CN102741244A - 4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5h)-酮的新固体形式 - Google Patents

Abstract

本发明涉及4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式、其制备方法以及其在制备农用化学品中的应用。

Description

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式

技术领域

本发明涉及4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式、制备此新固体形式的方法及其在制备稳定的使用形式中的有益应用。

背景技术

化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮以及制备该化合物的方法都是已知的。同样已知的还有该化合物具有杀虫和杀螨的作用。因此，例如，WO 2007/115644首次描述了该化合物的制备以及其在控制节肢动物、尤其是昆虫中的应用。此外，WO2009/036899也描述了该化合物的制备。现已发现，通过已知方法制备的化合物不能以经济上相关的形式来使用，因为通过这些方法制备的化合物都以无定形形态存在。这通过不能确定熔点的事实变得显而易见。如果具有长程有序、尤其是如果存在结晶结构，则常常会存在熔点。同样地，如图1a所示，无法获得可分辨的X-射线粉末衍射图。

尤其是，该化合物在无定形状态下的高粘性也是一个缺点，因此可能无法转变为活性化合物以固体(干燥)形态存在于其中的制剂。此类经济上重要的制剂为：例如，颗粒剂、包囊颗粒剂、片剂、水分散粒剂、水分散片剂、水分散粉剂或用于处理种子的水分散粉剂、粉剂，活性化合物以分散形态存在其中的制剂，例如悬浮剂、油基悬浮剂、悬乳剂或用于处理种子的悬浮剂。制剂具有经济相关性，例如，所要使用的活性化合物尤其适用于制备需要采用水磨工序的制剂，和/或此类制剂具有良好的贮存稳定性。

出人意料地，目前我们已发现一种4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式，其避免了上述缺点。

因此，本发明涉及的化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式，其特征在于具有范围为65℃-75℃的熔点，尤其是具有范围为72℃-74℃的熔点，和/或特征在于采用Cu-Kα辐射

该化合物的X-射线粉末衍射图在25℃时，具有以下特征性2Θ(2θ)值中的至少3个特征信号，尤其至少4或6个特征信号、优选全部：

2Θ＝16.8°±0.2
	2Θ＝17.8°±0.2
2Θ＝20.2°±0.2
	2Θ＝21.7°±0.2
2Θ＝23.6°±0.2
	2Θ＝23.9°±0.2
2Θ＝24.7°±0.2
	2Θ＝25.3°±0.2

根据本发明，术语“特征信号”是指可明显区别于背景噪音并用来表征测试化合物的信号(如2Θ(2θ)值或IR-或拉曼光谱带(Ramanbands))。

此外，与特征性2θ值对应的所述新固体形式具有列于表1的晶格面间距“d”。

表1：通过X-射线粉末光谱测定的化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式的特征性2θ值和晶格面间距“d”。

根据本发明一个优选的实施方案，所述化合物具有范围为72℃-74℃的熔点并且所述新固体形式的X-射线粉末衍射图具有如图1a所示的信号。

除熔点和X-射线粉末衍射图之外，4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式还具有表2所示的主要拉曼光谱带和列于表3的主要IR谱带。表2和3还分别说明了无定形形态的主要谱带。

表2：已知的无定型和新固体形式在拉曼光谱中主要谱带的位置

表3：已知的无定型和新固体形式在红外光谱中主要谱带的位置

出人意料的是，已发现4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式热力学上十分稳定，足以进行经济相关的应用，甚至在长时间的贮存下也不会转变为其它形态。

这样就可以制备悬浮剂、油基悬浮剂以及，如用于处理种子的水分散粒剂和类似制剂。

化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式由于其稳定性而非常适合用来制备用于控制动物害虫，特别是农业和林业上遭受的害虫的组合物。相应地，本发明还提供用于控制这类害虫的组合物，其包含单独的所述新固体形式，或作为伴有助剂和载体的混合物，还可以作为伴有其它活性化合物的混合物。

本发明还包括含有化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮新固体形式的组合物。优选的组合物含有低于20wt％的新固体形式，特别优选低于15wt％、更特别优选低于10wt％、尤其优选低于5wt％、最优选低于4wt％、3wt％、2wt％或1wt％的所述新固体形式。术语“组合物”还包括制剂和使用形式。

本发明还提供采用化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式制备用于控制害虫的组合物的方法。通过利用化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式，提高了含有化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的组合物的安全性，并由此降低了错误剂量的风险。

化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式可按照已知方法转变为常规制剂，例如悬浮剂、油基悬浮剂、胶悬剂(colloidal concentrates)、可分散乳剂、乳剂(乳液)、乳液敷料(emulsion dressings)、悬浮液敷料、颗粒剂、微粒剂、悬乳剂、水溶性粒剂、水溶性浓缩液和水分散粒剂，以及相应的采用了适当助剂和载体或溶剂的即用型制剂。为此，活性化合物应当以混合物总量的大约0.0001-90％的浓度存在，也就是说，其量足以达到所需的剂量水平。制备制剂，例如，通过将化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式以水、溶剂和/或载体进行填充，适当时，还可采用乳化剂和/或分散剂、和/或其它助剂，如渗透剂。

在包括那些用于处理种子的悬浮剂的制备中，除活性化合物和填充剂(水、溶剂或油)外，通常还要加入另外的助剂。润湿剂用于润湿连续相中的活性化合物，分散剂用于稳定液相中的悬浮物，乳化剂用于乳化含溶剂或含油悬浮剂中的非水相。需要时，还可以含有防冻剂、灭微生物剂、增稠剂、着色剂、扩展剂(spreading agents)和/或渗透剂。

化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式通过以下描述的方法制得：按照例如WO2007/115644(第51页，实施例1)中的描述制备化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮()。以此方式得到的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮表现为无定型。

为制备本发明的化合物，将无定形的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮在至少30℃，优选至少50℃的温度下溶于溶剂或溶剂混合物中，缓慢冷却直至沉淀出所需的晶体。选择所用溶剂的量以满足结晶期间混合物保持易搅拌的条件。

缓慢冷却可以线性(linearly)或步进式(step-wise)进行。优选以步进式进行冷却，其中在其进一步冷却至沉淀出所需晶体之前，将结晶溶液在一定温度下，优选在约40℃搅拌，持续若干小时，优选持续2-20小时，特别优选4-20小时，更特别优选4-16小时。

适当时，可将晶种任选地加入到溶液中以促进结晶。原则上，晶种可以在搅拌期间加入；然而，这种情况下溶液必须饱和至晶种不进入溶液中的程度。优选地，晶种在搅拌之后加入。

适合的溶剂为4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮能溶于其中的所有溶剂。特别适合的为卤代烃类(例如氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯)，醚类(例如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、环己基甲基醚、二甲醚、二乙醚、二甲基乙二醇(dimethyl glycol)、二苯醚、二丙醚、二异丙基醚、二正丁基醚、二异丁基醚、二异戊基醚、乙二醇二甲醚、异丙基乙基醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环、二氯二乙醚、甲基-THF以及环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚醚)，硝基烃类(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、硝基氯苯、邻硝基甲苯)，脂肪烃、脂环烃或芳香烃类(例如戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、壬烷，例如含有具有一定沸点范围如40℃-250℃的成分的石油溶剂、伞花烃、沸程为70℃-190℃的石油馏分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、石油英、辛烷、苯、甲苯、二甲苯)，酯类(例如丙二酸酯、乙酸正丁酯(正丁基乙酸酯)、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸乙烯酯)，以及脂肪醇类(例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇以及正丁醇、特戊醇)。优选的溶剂为醚类，芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯、氯苯，酯类，脂肪醇类及其混合物。特别优选的溶剂或溶剂混合物为异丙醇、甲苯、甲基-THF、碳酸二乙酯、氯苯、乙酸正丁酯和乙酸异丁酯、正丁醇、乙醇、丙二酸乙酯、甲基叔丁基醚，以及甲苯与丁醇、甲苯与乙酸正丁酯、丙二酸乙酯与甲基叔丁基醚、及乙酸丁酯与甲基叔丁基醚的混合物。多于两种成分的溶剂混合物同样可行。

