JPH11335404A

JPH11335404A - 高吸水性樹脂の製法

Info

Publication number: JPH11335404A
Application number: JP14319998A
Authority: JP
Inventors: Isao Tsuru; 功津留; Tadashi Igarashi; 正五十嵐; Makoto Tsuji; 誠辻
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1998-05-25
Filing date: 1998-05-25
Publication date: 1999-12-07
Anticipated expiration: 2018-05-25
Also published as: JP3326110B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高吸水倍率を有し、しかも残存モノマー量を
低減した高吸水性樹脂を、添加剤等を加えることなく、
簡便に且つ経済上有利に再現良く製造する方法を提供す
ること。【解決手段】水溶性ビニルモノマー（以下、モノマー
という）を重合させることによって行われる高吸水性樹
脂の製法であって、下記重合開始剤（Ａ）の存在下に重
合開始後、モノマー転換率が１０〜９０％の間に、下記
重合開始剤（Ｂ）を少なくとも１回添加する高吸水性樹
脂の製法。重合開始剤（Ａ）：全量の８０重量％以上がアゾ系重合
開始剤である重合開始剤重合開始剤（Ｂ）：酸化性重合開始剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衛生品等に使用さ
れる高吸水性樹脂の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高吸水
性樹脂は、衛生用品分野で、幼児用、大人用もしくは失
禁者用の紙おむつ（使い捨ておむつ）又は婦人用の生理
用ナプキン等の吸収性物品における吸水性物質として使
用されている。現在、高吸水性樹脂としては、ポリアク
リル酸系高吸水性樹脂がその主流を占めている。

【０００３】水溶性ビニルモノマー、とりわけアクリル
酸モノマーの重合により行われる高吸水性樹脂の製法
は、重合開始剤として一般に、過硫酸塩、過酸化物、ア
ゾ化合物、過酸化物と還元剤を組み合わせるレドックス
系重合開始剤等が用いられるが、実際に工業的生産を考
えた場合、過酸化物は爆発の危険性を有するなど取り扱
いに注意を要するものが多く好ましくない。過硫酸塩は
安価で安全性も高く、もっとも一般的に使用されている
が、重合開始能とともに自己架橋も併発することが知ら
れている。高吸水能を有する吸水性樹脂を得る場合、架
橋度を下げることが要求されるが、過硫酸塩を使用する
と自己架橋が起こるために十分な吸水能を有する樹脂が
得られない。自己架橋を抑えるために過硫酸塩の使用量
を減らすことが特開平６−２８７２３３号公報に開示さ
れているが、過硫酸塩の減量は実質的に重合開始剤を減
らすことになるため、重合率の低下とそれによる未反応
モノマー量の増加、重合の不安定化を招きやすい。アゾ
化合物を重合開始剤として用いれば自己架橋は抑えられ
るが、重合率が低く未反応モノマー量が多い上、現状で
は単価が経済上不利となる。

【０００４】また、架橋度の低い樹脂は含水したゲルの
状態での強度、すなわち加圧状態での保型性や吸水能、
経時安定性等が不十分となり易い。この含水ゲルの耐久
性等の向上を目的として、最近、特定のチタン化合物を
含有させる方法（特開平６−３０６１１８号公報及び同
７−６２２５２号公報）等があるが、高吸水性樹脂に添
加剤を加える方法は、実生産において、添加設備の増
設、工程の複雑化を招き、経済上不利となる。

【０００５】従って、本発明の目的は、高吸水倍率を有
し、しかも残存モノマー量を低減した高吸水性樹脂を、
添加剤等を加えることなく、簡便に且つ経済上有利に再
現良く製造する方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、水溶性ビニル
モノマー（以下、モノマーという）を重合させることに
よって行われる高吸水性樹脂の製法であって、下記重合
開始剤（Ａ）の存在下に重合開始後、モノマー転換率が
１０〜９０％の間に、下記重合開始剤（Ｂ）を少なくと
も１回添加する高吸水性樹脂の製法を提供する。重合開始剤（Ａ）：全量の８０重量％以上がアゾ系重合
開始剤である重合開始剤重合開始剤（Ｂ）：酸化性重合開始剤

