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CN102573479A - 用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物 - Google Patents

用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物 Download PDF

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CN102573479A CN2010800472638A CN201080047263A CN102573479A CN 102573479 A CN102573479 A CN 102573479A CN 2010800472638 A CN2010800472638 A CN 2010800472638A CN 201080047263 A CN201080047263 A CN 201080047263A CN 102573479 A CN102573479 A CN 102573479A
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Abstract

本发明涉及新的式(I)的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物
Figure DDA0000155075640000011
其中A1、A2、B0、B1、B2、B3、R1、R2和n如说明书所定义,涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物的用途,并涉及其制备方法。

Description

用作杀螨剂和杀昆虫剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物
本发明涉及新的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物,涉及其作为杀螨剂和杀昆虫剂用于防治动物有害物(animal pest)的用途并涉及其制备方法。
多种被取代的苯基杂环硫化物衍生物及其杀昆虫和杀螨活性在文献中,在WO 1999/055668、WO 2006/043635和JP 2007-284356中,已有描述。
已知于上述指定的说明书中的活性化合物在其使用中存在缺点,对动物有害物的杀昆虫和/或杀螨活性为零或不足,尤其是在相对低的施用率时。
因此,本发明的一个目的是提供可用作对动物有害物具有令人满意或改进的杀昆虫和/或杀螨活性的杀昆虫剂和/或杀螨剂的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物,特别是在相对低的施用率时,其在作物植物栽培中具有高选择性和高相容性。
现已发现式(I)的新化合物
Figure BDA0000155075630000011
其中
A1为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2或(C2-C6)卤代烷基,
A2为氢,
B0为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷氧基或卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地各自为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷氧基烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷氧基烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、酰基、卤代烷基羰基、羧基、烷氧基羰基或NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、酰基或烷氧基羰基,或R3和R4与其所连接的N原子一起可形成任选取代的饱和或不饱和的任选被杂原子间断(interrupt)的五至八元环,
n为数0、1或2,
R1为氢或烷基,
R2为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或卤代烷氧基烷基,或为任选取代的环烷基或环烯基,其各自任选被一个或更多个杂原子间断。
式(I)化合物可以不同的多晶型物或不同的多晶型物的混合物的形式存在。不仅纯的多晶型物而且多晶型物的混合物亦是本发明的主题并可根据本发明使用。
式(I)化合物可包含非对映异构体或对映异构体。
本发明的化合物由式(I)宽泛地定义。上文和下文所涉及式中给出基团的优选取代基和范围定义为
其中
A1优选为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2或(C2-C6)卤代烷基,
A2优选为氢,
B0优选为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地优选各自为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5)烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基、(C2-C7)烷氧基羰基或NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基,或R3和R4与其所连接的N原子一起可形成任选被(C1-C4)烷基-、(C1-C4)烷氧基-、(C1-C4)卤代烷基-取代的饱和或不饱和的任选被杂原子间断的五或六元环,
n  优选为数0、1或2,
R1优选为氢或(C1-C4)烷基,
R2优选为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)卤代烷氧基-(C1-C6)烷基,或为任选取代的(C3-C8)环烷基或(C3-C8)环烯基,其各自任选被一个或更多个杂原子间断。
本发明的化合物由式(I)宽泛地定义。上文和下文所涉及式中给出基团的非常优选取代基和范围定义为
其中
A1非常优选为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2或(C2-C6)卤代烷基,
A2非常优选为氢,
B0非常优选为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷基硫基、(C1-C4)卤代烷基硫基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地非常优选各自为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烯基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基,
n非常优选为数0或1,
R1非常优选为氢或(C1-C2)烷基,
R2非常优选为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)氰基烷基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)卤代烯基、(C2-C4)炔基、(C2-C4)卤代炔基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷氧基-(C1-C4)烷基,或为任选取代的(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烯基,其各自任选被一个或更多个杂原子间断。
本发明的化合物由式(I)宽泛地定义。上文和下文所涉及式中给出基团的尤其优选取代基和范围定义为
其中
A1尤其优选为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2、CF2CF3、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
A2尤其优选为氢,
B0尤其优选为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B1尤其优选为氢,
B2尤其优选为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B3尤其优选为氢,
n尤其优选为数0或1,
R1尤其优选为氢,
R2尤其优选为氢、CF3、氰基、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、CHF2、CF2Cl、CCl3、CFCl2、CF2CF3、CF2CHF2、CH2CF3、CH2CHF2或CF2CF2Cl。
以上宽泛地或以优选范围给出的基团定义和解释可彼此之间任意结合,因此包括各范围和优选范围间的组合。所述定义和解释适用于最终产品也相应地适用于前体和中间体。
根据本发明优选具有上文作为优选而给出的定义的组合的式(I)化合物。
根据本发明非常优选具有上文作为非常优选而给出的定义的组合的式(I)化合物。
根据本发明尤其优选具有上文作为尤其优选而给出的定义的组合的式(I)化合物。
饱和或不饱和烃基(如烷基、烷二基或烯基)在各种情况下(单独和与杂原子相连时,例如在烷氧基中)可——如果可能——为直链或支链的。
除非另作说明,任何被取代的基团可被取代一次或更多次,在多重取代情况下的取代基可以相同或不同。
在作为优选而指出的基团定义中,卤素(卤代)为氟、氯、溴和碘,非常优选为氟、氯和溴并且尤其优选为氟和氯。
具体包括下列式(I-A)的化合物。
表1
Figure BDA0000155075630000051
Figure BDA0000155075630000061
Figure BDA0000155075630000071
表2 A1、R2和n如表1中所示
B0=H;B2=CN
表3 A1、R2和n如表1中所示
B0=H;B2=Me
表4 A1、R2和n如表1中所示
B0=H;B2=CHF2
表5 A1、R2和n如表1中所示
B0=F;B2=CN
表6 A1、R2和n如表1中所示
B0=F;B2=Me
表7 A1、R2和n如表1中所示
B0=F;B2=CHF2
表8 A1、R2和n如表1中所示
B0=Cl;B2=CN
表9 A1、R2和n如表1中所示
B0=Cl;B2=Me
表10 A1、R2和n如表1中所示
B0=Cl;B2=CHF2
表11 A1、R2和n如表1中所示
B0=Me;B2=Cl
表12 A1、R2和n如表1中所示
B0=F;B2=Cl
表13 A1、R2和n如表1中所示
B0=H;B2=Cl
表14 A1、R2和n如表1中所示
B0=H;B2=CF3
制备方法
通式(I)化合物可使用申请WO 1999/055668中所述的方法而制备。或者不使用这些所述方法,式(I)化合物亦可通过方法(A)或(A’)而制备。
方法A
Figure BDA0000155075630000091
方法A’
Figure BDA0000155075630000101
其中A1、B0、B1、B2、B3、R1和R2如以上所定义,且A1a为烷基,优选为(C1-C6)烷基。
式(VII)的苯胺可市售得到或由已知方法制备。在盐酸存在下苯胺(VII)被亚硝酸钠转化为相应的重氮盐,然后被氯化锡还原得到式(VI)的肼。在酯(VIII)的存在下,肼(VI)转化为相应的酰肼(V)。在碱(如碳酸氢钠)的存在下,酰肼(V)与甲脒氢氯化物反应形成式(IV-A)的三唑。或者在式(XI)的脒或其盐(如脒基(amidinium)盐酸盐或脒基硫酸盐)的存在下,肼(VI)可转化为相应的式(X)的氨基腙。式(X)的氨基腙与原甲酸酯(如原甲酸甲酯或原甲酸乙酯)反应生成式(IV-A)的三唑。式(IV-A)的三唑也可通过式(VIII)的硼酸与式(IX-A)的三唑的铜催化偶联反应而制备(参见WO 1997055668)。三唑(IV-A)与氯磺酸的氯磺化生成相应的磺酰氯(III-A)。磺酰氯(III-A)可通过文献中已知的方法(如盐酸中的铁、碘化氢或碘化物)还原生成二硫化物(II-A)。二硫化物与式(IX)的亲电子试剂反应生成硫化物(I-Aa),其中AG为离去基团,例如氯、溴、甲苯磺酸盐(tosylate)、甲磺酸盐(mesylate)或三氟甲磺酸盐(triflate)。硫醚通过与氧化剂(如间氯过苯甲酸)反应而转化为相应的亚砜(I-Ab)和砜(I-Ac)。
下列中间体为新的并且也是本发明的主题。
式(II-A)化合物:
Figure BDA0000155075630000111
其中A1、B0和B2如上所定义且B1和B3为氢。
式(III-A)化合物
Figure BDA0000155075630000112
其中A1、B0和B2如上所定义且B1和B3为氢。
式(IV-A)化合物
Figure BDA0000155075630000121
其中
B1和B3为氢,
如果A1为CHF2、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
如果A1为CF2CF3
B0为氢、甲基、乙基、氟、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
式(V)化合物
Figure BDA0000155075630000122
其中
B1和B3为氢,
A1为CHF2、CF2CF3、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、甲氧基、乙基、氟、氯、氰基、CHF2、CF3或OCF3
A1为CHF2时B2不为甲基,
A1为CF2CF3时B2不为甲氧基。
式(X)化合物
Figure BDA0000155075630000131
A1为CH2F、CF2CF3、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
A1为CF2CF3时B2不为氢。