本发明化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式具有良好的植物耐受性以及有利的对于温血动物的毒性且能够被环境很好地耐受，适用于保护植物和植物器官，以提高作物产量、改善收获物的质量以及控制在农业、园艺、畜牧业、林业、园林和娱乐场所中遭受的动物害虫，尤其是昆虫类、蛛形类、蠕虫类、线虫类和软体动物类，用于保护储存的产品和材料以及卫生场所。其优选用作植物保护剂。其对通常敏感的和耐受的物种及对全部或一些发育阶段具有活性。上述害虫包括：

虱目(Anoplura)(虱毛目(Phthiraptera))，例如，毛虱属(Damaliniaspp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)。

蛛形纲(Arachnida)，例如，粉螨属(Acarus spp.)、柑桔芽螨(Aceriasheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、瘿螨属(Aculus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、山楂叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、足螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyesspp.)、赤足夜螨(Halotydeus destructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemusspp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、毒蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、Nuphersa spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝喙蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、柑桔锈蜱(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒蜱螨(Psoroptes spp.)、扇头蜱螨属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、东方金蝎(Scorpio maurus)、细螨属(Stenotarsonemus spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、背瘤瘿螨(Vasateslycopersici)。

双壳纲(Bivalva)，例如，饰贝属(Dreissena spp.)。

唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.)。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，条纹叶甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、丽金龟属(Adoretus spp.)、杨荧叶甲(Agelastica alni)、金针虫属(Agriotes spp.)、鳃金龟(Amphimallonsolstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophoraspp.)、象虫属(Anthonomus spp.)、皮蠹属(Anthrenus spp.)、梨象属(Apion spp.)、鳃金龟属(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、黑皮蠹属(Attagenus spp.)、豆象(Bruchidius obtectus)、豌豆象属(Bruchus spp.)、龟甲属(Cassida spp.)、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)、象甲属(Ceutorrhynchus spp.)、跳甲属(Chaetocnema spp.)、Cleonus mendicus、叩头甲属(Conoderus spp.)、茎象甲属(Cosmopolites spp.)、新西兰肋翅腮金龟(Costelytra zealandica)、Ctenicera spp.、实象属(Curculiospp.)、杨干象(Cryptorhynchus lapathi)、Cylindrocopturus spp.、皮蠹属(Dermestes spp.)、玉米根虫属(Diabrotica spp.)、桃蛀野螟(Dichocrocis spp.)、Diloboderus spp.、墨西哥瓢虫属(Epilachna spp.)、马铃薯跳甲属(Epitrix spp.)、Faustinus spp.、裸蛛甲(Gibbiumpsylloides)、菜螟(Hellula undalis)、Heteronychus arator、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、Hylamorpha elegans、家天牛(Hylotrupes bajulus)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、咖啡果小蠹属(Hypothenemus spp.)、Lachnosterna consanguinea、合爪负泥虫属(Lema spp.)、马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、苹果潜叶蛾属(Leucoptera spp.)、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、Luperodes spp.、粉蠹属(Lyctus spp.)、Megascelis spp.、金针虫属(Melanotus spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、金龟属(Melolontha spp.)、Migdolusspp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、葡萄短须螨(Naupactusxanthographus)、黄蛛甲(Niptus hololeucus)、犀角金龟(Oryctesrhinoceros)、锯胸粉扁虫(Oryzaephilus surinamensis)、Oryzaphagusoryzae、Otiorrhynchus spp.、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)、条跳甲属(Phyllotreta spp.)、豆金龟(Popillia j aponica)、象甲属(Premnotrypesspp.)、油菜蚤跳甲属(Psylliodes spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黑根瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、象虫属(Sitophilusspp.)、Sphenophorus spp.、Sternechus spp.、Symphyletes spp.、黄褐纤毛象属(Tanymecus spp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、花象虫属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、模距步甲属(Zabrus spp.)。

弹尾目(Collembola)，例如，具刺棘跳虫(Onychiurus armatus)。

倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。

双翅目(Diptera)，例如，伊蚊属(Aedes spp.)、潜叶蝇属(Agromyzaspp.)、按实蝇属(Anastrepha spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、瘿蚊属(Asphondylia spp.)、果实蝇属(Bactrocera spp.)、毛蚊(Bibiohortulanus)、丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海果实蝇(Ceratitiscapitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、螺旋蝇属(Cochliomyia spp.)、瘿蚊属(Contarinia spp.)、人皮蝇(Cordylobiaanthropophaga)、库蚊属(Culex spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、油榄实蝇(Dacus oleae)、瘿蚊属(Dasyneura spp.)、地种蝇属(Delia spp.)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、象甲属(Echinocnemus spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、水蝇属(Hydrellia spp.)、种蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppoboscaspp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、苍蝇属(Musca spp.)、绿椿属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、花蝇属(Pegomyia spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、Prodiplosis spp.、萝卜蝇(Psila rosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)、厩蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、直斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)。

腹足纲(Gastropoda)，例如，蛞蝓属(Arion spp.)、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、水泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Derocerasspp.)、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、福寿螺属(Pomacea spp.)、琥珀螺属(Succineaspp.)。

蠕虫纲(Helminths)，例如，十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、锡兰钩虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩虫(Acylostoma braziliensis)、钩虫属(Ancylostoma spp.)、蛔虫(Ascarislubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝纹丝虫(Brugia timori)、仰口属(Bunostomum spp.)、夏伯特属(Chabertiaspp.)、支睾属(Clonorchis spp.)、古柏属(Cooperia spp.)、双腔属(Dicrocoelium spp)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcusmultilocularis)、蠕形住肠线虫(Enterobius vermicularis)、片吸虫属(Faciola spp.)、血矛线虫属(Haemonchus spp.)、异刺属(Heterakis spp.)、微小膜壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆属(Hyostrongulus spp.)、罗阿丝虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、食道口属(Oesophagostomum spp.)、华支睪吸虫属(Opisthorchis spp.)、盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯特线虫(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、裂体吸虫属(Schistosomen spp)、福氏类圆线虫属(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫属(Strongyloides stercoralis)、类圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛肉绦虫(Taenia saginata)、猪肉绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、纳氏旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪旋毛虫(Trichinella pseudopsiralis)、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、鞭子蠕虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。

可以进一步控制原生动物，例如，艾美耳球虫(Eimeria)。

半翅目(Heteroptera)，例如，南瓜缘蝽(Anasa tristis)、花斑丽蝽属(Antestiopsis spp.)、长蝽属(Blissus spp.)、赤条盲蝽属(Calocorisspp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属(Caveleriusspp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Collaria spp.、Creontiades dilutus、Dasynuspiperis、Dichelops furcatus、胡椒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、褐蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygasterspp.)、角盲蝽属(Heliopeltis spp.)、Horcias nobilellus、稻缘椿属(Leptocorisa spp.)、叶足缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽属(Lygusspp.)、Macropes excavatus、盲蝽科(Miridae)、Monalonion atratu、稻绿蝽属(Nezara spp.)、稻蝽属(Oebalus spp.)、乌叶蝉科(Pentomidae)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、腹刺蝽属(Piezodorus spp.)、杂盲蝽属(Psallus spp.)、Pseudacysta persea、猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、Scaptocoris castanea、黑蝽属(Scotinophoraspp.)、梨花网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥蝽属(Triatomaspp.)。

