CN102850501A

CN102850501A - 浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法

Info

Publication number: CN102850501A
Application number: CN2012101194452A
Authority: CN
Inventors: 于红卫
Original assignee: Jiyang College of Zhejiang A&F University
Current assignee: Jiyang College of Zhejiang A&F University
Priority date: 2012-04-23
Filing date: 2012-04-23
Publication date: 2013-01-02

Abstract

一种浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法，先将甲醛300㎏溶液，0.8㎏聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45℃--50℃,加250㎏水，调pH值9-9.5，再加75㎏蔗糖，用30分钟升温至65℃--70℃,加入218㎏三聚氰胺和20㎏苯代三聚氰胺，再次调pH值9-9.5，反应液澄清时加入27㎏二乙二醇，第三次调pH值到9-9.5，升温至85℃，保温反应，在25℃条件下测溶水倍数达2.5倍，该缩聚反应结束，加入6㎏己内酰胺和20㎏乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。用本方法制得的改性MF胶，用作装饰纸的浸渍胶，具有游离甲醛释放量低、储存期长、吸湿率低，表面不发粘也不易龟裂，韧性好，包装、搬运和应用时不易发生脆裂等优点。

Description

浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法

技术领域

本发明涉及一种有机胶粘剂生产方法，具体是用于浸渍纸的改性三聚氰胺胶生产方法。

技术背景

CN101717556B公告了“一种改性三聚氰胺树脂及其生产方法”，原料中甲醇或乙醇的用量较大，乙醇挥发性大，环境气味重，原料易损耗，甲醇有毒性，安全性差。2000年1月《林业科技》第25卷第1期发表了谢广法先生的“浸渍纸用三聚氰胺树脂合成新工艺”一文，所制成的树脂储存期较短，只有3—7天。2009年7月《木材工业》第23卷第4期刊凳了韩书广等先生的“三聚氰胺甲醛浸渍树脂的改性研究”一文，改性过程中添加的己内酰胺用量较大，成本高。总之，三聚氰胺甲醛（MF）树脂虽属常用的装饰纸浸渍胶，但储存期短，低温储存期短更短，柔韧性差，浸渍纸干燥后较脆，包装、搬运和应用时易脆裂，储存期易吸湿发粘，固化后表面易龟裂，为此，众多有志者从各方面着手作改性的研究试验，作出了各自的技术贡献。

发明内容

本发明要解决的技术问题是从降低吸湿率、提高储存稳定性和提高韧性的角度出发提供一种浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法。

解决上述技术问题采用如下技术方案：本浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法是先将甲醛300㎏溶液，0.8㎏聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45℃--50℃并搅拌,加250㎏水，用液碱调pH值9-9.5，再加75㎏蔗糖，用30分钟升温至65℃--70℃,加入218㎏三聚氰胺和20㎏苯代三聚氰胺，再次用液碱调pH值9-9.5，反应液澄清时加入27㎏二乙二醇，第三次用液碱调pH值到9-9.5，再升温至85℃，保温反应，在25℃条件下测溶水倍数达到2.5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6㎏己内酰胺和20㎏乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。

本方法的有益效果是游离甲醛的释放量小于0.1%，常温中储存期≥25天，吸湿性较低，在25℃湿度为75%环境中，增重率小于1%，胶本身的韧性好。

具体实施方式

本发明下面结合实施例予以详述：本浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法是先将甲醛300㎏溶液，0.8㎏聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45℃--50℃并搅拌,加250㎏水，用液碱调pH值9-9.5，再加75㎏蔗糖，用30分钟升温至65℃--70℃,加入218㎏三聚氰胺和20㎏苯代三聚氰胺，再次用液碱调pH值9-9.5，反应液澄清时加入27㎏二乙二醇，第三次用液碱调pH值到9-9.5，再升温至85℃，保温反应，在25℃条件下测溶水倍数达到2.5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6㎏己内酰胺和20㎏乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。

本方法各原料均采用单值，所示实施例即为最佳方案，若在单值基础上向上与向下扩展取一定范围的区间值，也是可行的，这是显而易见的，不另列出。

本发明中选用的原料对三聚氰胺胶进行改性的相关化学机理是：

蔗糖含有3 个伯醇羟基，在缩聚过程中能结合羟甲基三聚氰胺使分子链增长，促进甲醛与三聚氰胺的加成反应，降低游离甲醛含量，因此随着蔗糖添加量的增加，所得产品游离甲醛释放量会随之下降。聚乙烯醇还可以同过量的甲醛反应，降低了反应液中游离甲醛的含量。苯代三聚氰胺可以同过量的甲醛反应，降低了反应液中游离甲醛的含量。过量的甲醛被甲醇氧化成甲酸。游离甲醛小于0.1%。

蔗糖在反应过程中使三聚氰胺甲醛树脂醚化，降低了树脂贮存过程中羟甲基之间进一步缩聚的几率，提高了贮存稳定性。甲醇氧化三聚氰胺甲醛树脂，使树脂中羟基被氧化为醚键。乙二醇单丁醚中的羟基可以使树脂的羟甲基醚化，醚键可以使树脂保持良好的水溶性。在常温中，存储时间大于25天。湿度为75%，温度为25度的环境下，增重率小于1%，说明吸湿性能差，表面不发粘，也不易龟裂。

本改性胶韧性好是因为引入聚乙烯醇大分子，反应生成的缩醛化产物，既可阻断了分子中三嗪环结构的聚集，又达到增强其韧性的效果，三聚氰胺甲醛树脂固化后，分子链中因尚存在羟甲基而易于与水结合，加入聚乙烯醇后，一方面可以同三聚氰胺甲醛树脂中未反应的羟甲基反应，生成了醚键封闭了亲水基团，从而减小该树脂易脆的缺陷，增强了其韧性。另一方面，聚乙烯醇本身就具有一定的弹性，当嵌入到三聚氰胺甲醛树脂的大分子中时，可以提高分子链的柔韧性。第三是苯代三聚氰胺由于一个胺基被苯基取代，使固化的树脂分子具有一定的旋转性能，使高分子的柔韧性增加。最后因己内酰胺通过扩链作用，增加三嗪环间的距离，提高树脂的韧性。

采用本方法制得的浸渍纸用改性三聚氰胺胶的理化性能参数为：

外观：无色或微黄色透明液体，

固体含量： 50%—52%，

粘度（20℃）：55—65 mPa.s,

游离甲醛：0.1%—0.05%，

pH值：9.0—9.5

储存期：≥25天。

Claims

1.一种浸渍纸用改性三聚氰胺胶的生产方法，其特征是先将甲醛300㎏溶液，0.8㎏聚乙烯醇加入到反应釜中，加热升温到45℃--50℃并搅拌,加250㎏水，用液碱调pH值9-9.5，再加75㎏蔗糖，用30分钟升温至65℃--70℃,加入218㎏三聚氰胺和20㎏苯代三聚氰胺，再次用液碱调pH值9-9.5，反应液澄清时加入27㎏二乙二醇，第三次用液碱调pH值到9-9.5，再升温至85℃，保温反应，在25℃条件下测溶水倍数达到2.5倍，表示该缩聚反应结束，最后加入6㎏己内酰胺和20㎏乙二醇单丁醚，85度反应20分钟，降温出料即成。