本发明的活性化合物由于兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利毒性以及良好的环境耐受性,因此适于保护植物和植物器官、增加收获产率、改善采收物品质以及防治动物有害物,特别是农业、园艺、家畜饲养、森林、公园和休闲设施、贮存产品保护和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫和软体动物。它们可优选用作植物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及对全部或某些发育阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、Amphiteranychus viennensis、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpusspp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、红足海镰螯螨(Halotydeus destructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemusspp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如Acalymma vittatum、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、长喙小象属(Apion spp.)、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcate)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Ctenicera spp.)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、食植瓢虫属(Epilachna spp.)、食植瓢虫属(Epitrix spp.)、Faustinusspp.、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、纹潜蛾属(Leucoptera spp.)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodesspp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、美洲叶甲属(Megascelis spp.)、梳爪叩甲属(Melanotus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagus oryzae、耳象属(Otiorrhynchus spp.)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、菜跳甲属(Phyllotreta spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobiusventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebriomolitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
倍足目(Diplopoda),例如Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如伊蚊属(Aedes spp.)、潜蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、康瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasyneura spp.)、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、稻象属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilusspp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyzaspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezaraspp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、泉蝇属(Pegomyia spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、Prodiplosis spp.、Psila rosae、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lym naea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、Pomacea spp.、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(Helminths),例如十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculusmedinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimexspp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、Monalonion atratum、绿蝽属、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacystapersea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogonia spp.、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiellaspp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、拂粉蚧属(Ferrisia spp.)、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、假桃病毒叶蝉(Homalodiscacoagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphesspp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva spp.、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、粉虱属(Trialeurodes spp.)、个木虱属(Triozaspp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)、么叶蝉属(Zygina spp.)。
膜翅目(Hymenoptera),例如菜叶蜂属(Athalia spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如Acromymrmex spp.、Atta spp.、Cornitermes cumulans、Microtermes obesi、土白蚁属(Odontotermesspp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、波纹夜蛾属(Alabama spp.)、Amyelois transitella、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、Barathra brassicae、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、干夜蛾属(Busseola spp.)、Cacoecia spp.、茶细蛾(Caloptilia theivora)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、桃柱果蛾(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)、Cnaphalocerus spp.、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、Conopomorpha spp.、球颈象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsis spp.、小卷蛾属(Cydia spp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、金刚钻属(Earias spp.)、Ecdytolopha aurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹淡褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、Eupoecilia ambiguella、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltiaspp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)、Hedylepta spp.、棉铃虫属(Helicoverpaspp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、同斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homonaspp.)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿举肢蛾(Kakivoriaflavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、Laspeyresia molesta、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、纹潜蛾属(Leucoptera spp.)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、粘虫(Mythimnaseparata)、水螟属(Nymphula spp.)、袋蛾属(Oiketicus spp.)、Oria spp.、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnaraspp.)、Pectinophora spp.、Perileucoptera spp.、麦蛾属(Phthorimaeaspp.)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、Platynota stultana、弧翅夜蛾属(Plusia spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodeniaspp.)、Protoparce spp.、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、Rachiplusia nu、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophaga spp.)、Scotia segetum、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、花生麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、兴透翅蛾属(Synanthedon spp.)、Teciasolanivora、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)、Tuta absoluta、浆果灰蝶属(Virachora spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如Scutigerella spp.。
缨翅目(Thysanoptera),例如玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、葡萄镰蓟马(Drepanothrisreuteri)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。
如果合适,本发明的化合物也可以一定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或用作改善植物特性的药剂,或用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的药剂)或用作抵抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的药剂。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施颗粒剂、悬乳液浓缩剂、经活性化合物浸溃的合成材料、肥料和聚合物中的微胶囊剂。
因此,本发明还提供制剂,以及由其作为作物保护剂和/或农药剂制备的包含至少一种本发明的活性化合物的施用形式(例如浸液灌注、滴注和喷雾液)。所述施用形式可包括其他作物保护剂和/或农药剂和/或增强活性助剂,例如:渗透剂,实例有植物油(例如菜籽油、向日葵油、矿物油(例如液体石蜡))、植物脂肪酸的烷基酯(例如菜籽油或豆油甲酯)或烷醇烷氧基化合物;和/或展着剂,例如烷基硅氧烷和/或其盐,例如有机或无机铵盐或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵;和/或保持促进剂(retention promoter),例如磺基琥珀酸二辛酯或羟丙基瓜耳胶聚合物;和/或致湿剂(humectant),例如甘油和/或肥料,如铵肥、钾肥或磷肥。