同翅目(Homoptera)，例如，蚜属(Acyrthosipon spp.)、Acrogoniaspp.、沫蝉属(Aeneolamia spp.)、木虱属(Agonoscena spp.)、粉虱属(Aleurodes spp.)、甘蔗粉虱(Aleurolobus barodensis)、丝绒粉虱属(Aleurothrixus spp.)、小叶蝉属(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、蹄盾蚧属(Aonidiella spp.)、梨根瘤蚜(Aphanostigma piri)、点蚜(Aphisspp.)、葡萄阿小叶蝉(Arboridia apicalis)、圆蚧属(Aspidiella spp.)、盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、小粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、微管蚜属(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、Calligyponamarginata、红头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗绵蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastesspp.)、草莓毛管蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、雪盾蚧(Chionaspistegalensis)、Chlorita onukii、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、茶褐圆蚧(Chrysomphalus ficus)、Cicadulina mbila、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、Cryptomyzus ribis、角顶叶蝉属(Dalbulus spp.)、粉虱属(Dialeurodes spp.)、木虱属(Diaphorina spp.)、盾蚧属(Diaspisspp.)、草履蚧属(Drosicha spp.)、圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、微叶蝉属(Empoasca spp.)、棉蚜属(Eriosomaspp.)、斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Euscelis bilobatus、腺刺粉蚧属(Ferrisia spp.)、咖啡荒粉蚧(Geococcus coffeae)、蔗蝗属(Hieroglyphusspp.)、琉璃叶蝉(Homalodisca coagulata)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、叶蝉属(Idioscopus spp.)、稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)、蜡蚧属(Lecanium spp.)、蛎蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphiserysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、突眼长蝽属(Mahanarva spp.)、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网长管蚜(Metopolophium dirhodum)、Monellia costalis、Monelliopsis pecanis、瘤蚜属(Myzus spp.)、莴苣蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾夜蝉属(Nephotettix spp.)、褐稻虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅粉虱(Parabemisia myricae)、枸杞木虱属(Paratrioza spp.)、黑点蚧属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、菲岛玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、柑橘并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臂纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵腊蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalus spp.)、蔗飞虱属(Pyrilla spp.)、圆蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、益管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧属(Saissetiaspp.)、葡萄带叶蝉(Scaphoides titanus)、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、刺盾蚧(Selenaspidus articulatus)、白背飞虱属(Sogataspp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephalafestina、Tenalaphara malayensis、美洲山核桃长斑蚜(Tinocalliscaryaefoliae)、蔗沫蝉属(Tomaspis spp.)、二叉蚜属(Toxoptera spp.)、温室白粉虱属(Trialeurodes spp.)、樟木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、矢尖蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii)、斑叶蝉属(Zygina spp.)。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，叶蜂属(Athalia spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomorium pharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。

等足目(Isopoda)，例如，普通卷甲虫(Armadillidium vulgare)、壁潮虫(Oniscus asellus)及鼠妇(Porcellio scaber)。

等翅目(Isoptera)，例如，顶切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、Attaspp.、白蚁(Cornitermes cumulans)、甘蔗白蚁(Microtermes obesi)、土白蚁属(Odontotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，大剑纹夜蛾(Acronicta major)、卷蛾属(Adoxophyes spp.)、白斑烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、Alabama spp.、脐橙螟(Amyelois transitella)、麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、黄螟属(Argyroplocespp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、启夜蛾属(Busseola spp.)、卷蛾属(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、Capua reticulana、苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)、Cheimatobia brumata、禾草螟属(Chilo spp.)、卷叶蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocerus spp.)、云卷蛾属(Cnephasia spp.)、细蛾属(Conopomorpha spp.)、鳄梨象属(Conotrachelus spp.)、Copitarsia spp.、小卷蛾属(Cydia spp.)、Dalaca noctuides、绢野螟属(Diaphania spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、金刚钻属(Earias spp.)、Ecdytolophaaurantium、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、茎螟(Eldanasaccharina)、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)叶小卷蛾属(Epinotiaspp.)、苹浅褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、荚螟属(Etiella spp.)、棕卷蛾属(Eulia spp.)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切叶蛾属(Euxoa spp.)、线虫属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、Gracillaria spp.、蠹蛾属(Grapholitha spp.)、蚀叶野螟属(Hedylepta spp.)、铃叶蛾属(Helicoverpa spp.)、夜蛾属(Heliothis spp.)、拟衣蛾(Hofmannophila pseudospretella)、葵蛾属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、苹果巢蛾(Hyponomeutapadella)、柿蒂虫(Kakivoria flavofasciata)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、梨小蠹螟(Laspeyresia molesta)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)、潜叶蛾属(Leucoptera spp.)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)、绿果夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小卷蛾属(Lobesia spp.)、Loxagrotisalbicosta、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、粘虫(Mythimnaseparate)、稻筒螟属(Nymphula spp.)、Oiketicus spp.、巫夜蛾属(Oriaspp.)、瘤丛螟(Orthaga spp.)、秆野螟属(Ostrinia spp.)、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、松叶哦(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnara spp.)、棉红铃虫属(Pectinophora spp.)、潜跳甲属(Perileucoptera spp.)、Phthorimaea spp.、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、细蛾(Phyllonorycter spp.)、白粉蝶属(Pieris spp.)、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、银纹夜蛾属(Plusia spp.)、小菜蛾(Plutellaxylostella)、伪巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、烟草天蛾属(Protoparce spp.)、拟粘叶蛾属(Pseudaletia spp.)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、禾螟属(Schoenobius spp.)、白禾螟属(Scirpophagaspp.)、黄地老虎(Scotia segetum)、大螟属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、粘虫属(Spodoptera spp.)、展足蛾属(Stathmopodaspp.)、花生卷叶麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、兴透翅蛾属(Synanthedon spp.)、安第斯马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、Thermesiagemmatalis、带壳衣蛾(Tinea pellionella)、衣蛾(Tineola bisselliella)、卷叶蛾属(Tortrix spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia spp.)、番茄斑潜蝇(Tutaabsoluta)、小灰蝶属(Virachola spp.)。

直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋蟀(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、Dichroplus spp.、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，角叶属(Ceratophyllus spp.)及开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)。

综合目(Symphyla)，例如，么蚰属(Scutigerella spp.)。

缨翅目(Thysanoptera)，例如，玉米黄呆蓟马(Anaphothripsobscures)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、Drepanothris reuteri、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、阳蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条蓟马(Hercinothrips femoralis)、腹钩蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、Taeniothripscardamoni、牧草虫属(Thrips spp.)。

缨尾目(Thysanura)，例如，衣鱼(Lepisma saccharina)。

植物线虫(phytoparasitic nematodes)包括，例如滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、伞滑刃属(Bursaphelenchus spp.)、双垫刃属(Ditylenchus spp.)、胞囊属(Globodera spp.)、异皮线虫属(Heteroderaspp.)、长针线虫(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、线虫属(Pratylenchus spp.)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、柑橘半穿刺线虫(Tylenchulussemipenetrans)、剑线虫属(Xiphinema spp.)。

适当时，本发明的化合物可以按一定浓度或施用比例用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的制剂，或作为杀微生物剂，如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的制剂)或作为抗MLO(类支原体有机体)和RLO(类立克次氏体有机体)的制剂。

除上述制剂以外，化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式还可以转变为其它制剂。这些制剂为：例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、散剂、粉剂、贴剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、用于散播的颗粒剂、悬乳剂浓缩液、活性化合物浸渍的天然化合物、活性化合物浸渍的合成物质、化肥以及高分子物质的微胶囊剂。根据本发明优选固体制剂。

这些制剂可以通过已知的方式制备，例如将活性化合物与填充剂混合，即液体溶剂和/或固体载体，任选地使用表面活性剂，也就是润湿剂、乳化剂、分散剂和/或消泡剂。这些制剂可以在施用前或施用期间以适当的或其它设备进行制备。

适用于作为助剂的物质，其适于将特定的性质如某些技术性质和/或以及特定的生物性质整合到组合物本身和/或由其衍生的制剂(例如喷洒液体、种子包衣)。典型的合适的助剂为：填充剂、溶剂和载体。

适当的填充剂为例如水、极性和非极性有机化学液体，例如来自芳香和非芳香烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类及多元醇类(适当时，其也可以被取代、醚化和/或酯化)、酮类(如环己酮)、酯类(包括脂肪和油)和(聚)醚类、未取代和取代的胺类、酰胺类、内酰胺类(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯类、砜和亚砜(如二甲基亚砜)。

如果填充剂为水，还可以用例如有机溶剂作为助剂。从本质上讲，适当的液体溶剂为：芳香族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘，脂肪烃或石蜡，例如矿物油馏分、矿物油和植物油，醇类及其醚和酯类，酮类如甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜，以及水。

