟基甲苯0.05质量份)

流量：1.0mL/分钟

检测条件：极性(-)

注入量：0.3mL

柱温：140℃

系统温度：40℃

表1

实施例1

提供制备有搅拌器、两段式桨式叶轮、回流冷凝器、滴液漏斗、以及氮气进口管的2L圆底圆筒型可拆烧瓶。在该烧瓶中装入286g正庚烷，和HLB为3的0.92g蔗糖硬脂酸酯(由三菱化学食品株式会社制造，Ryoto sugar ester S-370)，并向其中添加0.092g聚合物保护胶体A(由三井化学株式会社制造，Hi-wax2203A)。在搅拌的同时将温度升高至80℃以溶解表面活性剂和聚合物保护胶体A。此后，将所得溶液冷却至50℃。

另外，在三角烧瓶(500mL容量)中装入92g80质量%丙烯酸水溶液(1.02摩尔)，并且在外部冷却下向其中滴加146.0g21质量%氢氧化钠水溶液以将溶液中和至75摩尔%。添加作为自由基聚合引发剂的0.11g过硫酸钾(0.41毫摩尔)和作为交联剂的9.2mg N,N’-亚甲基双丙烯酰胺(0.06毫摩尔)，由此制备单体水溶液。

将全部量的单体水溶液装入可拆式烧瓶中。在搅拌的同时将混合物保持在35℃下并使其悬浮。在用氮气充分置换体系内部之后，将烧瓶浸渍在65℃的水浴中以升温，并将反相悬浮聚合进行30分钟。在聚合反应完成之后，使用120℃的油浴对所得浆料进行水和正庚烷的共沸蒸馏以仅将水蒸出到体系外部。随后，将正庚烷蒸发以干燥所得浆料，从而获得95.4g吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

实施例2

除了使用聚合物保护胶体B(由霍尼韦尔国际株式会社(HoneywllInternational Inc.)制造，A-C575A)代替聚合物保护胶体A之外，重复与实施例1中相同的程序，从而获得95.6g的吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

实施例3

除了使用聚合物保护胶体C(由三洋化成株式会社制造，SANWAXE310)代替聚合物保护胶体A，并且将聚合物保护胶体的量改变成0.28g之外，重复与实施例1中相同的程序，从而获得95.2g的吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

比较例1

除了使用聚合物保护胶体D(由三井化学株式会社制造，Hi-wax110P)代替聚合物保护胶体C之外，重复与实施例3中相同的程序，从而获得96.0g的吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

比较例2

除了使用聚合物保护胶体E(由科莱恩公司(Clariant)制造，LicowaxPED552)代替聚合物保护胶体C之外，重复与实施例3中相同的程序，从而获得95.5g的吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

比较例3

除了使用聚合物保护胶体F(由三洋化成株式会社制造，YOUMEX2000)代替聚合物保护胶体C之外，重复与实施例3中相同的程序，从而获得95.7g的吸水性树脂。表2示出了所得吸水性树脂的各性能的测定结果。

表2

*:观察到部分块状物

从表2中很明显，实施例1至3中获得的吸水性树脂具有适当的小中值粒径和窄粒度分布。

相反，在比较例中，当聚合物保护胶体具有小于2,000的重均分子量和小于3的分子量分布时(比较例1)，中值粒径变得过小，粒度分布宽，并且反相悬浮聚合不稳定，从而形成部分块状物。当聚合物保护胶体具有超过50的分子量分布时(比较例2)，粒度分布变宽。当聚合物保护胶体具有超过15,000的重均分子量时(比较例3)，中值粒径变得过大。

Claims (4)

1.一种制造吸水性树脂的方法，包括在包含表面活性剂和聚合物分散剂的石油烃分散介质中对水溶性烯属不饱和单体进行反相悬浮聚合，

所述聚合物分散剂是重均分子量(Mw)为2,000至15,000且由Mw/数均分子量(Mn)表示的分子量分布为3至50的聚合物保护胶体。

2.根据权利要求1所述的制造吸水性树脂的方法，其中所述聚合物保护胶体为选自马来酸酐改性的聚乙烯、马来酸酐聚丙烯、以及马来酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的制造吸水性树脂的方法，其中所述表面活性剂为选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的至少一种。

4.根据权利要求1或2述的制造吸水性树脂的方法，其中所述水溶性烯属不饱和单体为选自(甲基)丙烯酸及其盐的至少一种。