常规制剂的实例包括水溶性液剂(SL)、乳油(EC)、水乳剂(EW)、胶悬剂(SC、SE、FS、OD)、水分散性粒剂(WG)、颗粒剂(GR)和微胶囊剂(capsule concentrate,CS);这些和其它可能的制剂类型述于例如:由Crop Life International描述以及记载于PesticideSpecifications,Manual on development and use of FAO and WHOspecifications for pesticides,FAO Plant Production and Protection第173页,由FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications制定,2004,ISBN:9251048576中。所述制剂除一种或更多种本发明活性化合物之外还可包含活性农用化学化合物。
所述制剂或施用形式优选包含助剂,例如填充剂、溶剂、自发性促进剂(spontaneity promoter)、载体、乳化剂、分散剂、防霜剂、杀生物剂、增稠剂和/或其它助剂(例如佐剂)。本文上下文中的佐剂是一种能增强制剂的生物学效果而其本身并无生物学效果的组分。佐剂的实例有促进保持、展着、附着于叶片表面或渗透的试剂。
这些制剂以已知方式制备,例如通过将活性化合物物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合;任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。这些制剂可在合适的装置中制备,也可在施用前或施用过程中制备。
适合用作助剂的是适用于赋予组合物本身和/或其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)以特定特性(例如某种技术特性和/或特定的生物学特性)的物质。通常合适的助剂为:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为,例如:水;极性和非极性有机化学液体,例如芳族烃类和非芳族烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)以及内酯、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。
如果所用填充剂是水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲基亚砜;以及水。
原则上所有合适的载体均可使用。合适的固体载体为:
例如铵盐,及粉碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土),以及粉碎的合成矿物(如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);用于颗粒剂的合适固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉颗粒、以及有机物(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂有,例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物;合适的分散剂为非离子和/或离子物质,例如以下类别的物质:醇-POE-和/或-POP-醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇加合物或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸酯以及烷基或芳基磷酸酯或相应的PO-醚加合物。此外,还有合适的低聚物或聚合物,例如由乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多元)胺结合形成的那些。也可使用木质素及其磺酸衍生物、未经改性和经改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用增粘剂,例如:羟甲基纤维素;以粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯;以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。
可使用着色剂,例如:无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料;以及微量营养物质,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其它可用的添加剂为香料、任选经改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改进化学和/或物理稳定性的试剂。
在制剂和由它们得到的施用形式中可存在其他助剂。这类添加剂的实例包括保护胶体、粘合剂、粘着剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、保持促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、致湿剂和展着剂。一般而言,活性化合物可与任意常规用于制剂目的的固体或液体添加剂相结合。
合适的保持促进剂包括所有能降低动态表面张力的那些物质,例如磺基琥珀酸二辛酯;或所有能增加粘弹性的那些物质,例如羟丙基瓜耳胶聚合物。
本文中合适的渗透剂包括所有通常用于增强活性农用化学化合物向植物渗透的那些物质。本文的渗透剂定义为:由(通常为水性的)施用液体和/或喷雾涂层(spray coating),其能渗透植物表皮并因此增加活性化合物在表皮中的迁移率。该性能可使用文献所述方法来测定(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)。实例包括醇烷氧基化合物,例如椰子油脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12);脂肪酸酯,例如油菜籽或豆油甲酯;脂肪胺烷氧基化物,例如牛油胺乙氧基化物(15);或铵盐和/或鏻盐,例如硫酸铵或磷酸氢二铵。
制剂通常包含0.01至98重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物可以其本身或以其制剂使用,包括与一种或多种合适的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、微生物剂(microbiologicals)、肥料、引诱剂、phytotonics、绝育剂、增效剂、安全剂、化学信息物质和/或植物生长调节剂的混合,由此例如可加宽活性谱、延长作用持续时间、提高作用速率、防止相斥或防止抗性的形成。此外,这种结合可改善植物生长状况、提高对非生物因子(如对高温或低温、对干旱或提高的水和/或土壤含盐量)的耐受性。也可改进开花和结果特性、发芽和生根能力、使采收更简易和增加产率、影响成熟、提高采收产品的品质和/或营养价值、延长采收产品贮存期限和/或改进采收产品的可管理性。一般而言,将本发明活性化合物与共组分(co-component)结合可产生协同效应,即所述混合物的活性高于单个组分的活性。通常不仅可以在预混物、桶混物或现成(ready-made)混合物中使用所述结合物,还可在种子施用中使用。
特别有利的共组分例如为以下所列的那些。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
在本文中由常用名指定的活性化合物是已知的,并述于农药手册(“The Pesticide Manual”第14版,British Crop Protection Council2006)或可从网上找到(如http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯类,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、水杨酸异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)酯、恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、嘧啶磷(pirimiphos)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂,例如
有机氯类,例如氯丹(chlordane)和硫丹(alpha-endosulfan);或
fiproles(苯基吡唑类),例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole和pyripole。
(3)钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类,例如氟酯菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-顺式-反式,d-反式)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、右旋烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)异构体]、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式异构体)]、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊素(pyrethrins,pyrethrum)、苄呋菊酯(resmethrin)、RU 15525、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)[(1R)异构体]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)和ZXI8901;或
DDT;或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
(4)烟碱能(nicotinergic)乙酰胆碱受体激动剂,例如
新烟碱类,例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或
烟碱(nicotine)。
(5)变构的乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如
多杀霉素类(spinosyns),例如spinetoram和多杀菌素(spinosad)。
(6)氯离子通道活化剂类,例如
阿维菌素类(Avermectins)/米尔贝霉素类(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、lepimectin和弥拜菌素(milbemecin)。
(7)保幼激素类似物类,例如
烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene);或苯氧威(fenoxycarb);吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)具有未知或不明确作用机理的活性化合物类,例如
熏蒸剂类,例如溴甲烷(methyl bromide)和其它烷基卤化物;或
氯化苦(chloropicrin);硫酰氟(sulphuryl fluoride);硼砂(borax);酒石酸氧锑钾(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂类,例如吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨虫生长抑制剂类,例如四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类,例如苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)以色列(israelensis)亚种、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、苏云金芽孢杆菌aizawai亚种、苏云金芽孢杆菌kurstaki亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲(tenebrionis)亚种和BT植物蛋白,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂类,ATP干扰剂类,例如丁醚脲(diafenthiuron);或
有机锡化合物类,例如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin oxide);或
炔螨特(propargite);三氯杀螨砜(tetradifon)。
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类,例如虫螨腈(chlorfenapyr)和DNOC。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(cartap(hydrochloride))、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap(sodium))。
(15)几丁质生物合成抑制剂类,0型,例如苯甲酰脲类,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlofluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫磷(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂类,1型,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂类,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,例如
二酰基肼类,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类,例如双甲脒(amitraz)。
(20)复合体-III电子传递抑制剂类,例如灭蚁腙(hydramethylnone);灭螨醌(acequinocyl);嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合体-I电子传递抑制剂类,例如METI杀螨剂,如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);或