根据本发明，载体为天然或合成、有机或无机的物质，其可以为固体或液体，活性化合物与之混合或结合具有更好的适用性，特别是用于植物或植物部位或种子。固体或液体载体通常为惰性并应适用于农业。

适合的固体或液体载体为：

例如铵盐和磨细的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、防滑粉、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及磨细的合成矿物，如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适当的用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎的和分异的(fractionated)天然岩石，如方解石、大理石、石英砂、浮石、海泡石和白云石，及合成的无机和有机谷物颗粒，以及有机物质如纸、锯末、椰子壳、玉米棒子和烟草秸秆的颗粒；适当的乳化剂和/或泡沫形成剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯脂肪醇醚类，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解物；适当的分散剂为非离子和/或离子物质，例如来自脂肪醇类-POE和/或POP醚类、酸和/或POP POE酯类、烷基芳基和/或POP POE醚类、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐和烷基或芳基磷酸盐或相应的PO-醚加合物。也可以使用木质素及其磺酸衍生物、未改性和改性纤维素、芳香族和/或脂肪族磺酸及其与甲醛的加合物。

在制剂中可以使用增粘剂，如羧甲基纤维素，以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，以及合成的磷脂。

可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机着色剂如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂，以及微量养分如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。

其它可能的添加剂为香料、矿物质或任选改良的蔬菜油，蜡和养分(包括微量养分)，如铁、锰、硼、铜、钴、钼、锌的盐类。

还可以存在能改善化学和/或物理稳定性的稳定剂，如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它制剂。

由制剂制备的使用形式中活性化合物含量可在一个宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度按活性化合物重量计在0.00000001-97wt％的范围内，优选在0.0000001-97wt％的范围内，特别优选在0.000001-83wt％或0.000001-5wt％的范围内，更特别优选在0.0001-1wt％的范围内。

化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式可以与其它活性化合物如杀虫剂、诱虫剂、灭菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、安全剂(如解毒喹、解草唑、双苯恶唑酸、吡唑解草酯、解草啶及苄草隆)、化肥或化学信息素(semiochemicals)或与其它加强植物特性的制剂一起存在于混合物中。这尤其适用于其商业制剂及由这些制剂制备的应用形式。这不仅适用于活性化合物组合并且适用于混剂混合物。

适合的混合搭配尤其为以下的杀虫剂、杀螨剂及杀线虫剂：

(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如，氨基甲酸酯，如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀虫丹(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、叶蝉散(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、三甲威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；或有机磷杀虫剂，例如甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos)(-甲基、-乙基)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、杀螟威(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、毒死蜱(chlorpyrifos)(-甲基)、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、内吸磷(demeton)-S-甲基、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸异丙酯、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)(-甲基)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos)(-甲基)、丙溴磷(profenofos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭多(vamidothion)；

(2)GABA-门控性氯离子通道拮抗剂，例如，有机氯，如氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)(α-)；或芬普尼(fiproles)(苯基吡唑)，例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)和吡啶氟虫腈(pyriprole)；

(3)钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂，例如，拟除虫菊酯类，如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯菊酯(allethrin)(d-顺-反、d-反)、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)S-环戊烯、除虫菊酯(bioresmethrin)、乙腈菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(β-)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(γ-、λ-)、氯氰菊酯(cypermethrin)(α-、β-、θ-、ζ-)、赛酚宁(cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)[(EZ)-(1R)异构体]、氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(τ-)、苄螨醚(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)[(1R)-反式异构体]、炔丙菊脂(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、RU 15525氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)[(1R)-异构体)]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)和ZXI 8901；或滴滴涕(DDT)；或甲氧氯(methoxychlor)；

(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂，例如，新烟碱类(neonicotinoids)，如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)；或尼古丁；

(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如，多杀霉素(spinosyns)，如乙基多杀霉素(spinetoram)和杀菌素(spinosad)；

(6)氯离子通道激活剂，例如，阿维菌素/米尔贝霉素，如阿维菌素(abamectin)、甲维盐(emamectin benzoate)、杀螨菌素杀虫剂(lepimectin)和密灭汀(milbemectin)；

(7)保幼激素类似物，例如，烯虫乙酯(hydroprene)、丙诺保幼素(kinoprene)、甲氧普林(methoprene)；或苯氧威(fenoxycarb)；吡丙醚(pyriproxyfen)；

(8)具有未知或非特异性作用机制的活性成分，例如熏剂，如溴化甲烷和其它烷基卤化物；或氯化苦(chloropicrin)；硫酰氟；硼砂；吐酒石(tartar emetic)；

(9)选择性拒食素，例如，吡蚜酮(pymetrozine)；或氟啶虫酰胺(flonicamid)；

(10)螨虫生长抑制剂，例如，四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)；

(11)昆虫肠膜的微生物干扰物，例如，苏云金芽孢杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensissubspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种亚种(Bacillusthuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)和BT植物蛋白，如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1；

(12)氧化磷酸化抑制剂，ATP干扰剂，例如丁醚脲酶抑制剂；或有机锡化合物，例如偶氮环锡、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatinoxide)；或克螨特(propargite)、四氟杀螨砜(tetradifon)；

(13)通过破坏H质子梯度起作用的氧化磷酸化解偶联剂，例如，溴虫腈(chlorfenapyr)和二硝甲酚(DNOC)；

(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂，例如，杀虫磺(bensultap)、杀螟丹(盐酸盐)(cartap(hydrochloride))、杀虫环(thiocylam)，及杀虫双(thiosultap)(钠盐)；

(15)几丁质生物合成抑制剂、0型，例如，苯甲酰脲，如双三氟虫脲(bistrifluron)、抑太保(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、敌草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)；

(16)几丁质生物合成抑制剂、1型，例如，噻嗪酮(buprofezin)；

(17)蜕皮干扰物，例如，灭蝇胺(cyromazine)；

(18)蜕皮激素激动剂/干扰物，例如，二芳甲酰基肼类(diacylhydrazines)，如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和虫酰肼(tebufenozide)；

(19)章鱼胺激动剂，例如，双甲脒(amitraz)；

(20)络合物-III电子传递抑制剂，例如，氟蚁腙(hydramethylnone)；灭螨醌(acequincyl)；嘧螨酯(fluacrypyrim)；

(21)络合物-I电子传递抑制剂，例如选自组：METI杀螨剂，如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)或鱼藤酮(rotenone)(Derris)；

(22)电压依赖性钠通道阻断剂，例如，茚虫威(indoxacarb)；氰氟虫腙(metaflumizone)；

(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，例如季酮酸衍生物，如螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen)；或四胺酸衍生物，如螺虫乙酯(spirotetramat)；

(24)络合物IV电子传递抑制剂，例如膦类，如磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌；或氰化物；

(25)络合物-II电子传递抑制剂，唑螨氰(cyenopyrafen)；或

(28)兰尼碱受体效应剂，例如二酰胺类(diamides)，如氯虫酰胺(chlorantraniliprole)(商品名Rynaxypyr)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)(商品名Cyazypyr)及氟虫酰胺(flubendiamide)。

具有未知作用机制的其它活性化合物，例如磺胺螨酯(amidoflumet)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨猛(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、三氯杀螨醇(dicofol)、嘧虫胺(flufenerim)、啶虫丙醚(pyridalyl)和氟虫吡喹(pyrifluquinazon)；或如下已知的活性化合物：

4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115643)、4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(见EP-A-0539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-硫酮单氰胺(sulfanylidencyanamid)(见WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧化-λ4-硫酮单氰胺(见WO 2007/149134)及其非对映体(A)和(B)

(同样见WO 2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧化-λ4-硫酮单氰胺(见WO 2007/095229)，氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)(同样见WO 2007/149134)、11-(4-氯-2，6-二甲基苯基)-12-羟基-1，4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]正十四碳-11-烯-10-酮(见WO2006/089633)、3-(4′-氟-2，4-二甲基二苯基-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(见WO 2008/067911)和1-{[2，4-二甲基-5-[(2，2，2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]}-3-(三氟甲基)-1H-1，2，4-三唑(见WO1999/55668)。