【０００７】なお、モノマー転換率は、次式によって定
義される。モノマー転換率（％）＝〔（全モノマー重量）−（未重
合モノマー重量）〕×１００／（全モノマー重量）ここで、（未重合モノマー重量）＝（重合反応系に未添
加のモノマー重量）＋（重合反応系中の未重合モノマー
重量）である。因みに、全モノマーが最初から重合系に
存在する重合の場合、（重合反応系に未添加のモノマー
重量）＝０である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるモノマーとし
ては、水溶性で、重合性の不飽和基を有する種々のビニ
ルモノマーが挙げられ、具体的には、オレフィン系不飽
和カルボン酸又はその塩、オレフィン系不飽和カルボン
酸エステル、オレフィン系不飽和スルホン酸又はその
塩、オレフィン系不飽和リン酸又はその塩、オレフィン
系不飽和リン酸エステル、オレフィン系不飽和アミン、
オレフィン系不飽和アンモニウム、及びオレフィン系不
飽和アミドなどの重合性不飽和基を有するビニルモノマ
ーが例示される。これらの中でも、特にオレフィン系不
飽和カルボン酸及びその塩が好ましく用いられ、更に好
ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、及びこれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩が用いられ、一層好まし
くは、アクリル酸、アクリル酸アルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩、カリウム塩等）、及びアクリル酸アンモニウム
塩が用いられる。これらのモノマーは１種以上で使用す
ることができる。

【０００９】また、モノマーは、これと共重合し得る水
不溶性ビニルモノマーと併用することもできる。該水不
溶性ビニルモノマーとしては、例えば、炭素数１〜１８
のアルキル基を有するアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸などの不飽和カルボン酸エステルモ
ノマーなどが挙げられる。この場合、モノマー（水溶性
ビニルモノマー）は、全ビニルモノマー中に５０重量％
以上、特に７０重量％以上含有していることが好まし
い。

【００１０】また、モノマーが常温で固体である場合に
は、水溶液として用いることができる。この際、水溶液
中におけるモノマーの濃度は、生産性の観点より水溶液
全体中に好ましくは１０重量％以上、更に好ましくは２
０重量％以上、一層好ましくは３０重量％以上である。

【００１１】モノマーを重合させるにあたり、重合開始
剤（Ａ）（以下、「開始剤（Ａ）」という）の存在下に
重合開始後、モノマー転換率が１０〜９０％、好ましく
は２０〜８０％、更に好ましくは３０〜７０％の間に、
重合開始剤（Ｂ）（以下、「開始剤（Ｂ）」という）を
少なくとも１回、経済面より好ましくは１回添加する。
この操作を行うことにより、残存モノマーを低減した高
吸水性樹脂を得ることができる。尚、開始剤（Ｂ）は、
所定量を２回以上に分けて添加してもよい。また、開始
剤（Ｂ）を添加するに際し、開始剤（Ａ）及びその他の
重合開始剤を併用してもよい。更に、開始剤（Ｂ）を添
加した後に、必要に応じて開始剤（Ａ）及びその他の重
合開始剤を添加してもよい。

【００１２】開始剤（Ａ）におけるアゾ系重合開始剤の
含有量は、８０重量％以上、好ましくは８５重量％以
上、更に好ましくは９０重量％以上である。アゾ系重合
開始剤の含有量が８０重量％未満の場合、得られる高吸
水性樹脂中の残存モノマー量が増大する傾向となる。

【００１３】開始剤（Ａ）の主成分として使用されるア
ゾ系重合開始剤としては、２−（カルバモイルアゾ）−
イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−
ジメチレンイソブチルアミジン）ジヒドロハライド、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロ
ハライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）プロパン］ジヒドロハライド、２，２’
−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタノイック
アシッド）、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリッ
クアシッド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−
アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニト
リル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタ
ン、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、
２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４’−トリメチル
ペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−
メチルプロパン）などを例示することができる。これら
は一種以上を使用することができる。これらの中でも、
２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロ
ハライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリ
ン−２−イル）プロパン］ジヒドロハライド及び４，
４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドからな
る群より選択される一種以上が本発明の目的を達成する
為に好ましい。また、上記の化合物において、ハライド
はクロリドであることが経済面より好ましい。