鱼藤酮(rotenone,Derris)
(22)电压依赖性钠通道阻断剂类,例如茚虫威(indoxacarb);氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂类,例如特窗酸衍生物,如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸衍生物,如螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合体-IV电子传递抑制剂类,例如膦类,如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌;或氰化物。
(25)复合体-II电子传递抑制剂类,例如cyenopyrafen。
(28)兰诺定(ryanodine)受体效应物类,例如二酰胺类,如氟虫酰胺(flubendiamide)、chlorantraniliprole(Rynaxypyr)、cyantraniliprole(Cyazypyr)和3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(已知于WO2005/077934)或2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸甲酯(已知于WO2007/043677)。
其他具有未知作用机理的活性化合物,例如印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨锰(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、cyflumetofen、三氯杀螨醇(dicofol)、fluensulfone、(5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚(pyridalyl)和pyrifluquinazon;和基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)(I-1582,BioNeem,Votivo)的产品以及以下已知的活性化合物:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二溴乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基(sulphanylidene)氨腈(已知于WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/149134中)及其非对映异构体(A)和(B)
Figure BDA0000155075630000301
(也已知于WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/095229)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(也已知于WO 2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]四癸-11-烯-10-酮(已知于WO 2006/089633)、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO 2008/067911)、1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(已知于WO 2006/043635)、[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃[4,3-b]苯并吡喃-4-基]甲基环丙烷羧酸酯(已知于WO2006/129714)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/056433)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺(已知于WO2006/100288)、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺(已知于WO2005/035486)、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物(已知于WO2007/057407)和
N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺(已知于WO2008/104503)。
杀菌剂
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环丙唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、病花灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、uniconazole-p、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯。
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、fluxapyroxad、呋吡唑灵(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、顺式差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS的isopyrazam混合物和反式差向异构外消旋物1RS,4SR,9SR的isopyrazam混合物、isopyrazam(反式差向异构外消旋物)、isopyrazam(反式差向对映异构体1R,4S,9S)、isopyrazam(反式差向对映异构体1S,4R,9R)、isopyrazam(顺式差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS)、isopyrazam(顺式差向对映异构体1R,4S,9R)、isopyrazam(顺式差向对映异构体1S,4R,9S)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氟唑菌苯胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环丙吡菌胺(sedaxane)、噻氟唑菌(thifluzamid)、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)呼吸链复合体III的呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂),例如辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑菌酮(famoxadon)、咪唑菌酮(fenamidon)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-基亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟吡菌胺(fluopicolid)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、硫菌灵(thiophanate)、苯酰菌胺(zoxamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)多位点活性化合物,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜制剂(如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛烷苯磺酸盐酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram,metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、propamidine、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂包括例如多硫化钙、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(6)抗性诱导剂,例如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、异噻菌胺(isotianil)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如:胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(8)ATP生成抑制剂,例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A)和valifenalate。
(10)脂类和膜合成抑制剂,例如联苯、chloroneb、氯硝胺(dicloran)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、iodocarb、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、硫菌威(prothiocarb)、吡菌磷(pyrazophos)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺(capropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(fthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M,kiralaxyl)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M,mefenoxam)、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinicacid)。
(13)信号转导抑制剂,例如乙菌利(chlozolinate)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidon)、苯氧喹啉(quinoxyfen)和乙烯菌核利(vinclozoline)。
(14)解偶联剂类,例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)。
(15)其他化合物,例如苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛、chlazafenon、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat  methysulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomat、fenpyrazamine、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromid)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、fosetyl-calcium、fosetyl-sodium、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)、tolnifanid、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-甲酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯代噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇和喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1)。
(16)其他化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯代联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氟-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺。
所有所述(1)至(16)类的共组分可——如果合适与合适的碱或酸——形成盐,只要其能以其官能团为基础而成盐。
也可与其它已知活性化合物(例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息素)混合,或与改进植物特性的试剂混合。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售可得制剂和由这些制剂制备的使用形式与增效剂混合而存在。增效剂为提高活性化合物的作用、而添加的增效剂本身不必具有活性的化合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售可得制剂以及由所述制剂所制备的使用形式与抑制剂混合而存在,所述抑制剂可减少活性化合物使用后于植物的环境、植物部位表面或植物组织中的降解。
由市售可得制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以为0.00000001至95重量%、优选0.00001至1重量%的活性化合物。
这些化合物以适于使用形式的常规方式使用。