适合的混合成分还进一步包括以下杀真菌剂：

(A)核酸合成抑制剂，例如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、布瑞莫(bupirimate)、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、噁霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)及恶喹酸(oxolinic acid)；

(B)有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、氯苯咪唑(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻苯咪唑(thiabendazole)、硫菌灵(thiophanate)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)及苯酰菌胺(zoxamide)；

(C)呼吸抑制剂(呼吸链的抑制剂)，例如对呼吸链的络合物I起作用的抑制剂二氟林(diflumetorim)；对呼吸链的络合物II起作用的抑制剂联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、福拉比(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、萘吡菌胺(isopyrazam)(顺式-差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS和反式-差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR的混合物)、萘吡菌胺(isopyrazam)(顺式-差向异构外消旋体1RS，4SR，9RS)、萘吡菌胺(isopyrazam)(顺式-差向异构对映体1R，4S，9R)、萘吡菌胺(isopyrazam)(顺式-差向异构对映体1S，4R，9S)、萘吡菌胺(isopyrazam)(反式-差向异构外消旋体1RS，4SR，9SR)、萘吡菌胺(isopyrazam)(反式-差向异构对映体1R，4S，9S)、萘吡菌胺(isopyrazam)(反式-差向异构对映体1S，4R，9R)、担菌宁(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环丙吡菌胺(sedaxane)、噻氟菌胺(thifluzamid)；对呼吸链的络合物III起作用的抑制剂唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、赛座灭(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、百克敏(pyraclostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)；

(D)解偶联剂，例如乐杀螨(binapacryl)、阿乐丹(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)；

(E)ATP产物抑制剂，例如薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentincloroide)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)；

(F)氨基酸和蛋白生物合成抑制剂，例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春日霉素(kasugamycin)、春日霉素盐酸水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)及嘧霉胺(pyrimethanil)；

(G)信号转导抑制剂，例如拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)和喹氧灵(quinoxyfen)；

(H)脂质和膜合成抑制剂，例如联二苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、克瘟散(edifenphos)、依得利(etridiazole)、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威(propamocarb hydrochloride)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和乙烯菌核利(vinclozolin)；

(I)麦角甾醇生物合成抑制剂，例如十二吗啉(aldimorph)、阿扎康唑(azaconazole)、联苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇(diniconazole)-M、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、分菌氰唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、粉锈啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋密醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噁咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、粉病灵(piperalin)、咪酰胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草畏(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、氯苯喹唑(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafine)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、单克素(uniconazole-p)、烯霜苄唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)；

(J)细胞壁合成抑制剂，例如苯并噻菌威(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、缬霉威(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧霉素(polyoxins)、多抗霉素(polyoxorim)、胺丙威(prothiocarb)、井冈霉素A(validamycin A)和霜霉灭(valefenalat)；

(K)黑色素生物合成抑制剂，例如加普胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、乐喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)；

(L)抗性抑制剂，例如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、噻菌灵(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)；

(M)具有多位点活性的化合物，例如波尔多混合物(Bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜(copper naphthenate)、氧化铜(copper oxide)、氧氯化铜(copper oxychloride)，铜制剂如氢氧化铜(copper hydroxide)、硫酸铜(copper sulfate)、抑菌灵(dichlofluanid)、二噻农(dithianon)、多果定(dodine)及其自由基、福美铁(ferbam)、N-邻苯二甲酰亚胺(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联锌(metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、普罗帕脒(propamidine)、甲基代森锌(propineb)，硫和硫制剂如多硫化钙(calcium polysulphide)、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)；

(N)另外的化合物，例如2，3-二丁基-6-氯噻吩[2，3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(3′，4′，5′-三氟二苯基-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E，3E)-4-(2，6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1，1，3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}酰亚胺甲酰胺、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基酰亚胺甲酰胺、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基}1H-咪唑-1-硫代甲酸酯、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N²-(甲基磺酰基)瓦兰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氨基-1，3，4-噻二唑-2-硫醇、霜霉威-乙膦酸(propamocarb-fosetyl)、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基1H-咪唑-1-甲酸酯、1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色满-4-酮、2-苯基苯酚及其盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2，6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸盐、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基-l)乙酮、辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、苯噻硫氰(benthiazol)、1-(4-{4-[(5R)-5-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢-1，2-噁唑-3-基]-1，3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、3-苯并[b]噻吩-2-基-5，6-二氢-1，4，2-噻嗪-4-氧化物(bethoxazin)、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、地茂散(chloroneb)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、啶酰菌胺(cyprosulfamide)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、二氯芬(dichlorophen)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸盐(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、生态垫(ecomat)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoromide)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、三乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、(5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、灭粉霉素(mildiomycin)、甲磺菌胺(tolnifanide)、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、游霉素(natamycin)、二甲氨基二硫代甲酸镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、吩嗪-1-羧酸、苯氧司林(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威-三乙磷酸酯(propamocarb-fosetylate)、丙醇菌素钠(propanosine-sodium)、碘喹唑酮(proquinazid)、吡咯尼群(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、S-丙-2-烯-1-基5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-吡唑-1-硫代甲酸酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氧硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、酰菌胺(trichlamide)、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-硫基苯基-2-磺酰肼、氰菌胺(zarilamide)、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)N-[(1R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基]-1，3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)-1，3-噻唑-4-甲酰胺和{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯。