【００１４】また、開始剤（Ａ）におけるアゾ系重合開
始剤以外の重合開始剤として、アゾ系重合開始剤以外の
従来公知の重合開始剤を、重合開始剤全量の２０重量％
未満にて用いることができる。

【００１５】開始剤（Ｂ）である酸化性重合開始剤とし
ては、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブ
チルケトンパーオキシドなどのケトンパーオキシド、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルク
ミルパーオキシドなどのジアルキルパーオキシド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルパーイ
ソブチレート、ｔｒｅｔ−ブチルピバレートなどのアル
キルパーエステル、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキ
シド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオ
キシド類、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸アンモニムなどの過硫酸塩、過塩素酸カリ
ウム、過塩素酸ナトリウムなどの過塩素酸塩、塩素酸カ
リ、臭素酸カリなどのハロゲン酸塩、過酸化水素／第１
鉄塩、過硫酸塩／亜硫酸塩、クメンヒドロパーオキシド
／第１鉄塩、過酸化水素／Ｌ−アスコルビン酸等のレド
ックス系重合開始剤等を例示することができる。これら
は１種以上を使用することができる。これらの中でも、
過硫酸塩が本発明の目的を達成する為に好ましい。

【００１６】重合反応系への開始剤（Ａ）及び開始剤
（Ｂ）の添加量は、モノマー１００重量部に対して、そ
れぞれ好ましくは０．０１〜１．０重量部、更に好まし
くは０．０１〜０．５重量部である。そして、重量比
〔開始剤（Ａ）〕／〔開始剤（Ｂ）〕は好ましくは１／
１００〜１／１である。このような範囲でこれらの重合
開始剤を用いることが経済的観点より及び本発明の目的
を達成する為に好ましい。

【００１７】本発明の高吸水性樹脂の製法において、モ
ノマーの重合法は特に限定しないが、好ましくは、モノ
マーを重合反応の進行に従って重合反応系へ供給する重
合法により行われる。更に好ましくは、得られる高吸水
性樹脂の粒径を制御する点で、モノマー又はその水溶液
を疎水性有機溶媒を含有する分散媒体中へ供給する逆相
懸濁重合法により行われる。上記疎水性有機溶媒として
は、例えば、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルシクロヘ
キサンなどの脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエンなど
の芳香族炭化水素、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミル
アルコールなどの炭素数４〜６の脂肪族アルコール、メ
チルエチルケトンなどの脂肪族ケトン、酢酸エチルなど
の脂肪族エステル類などを例示することができる。これ
らの疎水性有機溶媒は、一種以上を用いることができ
る。また、上記疎水性有機溶媒の使用量は、モノマー又
はその水溶液１００重量部に対して、好ましくは５０〜
５００重量部、更に好ましくは１００〜５００重量部で
ある。

【００１８】また、上記分散媒体には、上記疎水性有機
溶媒以外に、両親媒性の溶剤を加えてもよい。該両親媒
性の溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、及び２−プロパノールなどのアルコール類、アセ
トンなどのケトン類、及びテトラヒドロフラン及びジオ
キサンなどのエーテル類が挙げられる。該両親媒性の溶
剤の使用量は、該疎水性有機溶媒との合計量で、モノマ
ー１００重量部に対し５００重量部までの量であること
が好ましい。

【００１９】また、モノマーの重合を行う際に、分散剤
を用いることができる。分散剤としては、例えば、ソル
ビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウレート及
びポリオキシメチレンソルビタンモノオレート等のソル
ビタン脂肪酸エステル、トリメチルステアリルアンモニ
ムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモ
ニウム等の陽イオン性及び両性の界面活性剤、ポリオキ
シエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム塩
及びドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム塩等の陰
イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等のグリコシ
ド化合物、エチルセルロース及びベンジルセルロース等
のセルロースエーテル、セルロースアセテート、セルロ
ースブチレート及びセルロースアセテートブチレート等
のセルロースエステル、マレイン化ポリブタジエン、マ
レイン化ポリエチレン、マレイン化α−オレフィン、ス
チレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩及
びイソプロピルメタクリレート−ジメチルアミノエチル
メタクリレート４級塩等の高分子分散剤を例示すること
ができる。これらの分散剤は一種以上を用いることがで
きる。分散剤の使用量は、モノマー１００重量部に対し
て、好ましくは０．０１〜５重量部である。特に、モノ
マーの逆相懸濁重合を行う場合には、モノマーの分散剤
としてイオン性界面活性剤を用いることが、高吸水性樹
脂粒子の凝集を防ぐという点で好ましい。