所有植物和植物部位均可按照本发明来处理。在本发明中植物的含义应理解为所有植物和植物种群,例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和基因工程法或通过前述方法的结合而得到的植物,包括转基因植物并包括受和不受植物育种者权保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上和地下部位和植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例为叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收物以及无性和有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分株和种子。
根据本发明用活性化合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接或将该化合物作用于其环境、生境或存贮空间而进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且在繁殖材料、尤其是种子的情况下还可施用一层或多层包衣。
如上所提及,可依据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种方法(如杂交或原生质体融合)而得到的植物种和植物栽培种及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理由基因工程——如果合适与常规方法相结合——而得到的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”已在上面做出解释。
特别优选,根据本发明处理各自市售可得或正在使用的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“性状”)的植物。这些植物可以是栽培种、生物型或基因型。
取决于植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同的”)效应。例如,可取得例如以下超过实际预期的效果:降低可根据本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高收获产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程而获得的)包括通过遗传修饰而接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的、有用的性状赋予所述植物。所述性状的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。特别强调的所述性状的其它实例为改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的性状为通过在植物体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因Cry ⅠA(a)、Cry ⅠA(b)、Cry ⅠA(c)、Cry ⅡA、CryⅢA、CryⅢB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry ⅠF及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抵抗力(以下简称为“Bt植物”)。还特别强调的性状为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物(elicitor)和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。还特别强调的性状为提高植物对某些除草活性化合物(例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin))的耐受性(例如“PAT”基因)。赋予所述所需性状的基因也可在转基因植物体内相互结合而存在。可提及的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD GARD
Figure BDA0000155075630000391
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
Figure BDA0000155075630000392
(例如玉米)、StarLink(例如玉米)、Bollgard
Figure BDA0000155075630000394
(棉花)、Nucotn
Figure BDA0000155075630000395
(棉花)和NewLeaf
Figure BDA0000155075630000396
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例为市售的商标名称为Roundup Ready
Figure BDA0000155075630000397
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link
Figure BDA0000155075630000398
(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、IMI(具有咪唑啉酮耐受性)和STS
Figure BDA00001550756300003910
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为Clearfield的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特征或仍待开发基因特征的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
所列植物可用本发明通式I的化合物和/或活性化合物混合物以特别有利的方式依据本发明进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用本发明具体提及的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和贮存产品害虫具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)(如硬蜱、软蜱、疥螨、恙螨、蝇(叮咬和舔吸)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤)也具有活性。这些寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属、毛虱属、虱属、阴虱属(Phtirusspp.)、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(suborder Amblycerina)和细角亚目(suborder Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menopon spp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(suborder Nematocerina)和短角亚目(suborderBrachycerina),例如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属、黑角蝇属(Haematobiaspp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属、金蝇属、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国蠊、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨(Acari、Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、皮螨属、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明式(I)的活性化合物还适于防治侵扰以下动物的节肢动物:农业家畜,例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂;其它家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼;以及所谓的实验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物,意欲减少死亡并改进(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)表现,从而可通过使用本发明的活性化合物使动物饲养更经济和更简便。
在兽医领域和动物饲养中,本发明的活性化合物通过以下形式以已知方式施用:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物进行肠胃外给药;通过鼻部给药;通过例如沐浴或浸泡、喷雾、泼浇和点喷、清洗、撒粉的形式以及借助于含有活性化合物的模型制品(例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等)进行皮肤给药。
当用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)的活性化合物可作为含有1至80重量%量的活性化合物的制剂(如粉末、乳液、流动剂)直接施用或稀释100至10000倍后施用,或它们可作为一种化学药浴剂(chemical bath)使用。
此外已发现本发明的化合物对毁坏工业材料的昆虫也具有强杀虫作用。
以下昆虫可作为无任何限制性的实例优选提出:
甲虫,例如北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apatemonachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
膜翅目昆虫,例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerusgigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如优选塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木头和经加工的木材制品和涂料组合物。
即用组合物如果合适可含有其他杀虫剂,并且如果合适还可含有一种或多种杀菌剂。
关于可用的其他添加剂,可参见以上提及的杀虫剂和杀菌剂。
本发明的化合物还可用于保护与咸水或微咸水接触的物体——特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统——以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可单独地或与其它活性化合物结合用作防污剂。
在家庭、卫生和贮存产品的保护中,所述活性化合物也适于防治封闭空间内发现的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨类,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独地或与其它活性化合物和助剂结合用于家用杀虫产品中以防治这些有害物。它们对于敏感和抗性物种以及全部发育阶段具有活性,这些有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣属。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目,例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculushumanus corporis)、瘿棉蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloera vastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域中,它们可单独地或与其它合适的活性化合物结合使用,所述其他合适的活性化合物例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、生长调节剂或其它已知的杀虫剂类活性化合物。
它们可用于气雾剂、无压喷雾产品(例如泵喷雾和雾化器喷雾)、自动弥雾系统、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂;用于具有由纤维素或聚合物制成的蒸发片、液态蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂的蒸发器产品、推进器驱动的蒸发器、无动力或无源(passive)蒸发系统中;用于捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶中;作为颗粒剂或粉末剂用于撒布的饵料中或毒饵站(baitstation)中。
制备方法和中间体的说明
以下制备实施例和应用实施例用于示例性阐述而非限制本发明。
制备实施例:
3-(二氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-1H-1,2,4-三唑
步骤1:2,4-二甲基肼
Figure BDA0000155075630000451
将盐酸(89g;32%浓度)和40ml水与43g的2,4-二甲基苯胺混合,将悬浮液冷却到-5至-10℃,然后逐滴与25g亚硝酸钠和104ml水的溶液混合,在该加入过程中将苯胺氢氯化物缓慢通入溶液中。用少量氨基磺酸而使微红色澄清溶液不含亚硝酸盐。在-10℃温度下,将该重氮盐溶液迅速滴加至200g的SnCl2.H2O和235g盐酸(32%浓度)的溶液中。将生成的白色悬浮液在该温度下搅拌数小时并通过抽滤而分离锡复盐(double salt)。
将该锡复盐分多次加入到初始加入的100g氢氧化钠溶液(45%浓度)和100g水中,pH调至14,经过对水相的多次MTBE萃取/乙酸乙酯萃取而分离出肼。将溶剂在减压下蒸除而得到肼。用MTBE重结晶得到45g(理论值的93%)纯2,4-二甲基肼。
M+:136
1H NMR(D6-DMSO):6.85-6.97(m,3H),3.7(m,3H),2.25(s,3H),2.1(s,3H)