适合的混合成分还包括以下除草剂和植物生长剂：

乙草胺(acetochlor)、阿拉酸式苯(acibenzolar)、阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚-钠盐(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、二丙烯草胺(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、丙烯草丁钠(alloxydim-sodium)、阿灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、呋喃丹(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氯胺吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulphamate)、嘧啶醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、草芬定(azafenidin)、四唑醚磺隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)、酰苯草酮(bencarbazone)、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟草黄(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、治草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦-钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、丁溴啶(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴草腈(bromoxynil)、溴杂糖醛(bromuron)、buminafos、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、丁胺膦(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、地禾胺(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、唑草酮(carfentrazone)、唑草酮-乙基(carfentrazone-ethyl)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭平(chloramben)、吡氯禾草灵(chlorazifop)、吡氯禾草灵丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯炔灵(chlorbufam)、伐草克(chlorfenac)、伐草克-钠盐(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、整形醇(chlorflurenol)、整形素(chlorflurenol-methyl、氯草敏(chloridazon)、chlorimuron、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、环莠隆氯化物(chlormequat chloride)、草枯醚(chlornitrofen)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、氯磺隆(chlorsulfuron)、cinidon、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、烯草酮(clethodim)、游离炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、苯哒嗪钾(clofencet)、广灭灵(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、调果酸(cloprop)、毕克草(clopyralid)、cloransulam、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨腈(cyanamide)、草净津(cyanazine)、环烷基酰苯胺(cyclanilide)、环草特(cycloate)、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、环莠隆(cycluron)、cyhalofop、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、牧草快(cyperquat)、环丙津(cyprazine)、三环噻草胺(cyprazole)、2，4-D，2，4-DB、杀草隆(daimuron/dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、双苯胺灵(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、吡唑特盐(detosyl-pyrazolate(DTP))、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、滴丙酸(dichlorprop)、滴丙酸(dichlorprop-P)、2-[4(-2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、2-[4(-2，4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸对甲酯(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、diethatyl、乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl)、枯莠隆(difenoxuron)、燕麦枯(difenzoquat)、氟虫腈(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、氟吡草腙-钠盐(diflufenzopyr-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、调呋酸-钠盐(dikegulac-sodium)、恶唑隆(dimefuron)、派草丹(dimepiperate)、油菜安(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、高效噻吩草胺(dimethenamid-P)、噻节因(dimethipin)、醚磺隆(dimetrasulfuron)、敌乐安(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、草乃灭(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、敌草快二溴化物(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、甘草津(eglinazine-ethyl)、草多索(endothal)、EPTC、禾草畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙烯利(ethephon)、磺噻隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氯氟草醚(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基-4，5-二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙烷磺酰胺、涕丙酸(fenoprop)、恶唑禾草灵(fenoxaprop)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P)、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、麦草氟(flamprop)、麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、嘧啶磺隆(flazasulfuron)、双氟磺酰草(florasulam)、吡呋禾草灵(fluazifop)、精吡呋禾草灵(fluazifop-P)、吡呋禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡呋禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟唑磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆钠盐(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide))、flufenpyr、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、flumiclorac、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、灭炔氟草胺(flumioxazin)、炔草胺(flumipropyn)、氟草隆(fluometuron)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟胺草唑(flupoxam)、氟单丙嘧草酯(flupropacil)、氟丙酸(flupropanate)、flupyrsulfuron、氟嘧啶磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、氟啶酮(fluridone)、氟草吡酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氯氟吡氧乙酸1-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)，氟噻草胺(fluthiamide)、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡脲(forchlorfenuron)、杀木膦(fosamine)、呋氧草醚(furyloxyfen)、赤霉酸(gibberellic acid)、草铵膦(glufosinate)、L-草铵膦(L-glufosinate)、L-草铵膦铵盐(L-glufosinate-ammonium)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、甘草膦(glyphosate)、甘草膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P)、氟吡乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HNPC-9908、HOK-201、HW-02、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、甲基咪草烟(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、咪唑磺隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、茚草酮(indanofan)、吲哚乙酸(IAA)(indoleacetic acid)、吲哚丁酸(IBA)(4-indol-3-ylbutyric acid)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲基碘磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、草特灵(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、爱速隆(isouron)、异恶草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、DH-100、KUH-043、KUH-071、卡草灵(karbutilate)、ketospiradox、乳氟草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、抑芽丹(maleic hydrazide)、MCPA、MCPB、MCPB-甲基、-乙基及-钠盐(MCPB-methyl，-ethyl and-sodium)、氯苯氯丙酸(mecoprop)、氯苯氯丙酸钠盐(mecoprop-sodium)、氯苯氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、精2甲4氯丙酸丁酯(mecoprop-P-butotyl)、精2甲4氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、精2甲4氯丙酸-2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)、精2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻草胺(mefenacet)、氟草磺(mefluidide)、甲哌啶(mepiquat chloride)、磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、硝草隆(mesotrione)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、灭草定(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、甲基杀草隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropene)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡喃隆(metobenzuron)、吡喃隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、草达灭(molinate)、庚酰草胺(monalide)、单脲(monocarbamide)、硫酸二氢单脲(monocarbamide dihydrogensulphate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、灭草隆(monuron)、MT 128、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、NC-310即4-(2，4-二氯苯甲酰)-1-甲基-5-苄基氧吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟氯草胺(nipyraclofen)、磺乐灵(nitralin)、除草醚(nitrofen)、硝基苯酚钠(异构体混合物)(nitrophenolate-sodium(isomermixture))、三氟甲草醚(nitrofluorfen)、正壬酸(nonanoic acid)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、多效唑(paclobutrazole)、百草枯(paraquat)、百草枯二氯化物(paraquat dichloride)、正壬酸(pelargonic acid(nonanoic acid))、二甲戊灵(pendimethalin)、4-(叔丁基)-N-(1-乙基丙基)-2，6-二硝基苯胺(pendralin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、蔬草灭(pentanochlor)、戊基恶唑酮(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、烯草胺(pethoxamid)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、甜菜宁乙酯(phenmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、普拉草(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、甲基氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、噻菌灵(probenazole)、氟唑草胺(profluazole)、环丙青津(procyazine)、氨氟乐灵(prodiamine)、prifluraline、氯苯噻草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、调环酸钙盐(prohexadione-calcium)、茉莉酮丙酯(prohydrojasmone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆钠盐(propoxycarbazone-sodium)、戊炔草胺(propyzamide)、甲硫磺乐灵(prosulfalin)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、广草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、pyraflufen、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑标准品(pyrazoxyfen)、pyribambenz、丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草醇(pyridafol)、达草嗪(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、pyriminobac、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧磺草胺(pyrimisulfan)、pyrithiobac、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、吡噁杀草砜(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、密草通(secbumeton)、稀禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279、磺草酮(sulcotrione)、草克死(sulfallate(CDEC))、甲磺草胺(sulfentrazone)、嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate(glyphosate-trimesium))、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、双环磺草酮(tefuryltrione)、tembotrione、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、特丁草胺(terbuchlor)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、TH-547、噻吩草胺(thenylchlor)、噻氟菌胺(thiafluamide)、噻氟隆(thiazafluron)、噻草定(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻苯隆(thidiazuron)、唑酮磺吩酸(thiencarbazone)、酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、苯吡唑草酮(topramezone)、苯草酮(tralkoxydim)、野麦果(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(trichloroacetic acid(TCA))、绿草定(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠盐(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、单克素(uniconazole-P)、灭草猛(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270、ZJ-0543或ZJ-0862，以及以下化合物：

此处，通过按照国际标准化组织(ISO)的“通用名称”或通过化学名称或代码编号所涉及的活性化合物，在每个情况下都包括所有的使用形式，例如酸、盐、酯或修饰结构，如同分异构体、立体异构体和光学异构体。通过实施例的方式提及一种或其它多种使用形式或修饰结构。

本发明还涉及用于控制动物害虫的组合物，特别是农业和林业上遭遇的害虫，其成分包括4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式以及至少一种上述提及的活性化合物。

用作杀虫剂时，化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式可以存在于其商业化制剂中和由这些制剂制备的使用形式中，与增效剂一起作为混合物。增效剂为可提高活性化合物作用的化合物，所加入的增效剂其自身不需要有活性的。

用作杀虫剂时，化合物4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式同样也可以存在于其商业化制剂中和由这些制剂制备的使用形式中，与抑制剂一起作为混合物，该抑制剂可以减少在植物环境中使用后植物部位表面上或植物组织中的活性化合物的降解。

制备自商业可获得制剂的使用形式的活性化合物含量可以在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度按活性化合物重量可以为0.00000001-95wt％，优选在0.00001-1wt％之间。

所有植物和植物部位均可以根据本发明进行处理。此处的植物应理解为所有的植物和植物种群，诸如需要和不需要的野生植物或作物(包括天然作物)。作物可以是通过传统的植物育种和优化方法或生物技术和基因工程方法或这些方法的组合而获得的植物，其包括转基因植物，也包括受品种权保护或未保护的植物品种。植物部位应理解为所有地面以上或地面以下的部位以及植物器官，如芽、叶、花和根，可提及的实例有叶、针叶、秆、茎、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部位还包括收获的物质以及无性繁殖和有性繁殖的物质，例如插条、块茎、根茎、侧枝和种子。

采用新固体活性化合物或包含新固体活性化合物的活性化合物组合物根据本发明来处理植物和植物部位，可直接进行或通过常规处理方法使化合物作用于它们的周围、环境或储存空间，例如，通过浸泡、喷洒、蒸发、雾化、散射、涂布、注射以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，也可使用一层或多层的包衣。

可根据本发明处理的植物可为下面提到的植物：棉花，亚麻，葡萄，果树，蔬菜，如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如梨果类如苹果和梨，以及核果类如杏、樱桃、杏仁和桃，以及浆果类如草莓)，Ribesioidaesp.，胡桃科(Juglandaceae sp.)，桦木科(Betulaceae sp.)，漆树科(Anacardiaceae sp.)，山毛榉科(Fagaceae sp.)，桑科(Moraceae sp.)，木犀科(Oleaceae sp.)，猕猴桃科(Actinidaceae sp.)，樟科(Lauraceaesp.)，芭蕉科(Musaceae sp.)(如香蕉树和香蕉种植园)，茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)，山茶科(Theaceae sp.)，梧桐科(Sterculaiceae sp.)，芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橘子和葡萄柚)，茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)，百合科(Liliaceae sp.)，菊科(Asteraceae sp.)(例如莴苣)，伞形花科(Umbelliferae sp.)，十字花科(Cruciferae sp.)，藜科(Chenopodiaceae sp.)，葫芦科(Cucurbitaceaesp.)(例如黄瓜)，葱科(Alliaceae sp.)(例如韭菜和洋葱)，蝴蝶花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；大多数作物，如禾木科(Gramineaesp.)(例如玉米，草坪草，谷物如小麦、黑麦、水稻、大麦、燕麦、小米及黑小麦)，菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)，十字花科(Brassicaceae sp.)(例如包心菜、紫甘蓝、西兰花、白菜花、抱子甘蓝、白菜、大头菜、红萝卜，以及油菜、芥菜、山葵和水芹)，豆科(Fabacae sp.)(例如黄豆、花生)，蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)，茄科(Solanaceae sp.)(例如土豆)，藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、唐莴苣、甜菜头)；在园艺和林业中的有用植物和观赏植物；以及所有这些植物的各种遗传修饰类型。