【００２０】モノマーを重合する際の重合温度は、好ま
しくは２０〜１２０℃、更に好ましくは４０〜１００℃
である。重合温度がこの範囲の場合、好ましい重合速度
が達成される。

【００２１】また、本発明の高吸水性樹脂の製法の実施
にあたり、重合前、重合時、重合後又は乾燥時等におい
て、架橋剤を添加することができる。該架橋剤として
は、例えば、ポリアリル化合物、ポリビニル化合物、ポ
リグリシジルエーテル、ハロエポキシ化合物、ポリアル
デヒド、ポリオール、ポリアミン、ヒドロキシビニル化
合物、またカルシウム、マグネシウム、亜鉛及びアルミ
ニウムなどの多価イオンを生じる無機塩または有機金属
塩などを例示することができる。

【００２２】また、モノマーの重合（好ましくは逆相懸
濁重合）を終了した後、必要に応じ通常の後処理、例え
ば、共沸脱水、乾燥等を行うことにより、所望の高吸水
性樹脂を得ることができる。

【００２３】本発明の製法により得られた高吸水性樹脂
は、吸水倍率が高く、しかも残存モノマー量が低減した
ものであり、このため、衛生用品分野で、幼児用、大人
用もしくは失禁者用の紙おむつ（使い捨ておむつ）又は
婦人用の生理用ナプキン等の吸収性物品における吸水性
物質等として使用される。

【００２４】

【実施例】特に断らない限り、以下の実施例及び比較例
における「％」は、「重量％」を表す。実施例及び比較
例を説明するに先立ち、実施例及び比較例で行った試験
方法を以下に示す。

【００２５】〔遠心脱水後の水の保持量の測定〕高吸水
性樹脂１ｇを生理食塩水（０．９％ＮａＣｌ水溶液、大
塚製薬製）１５０ｍｌで３０分間膨潤させた後、不織布
袋に入れ、遠心分離機にて１４３Ｇで１０分間脱水し、
脱水後の総重量（全体重量）を測定した。そして、次式
（１）に従って、遠心脱水後の保持量を測定する。

【００２６】ここで、不織布袋液残り量＝ (遠心脱水後の不織布重
量)- (不織布袋重量) である。

【００２７】〔高吸水性樹脂の残存モノマー含量の測
定〕高吸水性樹脂１ｇ及び２重量％ＣａＣｌ₂水溶液２
５ｇを５０ｍｌスクリュー管内で密閉し、室温で１０分
間膨潤させた。次に、スクリュー管に３２重量％ＣａＣ
ｌ₂水溶液５ｇを加えて強く振とうし、上澄み液を０．
５μｍフィルターで濾過した。これを蒸留水で５倍に希
釈し、測定試料とした。測定試料を高速液体クロマトグ
ラフィー〔６５５Ａ−１１、（株）日立製〕に注入して
残存モノマーのピーク面積を求めた（測定条件は下記の
通り）。別に既知濃度のアクリル酸モノマー水溶液から
検量線を作成し、この検量線から残存モノマー含量を求
める。（測定条件）カラム：ＧＬサイエンス社製、ＩｎｔｅｒｓｉｌＯＤ
Ｓ−３（４．６ｍｍφ×１５０ｍｍ）有機酸分析用プレカラム：Ｍａｒｋ社製、ＬｉＣｈｒｏｓｐｈｅｒ１
００ＲＰ−１８（ｅ）溶離液：２０ｍＭ−Ｈ₂ＫＰＯ₄・Ｈ₂Ｏ（９０）／ア
セトニトリル（１０）Ｈ₃ＰＯ₄でｐＨ２．５に調整流速：１．２ｍＬ／ｍｉｎ検出：ＵＶ２０５ｎｍ注入量：２０μｌ