步骤2:N′-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙酰肼
初始加料由26.5g二氟乙酸乙酯和27g的2,4-二甲基苯基肼溶于100ml乙醇而得到,将该混合物在40℃下搅拌。蒸馏去除溶剂后,将残留物重结晶得到27.24g(理论值的67%)(V)。
logP:1.8
M+:214
1H NMR(CDCl3);8.05(s,1H),6.93-6.95(m,2H);6.70-6.72(d,1H),5.90-6.17(t,1H),2.25(s,3H),2.24(s,3H)
步骤3:3-(二氟甲基)-1-(2,4-二乙基苯基)-1H-1,2,4-三唑
Figure BDA0000155075630000462
将50g原甲酸三乙酯和13.54g甲酸铵的初始混合物与10g N′-(2,4-二甲基苯基)-2,2-二氟乙酰肼混合。24h后,蒸发去除有机溶剂,将残留物与稀盐酸和二氯甲烷搅拌。将二氯甲烷相用旋转蒸发仪浓缩,并用环己烷对结晶残留物重结晶。产量为5.6g(理论值的57%)。
logP(HCOOH):2.43
M+:223
1H NMR(CDCl3);8.27(s,1H),7.12-7.26(m,3H),6.67-6.93(t,1H),2.4(s,3H),2.19(s,3H)
步骤4:5-[3-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-二甲基苯磺酰氯
Figure BDA0000155075630000471
在氮气气氛下,引入14.2g氯磺酸并在室温下将其与4g的3-(二氟甲基)-1-(2,4-二甲基苯基)-1H-1,2,4-三唑分批混合。该放热反应使混合物温度升至45℃左右。随后将该混合物在70℃下搅拌5小时然后冷却,用20ml二氯甲烷稀释。将混合物在搅拌下加入40g冰中,然后对各相进行分离并用2x 20ml二氯甲烷萃取。将合并的有机相用旋转蒸发仪浓缩。这样得到4.5g棕色油状物。将该油状物用二氯甲烷进行色谱分离。分离得到一种白色固体(2.9g;理论值的52%)。
M++1:322
1H NMR(CD3CN):8.61(s,1H),8.11(s,1H),7.61(s,1H),6.92(t,1H),2.79(s,3H),2.32(s,3H)
步骤5:1,1′-[二硫烷二基双(4,6-二甲基苯-3,1-二基)]双[3-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三唑]
Figure BDA0000155075630000472
将5.4g量的5-[3-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-1-基]-2,4-二甲基苯磺酰氯溶解于25ml冰醋酸中,并加入4.6ml盐酸(32%浓度)。将混合物加热至120℃(回流)。然后分批加入2.53g铁粉。反应完全后,将大部分冰醋酸蒸馏除去,加入水和二氯甲烷。在进行相分离并用旋转蒸发仪浓缩有机相之后,并在色谱纯化(CH2Cl2)后,得到1.9g(理论值的49.5%)白色固体。
M+:508
1H NMR(D6-DMSO):9.00(s,2H),7.62(s,2H),7.40(s,2H),7.09-7.27(t,2H),2.4(s,6H),2.14(s,6H)
步骤6:3-(二氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-1H-1,2,4-三唑(化合物I-A-2)
Figure BDA0000155075630000481
在氮气下,将1g的1,1′-[二硫烷二基双(4,6-二甲基苯-3,1-二基)]双[3-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三唑]溶解于25ml的DMF中,并将该溶液与1.36g连二硫酸钠、0.7gK2CO3和0.25g雕白粉(Rongalit)混合,且在60℃下搅拌2小时,其后加入0.9g的2,2,2-三氟碘乙烷(2,2,2-trifluoroethane iodide),搅拌该混合物直至反应完全。在减压下蒸馏除去大部分量的DMF,将残留物与水和二氯甲烷搅拌。在将有机相用旋转蒸发仪浓缩之后,将残留物用色谱分离。这样得到0.75g(理论值的57%)白色固体。
logP(HCOOH):3.33
M+:337
1H NMR(D6-DMSO):9.04(s,1H),7.68(s,1H),7.38(s,1H),7.17-7.30(t,1H),4.03-4.08(m,2H),2.4(s,3H),2.17(s,3H)
步骤7:3-(二氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-1H-1,2,4-三唑(化合物I-A-4)
Figure BDA0000155075630000482
将0.5g的3-(二氟甲基)-1-{2,4-二甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)硫烷基]苯基}-1H-1,2,4-三唑在0-5℃下分批加入10ml二氯甲烷和0.33g间氯过苯甲酸,并将混合物在0至5℃下搅拌直至转化完成。然后加入10ml水和3ml NaHSO3溶液。将有机相分离出来并用2x 4ml饱和NaHCO3溶液洗涤。在进行相分离之后,用旋转蒸发仪去除溶剂,并将残留物用CH2Cl2/MTBE(19∶1)进行色谱分离。这样得到0.25g(理论值的47.7%)(I-A-4)。
logP(HCOOH):2.19
M+:353
1H NMR(CD3CN):8.58(s,1H),7.89(s,1H),7.40(s,1H),6.78-7.44(m,1H),3.55-3.75(m,2H),2.42(s,3H),2.26(s,3H)。
式(I)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(I)化合物:
Figure BDA0000155075630000491
Figure BDA0000155075630000501
Figure BDA0000155075630000511
Figure BDA0000155075630000521
Figure BDA0000155075630000531
Figure BDA0000155075630000541
Figure BDA0000155075630000551
式(II-A)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(II-A)化合物:
Figure BDA0000155075630000552
Figure BDA0000155075630000561
式(III-A)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(III-A)化合物:
Figure BDA0000155075630000562
Figure BDA0000155075630000571
式(IV-A)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(IV-A)化合物:
Figure BDA0000155075630000581
式(V)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(V)化合物:
Figure BDA0000155075630000582
式(X)化合物可根据上述制备方法而获得,例如以下式(X)化合物:
Figure BDA0000155075630000583
分析方法
上述表格和制备实施例中报导的logP值根据使用反相柱(C18)HPLC(高效液相色谱)的EEC Directive 79/831 Annex V.A8而测定,使用下述方法:
[a]测定在以下条件下进行:pH为2.3的酸范围内使用0.1%含水磷酸和乙腈作为洗脱剂;线性梯度为10%乙腈至95%乙腈。
[b]测定在以下条件下进行:由LC-MS在pH为2.7的酸范围内使用0.1%含水甲酸和乙腈(含有0.1%甲酸)作为洗脱剂;线性梯度为10%乙腈到95%乙腈。
校准使用已知logP值的非支化烷-2-酮(含有3至16个碳原子)而进行(logP值由保留时间通过两个连续烷酮之间的线性内推法而测定)。
λ最大值通过采用200nm至400nm的UV光谱在色谱信号的最大值中确定。
MH+信号使用具有ESI和正离子化或负离子化的Agilent MSD系统而测定。
NMR谱使用配有流动采样头(flow sample head)(60μl容积)的Bruker Avance 400而测定。所用溶剂为d6-DMSO或CD3CN,四甲基硅烷(0.00ppm)用作参比。使用d6-DMSO作为溶剂时测量温度为303K,使用CD3CN作为溶剂时测量温度为298K。
在分离的情况下,使用Bruker Avance II 600或III 600测试样品。
信号分裂描述如下:s(单峰)、d(二重峰)、t(三重峰)、q(四重峰)、quin(五重峰)、m(多重峰)。
应用实施例
实施例1
微小牛蜱试验(BOOPMI注射)
溶剂:二甲基亚砜
合适的活性化合物制剂通过以下进行制备:将10mg活性化合物和0.5ml溶剂混合,并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度。将活性化合物溶液注射至微小牛蜱(Boophilus microplus)腹部,并将所述动物转移至盘中并于气调室(controlled atmosphere)内饲养。活性基于受精卵的产出情况进行评估。
7天后,确定效果,以%计。此处,100%意味着无蜱虫产受精卵。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在20μg/动物的施用率时显示出100%活性:I-A-1、I-A-2、I-A-3、I-A-4、I-A-5、I-A-7、I-A-8、I-A-9、I-A-10、I-A-11、I-A-12、I-A-17、I-A-27、I-A-36、I-A-39
实施例2
猿叶甲属试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
合适的活性化合物制剂通过以下进行制备:将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。将大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾,并在其变干后,接种辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)的幼虫。
7天后,确定效果,以%计。此处,100%表示所有该甲虫幼虫被杀死;0%表示无甲虫幼虫被杀死。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出100%效果:I-A-5、I-A-6、I-A-9、I-A-10、I-A-12、I-A-15、I-A-16、I-A-23、I-A-27、I-A-30、I-A-31
实施例3
叶螨属试验;OP抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
适合的活性化合物制剂通过以下制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。将受到所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
6天后,确定效果,以%计。此处,100%表示所有的二斑叶螨被杀死;0%表示无二斑叶螨被杀死。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出80%效果:I-A-21、I-A-22、IV-A-2
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出90%效果:IV-A-3、V-1
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在500g/ha施用率时显示出100%效果:I-A-2、I-A-10、I-A-15、I-A-18、I-A-20、I-A-23、I-A-24、I-A-25、I-A-26、I-A-29、I-A-33、I-A-38
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在100g/ha施用率时显示出100%效果:I-A-1、I-A-3、I-A-4、I-A-5、I-A-6、I-A-7、I-A-8、I-A-9、I-A-11、I-A-12、I-A-13、I-A-14、I-A-16、I-A-17、I-A-19、I-A-27、I-A-28、I-A-30、I-A-31、I-A-32、I-A-34、I-A-35、I-A-36、I-A-37、I-A-39
实施例4
南方根结线虫试验(MELGIN)
溶剂:78.0重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
适合的活性化合物制剂通过以下制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用水稀释至所需浓度。将盆中装入砂、活性化合物溶液、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)卵/幼虫悬浮液和莴苣种子。使莴苣种子发芽并使植株生长。在根部形成虫瘿。14天后,通过形成的虫瘿确定杀线虫效果,以%计。此处,100%表示没有发现虫瘿;0%表示经处理的植株上的虫瘿数目与未经处理的对照组上的虫瘿数目相当。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在20ppm施用率时显示出90%效果:I-A-15、I-A-30
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物在20ppm施用率时显示出100%效果:I-A-2、I-A-4、I-A-9、I-A-16、I-A-27
实施例5
叶螨属试验;OP抗性(TETRUR喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