采用新固体活性化合物或根据本发明的活性化合物组合物按照本发明来处理植物和植物部位，可直接进行或通过常规处理方法使化合物作用于它们的周围、环境或储存空间，例如，通过浸泡、喷洒、蒸发、雾化、散射、涂布以及在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，也可使用一层或多层的包衣。

害虫引起的对作物的大部分损害发生于早在储存期间种子的感染和将种子引入到土壤后、以及植物发芽期间或发芽后。生长期植物的根和嫩枝特别敏感，即使较小的损害也可能导致整个植物的死亡，因此这个阶段是特别关键的。所以采用合适的组合物保护种子和发芽植物具有特别重要的意义。

本发明因此还特别涉及一种用于保护种子和发芽植物免于害虫攻击的方法，通过采用本发明的组合物来处理种子。本发明也涉及本发明组合物的应用，用于处理种子以保护种子和所得的植物免于虫害。此外，本发明涉及种子，其采用本发明的组合物进行处理以便得到保护免于虫害。所述种子应被理解为常规种子或转基因种子。

关于转基因种子，来源于该种子的植物可以表达抗害虫蛋白。通常表现为植物种子的形式，所述植物包含至少一种控制具有特殊杀虫特性多肽表达的外源基因。基于此原因，转基因种子中的外源基因来源于如芽孢杆菌、根瘤菌、假单胞菌、沙雷菌属、木霉属、棍状杆菌属、球囊霉(Glomus)或粘帚霉的微生物。本发明特别适用于处理包含至少一种来源于芽孢杆菌属(Bacillus sp.)的外源基因的转基因种子，并且该基因产物具有很强的抗欧洲玉米螟和/或玉米根虫的活性。特别优选的外源基因来源于苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。

通过以本发明组合物处理所述种子，仅通过如杀虫蛋白的表达便可控制某些害虫，而且，通过本发明的组合物还可避免对种子的其它伤害。

本发明的组合物适于保护农业、温室、林业或园艺中使用的如前所述的任何植物品种的种子。特别地，表现为玉米、花生、菜籽、油籽、罂粟、黄豆、棉花、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、水稻、小米、小麦、大麦、燕麦、黑麦、向日葵、烟草、土豆或蔬菜(例如西红柿、卷心菜物种)的种子形式。本发明的组合物还适用于处理如前所述的果类植物和蔬菜。对玉米、黄豆、棉花、小麦及菜籽或油菜的种子的处理尤为重要。

在本发明的上下文中，本发明的组合物可单独地或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地，可在一种足够稳定以避免处理期间伤害的状态下来处理种子。通常，种子可在采收和播种之间的任意时间点进行处理。通常使用已从植物体中分离并且除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。

处理种子时，施用于种子的本发明组合物的量和/或其它添加剂的量必须注意选择，以不会不利于种子的发芽，或者不会损害生成的植株为度。对于在一定施用率的情况下可能具有植物毒性副作用的活性化合物，这一点尤其要注意。

本发明的组合物可以直接施用，换言之无需包含其它任何组分，也无需稀释。通常，优选以适宜的制剂形式将组合物施用于种子。适宜的制剂及种子的处理方法是本领域技术人员公知的，且描述于例如下列的文献中：US4272417A、US4245432A、US4808430A、US5876739A、US2003/0176428A1、WO02/080675A1、WO02/028186A2。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式可转化为常规的拌种制剂，如溶液、乳剂、悬浮剂、散剂、泡沫剂、浆液或种子的其它包衣材料，以及超低容量喷雾剂(ULV)。这些制剂可以用已知的方式将活性化合物与常规添加剂进行混合而制备，常规添加剂例如常规填充剂和溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。

可存在于根据本发明使用的拌种制剂中的着色剂为所有用于此目的的常规着色剂。上下文中，不仅可使用微溶于水的颜料，也可以使用溶于水的染料。可提及的实例为如下已知的着色剂：玫瑰红(Rhodamine)B、C.I.颜料红(Pigment Red)112以及C.I.苏丹红(SolventRed)1。

本发明使用的拌种制剂中还可以存在有适宜的润湿剂，包括能提升湿度并在农用化学活性化合物制剂中常规使用的所有润湿剂。优选为烷基萘-磺酸盐，如二异丙基-或二异丁基萘-磺酸盐。

本发明使用的拌种制剂中还可以含有适宜的分散剂和/或乳化剂，包括在农用化学活性化合物制剂中常规使用的所有的非离子、阴离子及阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂或者非离子或阴离子分散剂的混合物。可特别提及的适合的非离子分散剂是环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯酚聚乙二醇醚，及它们的磷酸盐或硫酸盐衍生物。特别适合的阴离子分散剂是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐，以及芳基磺酸酯/甲醛缩合物。

本发明使用的拌种制剂中还可以含有的适宜的消泡剂，包括常规用于农用化学活性化合物制剂的所有泡沫抑制物。优选使用硅胶消泡剂和硬脂酸镁。

本发明使用的拌种制剂中还可以含有适宜的防腐剂，包括为此目的常规用于农用化学组合物的所有物质。作为实例可提及的是二氯酚和苯甲醇半缩甲醛。

本发明使用的拌种制剂中还可以含有适宜的二次增稠剂，包括为此目的常规用于农用化学品组合物的所有物质。优选纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高度分散的二氧化硅。

本发明使用的拌种制剂中还含有适宜的粘合剂，包括能用于拌种制剂产品的所有常规粘合剂。优选提及聚乙烯吡咯烷酮、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇和羟乙基纤维素(tylose)。

本发明使用的拌种制剂中还含有适宜的赤霉素，优选赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选赤霉酸。赤霉素是已知的(参见，“化学植物保护产品和杀虫剂(Chemie der Pflanzenschutz-und

)”植物保护和害虫防治剂化学[Chemistry of Plant Protection and Pest Control Agents]，Vol.2，Springer Verlag，1970，pp.401-412)。

本发明使用的拌种制剂可以直接使用或预先用水稀释后处理各种类型的种子，包括转基因植物的种子。关于这一点，与通过表达所形成物质的组合还可能产生另外的协同效应。

适于用本发明使用的拌种制剂或对上述拌种制剂加水制备的制剂处理种子的混合设备包括所有常规用于包衣的设备。具体的拌种程序为：将种子置于混合器中，加入所需特定用量的拌种制剂本身或事先用水稀释后的制剂，然后进行混合直到制剂均匀分布到种子上。如合适，接着进行干燥。

如上所述，根据本发明能够处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培品种或由传统的生物育种方法诸如杂交或原生质体融合获得的植物及其部位。在另一个优选实施方案中，如合适，与常规方法(转基因生物，GeneticallyModified Organisms)结合处理通过基因工程的方法获得的转基因植物和转基因植物栽培品种及其部位。术语“部位”、“植物的部位”和“植物部位”在上文已作出解释。

尤其优选地，本发明可在各种条件下对市售的或使用中的植物栽培品种进行处理。植物栽培品种应理解为是指具有新颖特性(“性状”)的植物，其通过常规育种、诱变或重组DNA技术获得。这些可以为栽培品种、生物型或基因型。