【００２８】〔重合反応系中の未重合モノマー重量の測
定とモノマー転換率の算出〕重合中の高吸水性樹脂溶液
１０ｇを５０ｍｌスクリュー管内にサンプリングし、氷
水で冷却しながら２重量％ＣａＣｌ₂水溶液２５ｇを添
加した。充分冷却した後、密閉し、室温で１０分間膨潤
させた。以下、上記の〔高吸水性樹脂の残存モノマー含
量の測定〕と同じ操作を行い、重合反応系中の未重合モ
ノマー重量を求める。この値を用いて、前記の式に従い
モノマー転換率を求める。

【００２９】〔実施例１〕撹拌機、還流冷却器、滴下ロ
ート、窒素ガス導入管を付した１０００ｍｌ４つ口フラ
スコに分散媒体としてシクロヘキサン４００ｍｌ、分散
剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩
（平均エチレンオキシド付加モル数＝２）の２５％水溶
液０．８２ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素
を追い出し、７５℃まで昇温した。別のフラスコにて、
アクリル酸１０２．０ｇをイオン交換水２５．５ｇで希
釈し、外部より冷却しつつ、３０％水酸化ナトリウム水
溶液１４０ｇで中和し、モノマー水溶液としてのアクリ
ル酸ナトリウム水溶液を得、このモノマー水溶液を均等
に二分割した。次いで、このモノマー水溶液に開始剤
（Ａ）として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ジヒドロクロリド（和光純薬工業（株）製、商品名
Ｖ−５０、以下同じ）０．０５１ｇをイオン交換水２．
５ｇに溶解させたものを分割したモノマー水溶液の１つ
に添加した後、２つのモノマー水溶液のそれぞれに窒素
ガスを吹き込み水溶液内に残存する酸素を除去した。開
始剤（Ａ）を添加したモノマー水溶液を上記４つ口フラ
スコに３０分かけて滴下し、次いで、開始剤（Ａ）を添
加していないモノマー水溶液を上記４つ口フラスコに３
０分かけて別々に滴下し重合した。そして、モノマー転
換率５０％、７５％、１００％時それぞれに、上記４つ
口フラスコに、開始剤（Ｂ）として過硫酸カリウム０．
１３６ｇをイオン交換水４．５ｇに溶解させたものを添
加し、モノマーの重合を行った。重合終了後、脱水管を
用いて共沸脱水を行い、高吸水性樹脂の含水量を高吸水
性樹脂１００重量部に対して４０重量部に調整した。そ
の後、架橋剤としてポリグリセロールポリグリシジルエ
ーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥ
Ｘ−５１２）０．１ｇを水２ｇに溶解したものを添加
し、７５〜８０℃で２時間反応させた。その後、更に共
沸脱水を行い、高吸水性樹脂の含水量を高吸水性樹脂１
００重量部に対して３０重量部に調整した。冷却後、シ
クロヘキサンをデカンテーションで除き、８０〜１００
℃、約５０Ｔｏｒｒの条件で乾燥させることにより高吸
水性樹脂を得た。得られた高吸水性樹脂の遠心脱水後の
水の保持量及び残存モノマー含量をそれぞれ測定した。
それらの結果を表１に示した。

【００３０】〔実施例２〕開始剤（Ｂ）としての過硫酸
カリウムの添加量を、表１に示した量に代えること以外
は、実施例１と同様の操作により高吸水性樹脂を得、同
様の評価を行った。それらの結果を表１に示した。

【００３１】〔実施例３〕実施例１と同様にして、シク
ロヘキサン及び分散剤を仕込んだ４つ口フラスコ並びに
均等に二分割したモノマー水溶液としてのアクリル酸ナ
トリウム水溶液を調製した。この一方のモノマー水溶液
に、実施例１と同様に、開始剤（Ａ）としての２，２’
−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド
０．０５１ｇをイオン交換水２．５ｇに溶解させたもの
を添加した。また、もう一方のモノマー水溶液に、開始
剤（Ｂ）としての過硫酸カリウム０．４０８ｇをイオン
交換水１４ｇに溶解させたものを添加した。次いで、実
施例１と同様にして２つのモノマー水溶液の酸素を除去
した。上記４つ口フラスコへ、開始剤（Ａ）を添加した
モノマー水溶液を３０分かけて滴下し、次いで、開始剤
（Ｂ）を添加したモノマー水溶液を３０分かけて滴下
し、モノマーの重合を行った。以下、実施例１と同様の
操作により高吸水性樹脂を得、同様の評価を行った。そ
れらの結果を表１に示した。