适合的活性化合物制剂通过以下制备:将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。将受到所有阶段的二斑叶螨(Tetranychus urticae)侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂进行喷雾。
经过所需时间后,确定效果,以%计。此处,100%表示所有的二斑叶螨被杀死;0%表示无二斑叶螨被杀死。
在本试验中,例如以下制备实施例的化合物显示出优于现有技术的活性:
见表
Figure BDA0000155075630000621
Figure BDA0000155075630000631

Claims (14)

1.式(I)的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物
其中:
A1为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2或(C2-C6)卤代烷基,
A2为氢,
B0为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷氧基或卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地各自为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基羰基烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷氧基羰基烷氧基、烷氧基烷氧基、烷基硫基、卤代烷基硫基、烷氧基烷基硫基、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷氧基烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基、烷氧基烷基磺酰基、酰基、卤代烷基羰基、羧基、烷氧基羰基或NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、烷基、卤代烷基、氰基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、烯基、卤代烯基、氰基烯基、炔基、卤代炔基、氰基炔基、酰基或烷氧基羰基,或R3和R4与其所连接的N原子一起可形成任选取代的饱和或不饱和的任选被杂原子间断的五至八元环,
n为数0、1或2,
R1为氢或烷基,
R2为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、卤代烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、烯基、卤代烯基、炔基、卤代炔基或卤代烷氧基烷基,或为任选取代的各自任选被一个或多个杂原子间断的环烷基或环烯基,
2.权利要求1的式(I)化合物,其中:
A1为CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF2Cl、CFCl2或(C2-C6)卤代烷基,
A2为氢,
B0为氢、氨基、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)卤代烷氧基,
B1、B2和B3彼此独立地各自为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)卤代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5)烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)卤代烷基硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基硫基、(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)卤代烷基亚磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亚磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)卤代烷基磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)卤代烷基羰基、羧基、(C2-C7)烷氧基羰基或NR3R4,其中R3和R4彼此独立地为氢、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羟基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷基硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基,或R3和R4与其所连接的N原子一起可形成任选被(C1-C4)烷基-、(C1-C4)烷氧基-、(C1-C4)卤代烷基-取代的饱和或不饱和的任选被杂原子间断的五或六元环,
n为数0、1或2
R1为氢或(C1-C4)烷基,
R2为氢、卤素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)卤代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)卤代烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)卤代炔基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基或(C1-C6)卤代烷氧基-(C1-C6)烷基,或为各自任选被一个或更多个杂原子间断的任选取代的(C3-C8)环烷基或(C3-C8)环烯基。
3.制备权利要求1或2的式(I)化合物的方法,其特征在于:
(A)式(VII)的苯胺
与亚硝酸钠反应生成重氮盐,其随后还原生成通式(VI)的肼
Figure FDA0000155075620000032
(B)通式(VI)的肼在式(VIII)的酯的存在下
其中A1a为烷基,
转化为通式(V)的酰肼
Figure FDA0000155075620000034
(C)式(V)的酰肼在一种碱的存在下与甲脒氢氯化物反应生成式(IV-A)的三唑
Figure FDA0000155075620000035
(D)通式(IV-A)的三唑通过氯磺化反应生成通式(III-A)的磺酰氯
Figure FDA0000155075620000041
(E)式(III-A)的磺酰氯通过还原转化成通式(II-A)的二硫化物
Figure FDA0000155075620000042
(F)通式(II-A)的二硫化物与通式(IX)的亲电试剂反应
Figure FDA0000155075620000043
其中AG为离去基团,例如氯、溴、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐或三氟甲磺酸盐,
生成通式(I-Aa)的硫化物
Figure FDA0000155075620000044
(G)式(I-Aa)的化合物与氧化剂反应生成通式(I-Ab)的亚砜
Figure FDA0000155075620000051
和通式(I-Ac)的砜
Figure FDA0000155075620000052
其中A1、B0、B1、B2、B3、R1和R2如权利要求1或2所定义。
4.权利要求3的方法,其特征在于:
其中A1、B0、B1、B2和B3如权利要求1或2所定义的通式(IV-A)的化合物,通过使通式(VIII)的硼酸
与通式(IX-A)的三唑进行铜催化的偶联反应
Figure FDA0000155075620000054
得到式(IV-A)的化合物而制备。
5.权利要求3的方法,其特征在于:
其中A1、B0、B1、B2和B3如权利要求1或2所定义的通式(IV-A)的化合物,通过使通式(VI)的肼
Figure FDA0000155075620000061
在式(XI)的脒或其盐的存在下
Figure FDA0000155075620000062
反应得到式(X)的氨基腙,
Figure FDA0000155075620000063
其与原甲酸酯反应生成式(IV-A)的三唑而制备。
6.活性化合物组合物,其含有至少一种权利要求1或2的式(I)的3-[1-(3-卤代烷基)三唑基]苯基硫化物衍生物和至少一种选自以下物质的其他活性杀昆虫、杀螨或杀线虫化合物:
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯,例如棉铃威、涕灭威、噁虫威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐虫脒、呋线威、异丙威、甲硫威、灭多威、速灭威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、唑蚜威、混杀威、XMC和灭杀威;或
有机磷酸酯类,例如乙酰甲胺磷、甲基吡恶磷、保棉磷、益棉磷、硫线磷、氯氧磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、蝇毒磷、杀螟腈、甲基内吸磷、二嗪磷、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭线磷、伐灭磷、苯线磷、杀螟硫磷、倍硫磷、噻唑磷、庚烯磷、异柳磷、水杨酸异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)酯、恶唑磷、马拉硫磷、灭蚜磷、甲胺磷、杀扑磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、双硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫和蚜灭磷,
(2)GABA受控氯离子通道拮抗剂,例如
有机氯类,例如氯丹和硫丹;或
fiprole类,例如乙虫腈、氟虫腈、pyrafluprole和pyripole,
(3)钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类,例如氟酯菊酯、烯丙菊酯(d-顺式-反式,d-反式)、氟氯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯-S-环戊烯基、生物苄呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、苯醚氰菊酯[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、右旋烯炔菊酯[(EZ)-(1R)异构体]、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、苄螨醚、咪炔菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯[(1R)-反式异构体)]、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯[(1R)异构体]、四溴菊酯、四氟菊酯和ZXI 8901;或
DDT;或甲氧滴滴涕,
(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂,例如
新烟碱类,例如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉、噻虫嗪;或
烟碱,
(5)变构的乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如
多杀霉素类,例如spinetoram和多杀菌素。
(6)氯离子通道活化剂类,例如
阿维菌素类/米尔贝霉素类,例如阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、lepimectin和弥拜霉素,
(7)保幼激素类似物类,例如
烯虫乙酯、烯虫炔酯、烯虫酯;或苯氧威;吡丙醚,
(8)具有未知或不明确作用机理的活性化合物类,例如
熏蒸剂类,例如溴甲烷和其它烷基卤化物;或
氯化苦;硫酰氟;硼砂;酒石酸氧锑钾,
(9)选择性拒食剂类,例如吡蚜酮;或氟啶虫酰胺,
(10)螨虫生长抑制剂类,例如四螨嗪、氟螨嗪、噻螨酮、乙螨唑,
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种、球形芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌aizawai亚种、苏云金芽孢杆菌kurstaki亚种、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种和BT植物蛋白,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1,
(12)氧化磷酸化抑制剂类,ATP干扰剂类,例如丁醚脲;或
有机锡化合物类,例如三唑锡、三环锡、苯丁锡;或
炔螨特;三氯杀螨砜,
(13)通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂类,例如虫螨腈和DNOC,
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺、杀螟丹、杀虫环和杀虫双,
(15)几丁质生物合成抑制剂类,0型,例如苯甲酰脲类,如双三氟虫脲、定虫隆、氟脲杀、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、多氟脲、伏虫磷和杀虫隆,
(16)几丁质生物合成抑制剂类,1型,例如噻嗪酮,
(17)蜕皮干扰剂类,例如灭蝇胺,
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类,例如
二酰基肼类,例如环虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼和虫酰肼,
(19)章鱼胺能激动剂类,例如双甲脒,
(20)复合体-III电子传递抑制剂类,例如灭蚁腙;灭螨醌;嘧螨酯,
(21)复合体-I电子传递抑制剂类,例如METI杀螨剂,如喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺;或