【００３２】〔実施例４〕５００ｍｌフラスコにアクリ
ル酸１０２．０ｇをイオン交換水２５．５ｇで希釈し、
外部より冷却しつつ、３０％水酸化ナトリウム水溶液１
４０ｇで中和した。このモノマー水溶液を窒素ガスで３
０分間脱気後、内容量５００ｍｌでシグマ型羽根を２本
有するジャケット付きステンレス製双腕型ねつか機（ニ
ーダー）に蓋を付けた窒素置換された反応器に入れた。
次いで、開始剤（Ａ）として２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）ジヒドロクロリド０．０５１ｇをイ
オン交換水２．５ｇに溶解させたものを添加し、重合開
始させた。モノマー転換率２５％時に、上記ニーダーに
開始剤（Ｂ）として過硫酸カリウム０．４０８ｇをイオ
ン交換水１４ｇに溶解させたものを添加し、モノマー転
換率が１００％になるまで撹拌し続けた後、ゲル状化合
物を得た。得られたゲル状化合物を、１８０℃で６０分
間、熱風乾燥し加熱処理して乾燥物を得た。得られた乾
燥物を振動ミルで粉砕し、更に１８．５メッシュで分級
することにより高吸水性樹脂を得た。得られた高吸水性
樹脂の遠心脱水後の水の保持量及び残存モノマー含量を
それぞれ測定し、その結果を表１に示した。

【００３３】〔実施例５〜８〕開始剤（Ａ）及び開始剤
（Ｂ）として、表１に示すものを用いた以外は実施例１
と同様の操作により高吸水性樹脂を得、同様の評価を行
った。それらの結果を表１に示した。

【００３４】〔比較例１〕開始剤（Ｂ）としての過硫酸
カリウムを使用せず、これに代えて開始剤（Ａ）として
の２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒド
ロクロリドを使用すること以外は、実施例１と同じ操作
により高吸水性樹脂を得、同様の評価を行った。それら
の結果を表１に示した。

【００３５】〔比較例２〕開始剤（Ａ）としての２，
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リドを使用せず、これに代えて開始剤（Ｂ）としての過
硫酸カリウムを使用すること以外は、実施例１と同じ操
作により高吸水性樹脂を得、同様の評価を行った。それ
らの結果を表１に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明によれば、高吸水倍率を有し、残
存モノマーの非常に少ない高吸水性樹脂が、極めて効率
よく、経済的に有利に得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性ビニルモノマー（以下、モノマー
という）を重合させることによって行われる高吸水性樹
脂の製法であって、下記重合開始剤（Ａ）の存在下に重
合開始後、モノマー転換率が１０〜９０％の間に、下記
重合開始剤（Ｂ）を少なくとも１回添加する高吸水性樹
脂の製法。重合開始剤（Ａ）：全量の８０重量％以上がアゾ系重合
開始剤である重合開始剤重合開始剤（Ｂ）：酸化性重合開始剤
【請求項２】重合反応系への重合開始剤（Ａ）及び重
合開始剤（Ｂ）の添加量が、モノマー１００重量部に対
してそれぞれ０．０１〜１．０重量部である請求項１記
載の高吸水性樹脂の製法。
【請求項３】重合開始剤（Ａ）おけるアゾ系重合開始
剤が、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジ
ヒドロハライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イイ
ミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロハライド及
び４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシドか
らなる群より選択される一種以上であり、重合開始剤
（Ｂ）である酸化性重合開始剤が過硫酸塩である請求項
１又は２記載の高吸水性樹脂の製法。
【請求項４】モノマーの重合が、モノマー又はその水
溶液を疎水性有機溶媒を含有する分散媒体中へ供給する
逆相懸濁重合である請求項１〜３のいずれかに記載の高
吸水性樹脂の製法。
【請求項５】モノマーの逆相懸濁重合を行うに際し、
モノマーの分散剤としてイオン性界面活性剤を用いる請
求項４記載の高吸水性樹脂の製法。