鱼藤酮,
(22)电压依赖性钠通道阻断剂类,例如茚虫威;氰氟虫胺,
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂类,例如特窗酸衍生物,如螺螨酯和螺甲螨酯;或特特拉姆酸衍生物,如螺虫乙酯,
(24)复合体-IV电子传递抑制剂类,例如膦类,如磷化铝、磷化钙、膦、磷化锌;或氰化物,
(25)复合体-II电子传递抑制剂类,例如cyenopyrafen,
(28)兰诺定受体效应物类,例如二酰胺类,例如氟虫酰胺、chlorantraniliprole(Rynaxypyr)、cyantraniliprole(Cyazypyr)和3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(1-环丙基乙基)氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺或2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯代吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-1,2-二甲基肼羧酸甲酯,
其他具有未知作用机理的活性化合物,例如印楝素、amidoflumet、苯螨特、联苯肼酯、灭螨锰、冰晶石、cyflumetofen、三氯杀螨醇、fluensulfone、(5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚和pyrifluquinazon;和基于坚强芽孢杆菌的产品(I-1582,BioNeem,Votivo)以及以下已知的活性化合物:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二溴乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈及其非对映异构体(A)和(B)、
Figure FDA0000155075620000101
[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-亚硫烷基氨腈、氟啶虫胺腈、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]四癸-11-烯-10-酮、3-(4′-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、
1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺、
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-6,12-二羟基-4,12b-二甲基-11-氧代-9-(吡啶-3-基)-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-2H,11H-苯并[f]吡喃[4,3-b]苯并吡喃-4-基]甲基环丙烷羧酸酯、
2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N,N-二甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-甲基苯磺酰胺、2-氰基-3-(二氟甲氧基)-N-乙基苯磺酰胺、4-(二氟甲氧基)-N-乙基-N-甲基-1,2-苯并噻唑-3-胺1,1-二氧化物和
N-[1-(2,3-二甲基苯基)-2-(3,5-二甲基苯基)乙基]-4,5-二氢-1,3-噻唑-2-胺,
和/或至少一种选自以下物质的其他活性杀真菌化合物
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、氧环唑、联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、R-烯唑醇、十二环吗啉、吗菌灵、氟环唑、乙环唑、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环酰菌胺、苯锈啶、丁苯吗啉、氟喹唑、呋嘧醇、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、抑霉唑、烯菌灵、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、萘替芬、氟苯嘧啶醇、恶咪唑、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、病花灵、咪鲜胺、丙环唑、丙硫菌唑、稗草丹、啶斑肟、唑喹菌酮、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、特比萘芬、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、十三吗啉、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑、烯效唑、uniconazole-p、烯霜苄唑、伏立康唑、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑-1-硫代甲酸酯,
(2)呼吸抑制剂(呼吸链抑制剂),例如联苯吡菌胺、啶酰菌胺、萎锈灵、氟嘧菌胺、甲呋酰胺、氟吡菌酰胺、氟酰胺、fluxapyroxad、呋吡唑灵、拌种胺、顺式差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS的isopyrazam混合物和反式差向异构外消旋物1RS,4SR,9SR的isopyrazam混合物、isopyrazam(反式差向异构外消旋物)、isopyrazam(反式差向对映异构体1R,4S,9S)、isopyrazam(反式差向对映异构体1S,4R,9R)、isopyrazam(顺式差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS)、isopyrazam(顺式差向对映异构体1R,4S,9R)、isopyrazam(顺式差向对映异构体1S,4R,9S)、灭锈胺、氧化萎锈灵、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺、环丙吡菌胺、噻氟唑菌、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺,
(3)呼吸链复合体III的呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂),例如辛唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺、烯肟菌酯、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌苯威、肟菌酯、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-基亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺,
(4)有丝分裂和细胞分裂抑制剂,例如苯菌灵、多菌灵、苯咪唑菌、乙霉威、噻唑菌胺、氟吡菌胺、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、硫菌灵、苯酰菌胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪,
(5)多位点活性化合物,例如波尔多液、敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、氧化铜、氯氧化铜、硫酸铜、苯氟磺胺、二氰蒽醌、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟灭菌丹、灭菌丹、双胍盐、双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍辛烷苯磺酸盐酸盐、双胍辛胺乙酸盐、代森锰铜、代森锰锌、代森锰、代森联、喹啉铜、propamidine、丙森锌、硫和硫制剂包括例如多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌和福美锌,
(6)抗性诱导剂,例如苯并噻二唑、异噻菌胺、烯丙苯噻唑和噻酰菌胺,
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如:胺扑灭、灭瘟素、嘧菌环胺、春雷霉素、春雷霉素水合盐酸盐、嘧菌胺和嘧霉胺,
(8)ATP生成抑制剂,例如三苯基乙酸锡、三苯锡氯、毒菌锡和硅噻菌胺,
(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺、烯酰吗啉、氟吗啉、异丙菌胺、双炔酰菌胺、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素A和valifenalate,
(10)脂类和膜合成抑制剂,例如联苯、chloroneb、氯硝胺、敌瘟磷、土菌灵、iodocarb、异稻瘟净、稻瘟灵、霜霉威、霜霉威盐酸盐、硫菌威、吡菌磷、五氯硝基苯、四氯硝基苯和甲基立枯磷,
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞、咯喹酮和三环唑,
(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵、精苯霜灵、乙嘧酚磺酸酯、clozylacon、二甲嘧酚、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、高效甲霜灵、呋酰胺、噁霜灵和喹菌酮,
(13)信号转导抑制剂,例如乙菌利、拌种咯、咯菌腈、异菌脲、腐霉利、苯氧喹啉和乙烯菌核利,
(14)解偶联剂类,例如乐杀螨、敌螨普、嘧菌腙、氟啶胺和消螨多,
(15)其他化合物,例如苯噻硫氰、bethoxazin、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、chlazafenon、硫杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、环丙磺酰胺、棉隆、咪菌威、双氯酚、哒菌酮、野燕枯、苯敌快、二苯胺、ecomat、fenpyrazamine、氟酰菌胺、氟氯菌核利、磺菌胺、氟噻菌净、三乙膦酸铝、fosetyl-calcium、fosetyl-sodium、六氯苯、人间霉素、磺菌威、氰土灵、苯菌酮、米多霉素、多马霉素、福美镍、酞菌酯、辛噻酮、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚及其盐、苯醚菊酯、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐、propanosine-sodium、丙氧喹啉、硝吡咯菌素、tebufloquin、叶枯酞、tolnifanid、咪唑嗪、水杨菌胺、氰菌胺、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基1H-咪唑-1-甲酸酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯代噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇和喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1),
(16)其他化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯代联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氟-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酰胺。
7.组合物,其含有至少一种权利要求1或2的式(I)化合物或权利要求6的活性化合物组合物,和至少一种渗透剂。
8.权利要求3的通式(II-A)的化合物
Figure FDA0000155075620000151
其中A1、B0和B2如权利要求1或2所定义,B1和B3为氢。
9.权利要求3的通式(III-A)的化合物
其中A1、B0和B2如权利要求1或2所定义,B1和B3为氢。
10.权利要求3的通式(IV-A)的化合物
其中
B1和B3为氢,
如果A1为CHF2、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
如果A1为CF2CF3
B0为氢、甲基、乙基、氟、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
11.权利要求3的通式(V)的化合物
Figure FDA0000155075620000162
其中
B1和B3为氢,
A1为CHF2、CF2CF3、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、甲氧基、乙基、氟、氯、氰基、CHF2、CF3或OCF3,且
A1为CHF2时B2不为甲基,
A1为CF2CF3时B2不为甲氧基。
12.权利要求3的通式(X)的化合物
Figure FDA0000155075620000171
其中
A1为CHF2、CF2CF3、CF2CHF2或CF2CF2Cl,
B0为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3
B2为氢、甲基、乙基、氟、氯、甲氧基、氰基、CHF2、CF3或OCF3,且
A1为CF2CF3时B2不为氢。
13.农用化学组合物,其特征在于其包含至少一种权利要求1至2的式(I)的化合物或者权利要求6或7的组合物,和填充剂和/或表面活性物质。
14.权利要求1或2的式(I)的化合物或权利要求6、7和13中任意一项的组合物用于作物保护、材料保护和/或兽医领域中防治动物有害物的用途。
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