根据植物种类或植物品种、其位置及其生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理亦可产生超加性(“协同”)效应。因此，例如，可能出现下列超过正常预期的效应：降低施用率和/或扩大活性谱和/或提高本发明使用的活性化合物与组合物的活性、改善植物生长、提高对高温或低温的耐受性、提高对干旱、水或土壤盐分的耐受性、增加开花表现、易于收获、加速成熟、提高产量、增大果实、增加植物高度、加深叶子绿色、提早开花、改善收获产品的质量和/或提高营养价值、提高果实的糖含量、改善所收获产品的贮存稳定性和/或可加工性。

本发明优选处理的转基因植物或植物栽培品种(即由基因工程获得)包括所有通过基因修饰获得的赋予了这些植物有益、有利特性(“性状”)的基因材料。这种特性的实例包括更好的植物生长、增强的高温和低温耐受性、提高的干旱或水或土壤盐分含量耐受性、提高的开花性能、更易于收获、加速成熟、更高的收获物产量、收获产品更高的质量和/或更高的营养价值、更好的贮存稳定性和/或收获产品的可加工性。这些特性中其它的并尤其被强调的实例是植物对动物和微生物害虫的更好防御性，如对昆虫、螨类、植物病原真菌、细菌和/或病毒，以及植物对某些杀虫活性化合物提高了的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物，如谷物(小麦、大米)、玉米、大豆、土豆、甜菜、西红柿、豌豆及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜以及果类植物(水果苹果、梨、柑橘类水果和葡萄)，尤其强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性是凭借在植物中形成的毒素来提高植物对昆虫、蜘蛛、线虫和蛞蝓以及蜗牛的防御性，尤其是那些在植物中利用从苏云金芽孢杆菌的遗传物质形成的(例如，通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)(下文称为“Bt植物”)。同样特别强调的特性是提高植物通过系统获得抗性(SAR)、系统素，植物抗毒素，诱导子和抗性基因以及相应表达的蛋白和毒素来对真菌、细菌和病毒的防御性。进一步特别强调的特性是植物对某些杀虫活性化合物耐受性的提高，例如咪唑啉酮、磺脲类、草甘膦或草胺膦(例如“PAT”基因)。使植物具有所需的性状的基因也能够在转基因植物中相互结合存在。可提及的“Bt植物”实例是目前以商品名称包括

(例如玉米、棉花、大豆等)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(马铃薯)销售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的除草剂耐受性植物的实例是玉米品种、棉花品种和大豆品种，其目前销售的商品名称包括Roundup(耐草甘膦，如玉米、棉花、大豆)、LIBERTY

(耐草胺膦，例如油菜)、

(耐咪唑啉酮)和

(耐磺脲类，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以除草剂耐受性的传统方式繁殖的植物)包括以

(例如玉米)的名称销售的品种。当然，这些说明也适用于包含这些遗传性状或遗传性状待开发的植物栽培品种，这些植物栽培品种将在以后被开发出来和/或上市销售。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮还的新固体形式可以用于兽医领域对抗动物寄生虫(体内或体外寄生虫)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇类(刺痛和舔)、寄生蝇幼虫、虱、壁虱、羽虱及跳蚤。这些寄生虫包括：

虱目(Anoplurida)，例如血虱属(Haematopinus spp.)、虱属(Linognathus spp.)、人虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.及管虱属(Solenopotes spp.)。

食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和丝角亚目(Ischnocerina)，例如Trimenopon spp.、鸡虱属(Menopon spp.)、苏鸭巨羽(Trinoton spp.)、牛鸟虱属(Bovicola spp.)、毛虱属(Werneckiellaspp.)、Lepikentron spp.、Damalina spp.、啮毛虱属(Trichodectes spp.)猫毛虱属(Felicola spp.)；双翅目(Diptera)及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina)，如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesssp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋亚属(Eusimuliumspp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、长须白蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、厩蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。

蚤目(Siphonapterida)，例如人蚤(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)，客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶属(Ceratophyllusspp.)；半翅目(Heteropterida)，例如臭虫属(Cimex spp.)、锥蝽(Triatomaspp.)、长红锥蝽(Rhodnius spp.)、大锥蝽(Panstrongylus spp.)。

纲翅目(Blattarida)，例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国小蠊(Blattella germanica)、棕带蟑螂属(Supella spp.)。

蜱螨亚纲(Acari(Acarina))、后气门亚目(Metastigmata)和中气门亚目(Mesostigmata)，例如锐缘蜱属(Argas spp.)、偶由软蜱(Ornithodorus spp.)、耳疥癣虫属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、血蜱(Haemophysalis spp.)、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、赖利属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸骨肉瘤属(Sternostoma spp.)及蜂螨(Varroa spp.)。

辐螨目(Actinedida(Prostigmata))和粉螨亚目(Acaridida(Astigmata))，例如气管螨(Acarapis spp.)、恙虫(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、鼠螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombiculaspp.)、囊凸牦螨(Listrophorus spp.)、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、大脚颈下螨(Hypodectes spp.)、迟钝翅螨(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptesspp.)、足螨属(Chorioptes spp.)、耳痒螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、背肛螨属(Notoedres spp.)、膝螨属(Knemidocoptesspp.)、胞螨属(Cytodites spp.)及鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式也适于控制节肢动物，其寄生于农业生产性牲畜，例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它供玩赏动物，例如狗、猫、笼养鸟和观赏鱼，以及所谓的实验动物，诸如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过控制这些节肢动物，生产(用于肉、奶、羊毛、兽皮，蛋、蜂蜜等)中的死亡和减产情况应有所减弱，因此，通过使用本发明的活性化合物，为更加经济、简易的畜牧业提供了可能。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式以已知的方式应用于兽医和畜牧业领域，通过以下形式进行的肠道给药：例如片剂、胶囊、药水、灌药、颗粒剂、膏剂、大丸药、推注(feed-through process)和栓剂；或例如注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹腔注射等)、植入、鼻腔粘膜给药的肠外给药，或例如浸渍或洗浴、喷涂、倾洒和点涂、冲洗和洒粉形式的透皮给药形式，还可借助于含有活性化合物的一定形状的物品，如项圈、耳标、尾标、肢带、笼头、打号机等。

按照本发明用于畜牧业时，例如牛、家禽、宠物管理，活性化合物或组合物可作为适合的制剂使用，例如散剂、乳剂、散粒组合物(free-flowing compositions)。通常，适合的制剂包含活性化合物，浓度范围为0.1-80wt％，优选范围为1-60wt％，特别优选范围为5-30wt％。这些制剂可以直接使用或以稀释的形式使用，优选100-10000倍稀释之后。活性化合物和组合物还可以用作化学浴(chemical bath)。

此外，已发现本发明的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式及组合物还可以用于材料的保护。

以下昆虫可以作为实例和优选，但不带有任何限制：

甲虫类，例如，家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、红毛窃蠹(Xestobium rufovillosum)、栉角窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctuslinearis)、Lyctus pubescens、扁腿粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹属(Xyleborus spec.)、木小蠹属(Tryptodendron spec.)、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、Bostrychuscapucins、棕异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、双棘长蠹属(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；

革翅目(dermapterans)，例如，蓝黑树蜂(Sirex juvencus)、树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur；

白蚁类(Termites)，例如，木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、美洲散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)；

蛀虫类(Bristletails)，例如，衣鱼(Lepisma saccarina)。

目前相关的工业材料应理解为非活体材料(non-living materials)的含义，例如优选塑料、粘接材料、浆料(sizes)、纸张和纸板、皮革、木材和木材加工产品以及包衣组合物。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式还可以用于保护与盐水或苦咸水接触的物体，特别是船体、纱窗、蚊帐、建筑物、港区和码头以及信号系统，以防止结垢。

此外，本发明的化合物可单独或与其它活性成分组合用作防污剂组合物。

4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式还适用于家用领域、卫生保健中动物害虫的控制以及存储产品的保护，特别是可见于封闭空间例如住宅、工厂会堂、办公室、车库等的昆虫、蜘蛛和螨虫。活性成分可以单独或与家用杀虫剂产品中的其它活性化合物和助剂组合用于控制这些害虫。它们可以有效对抗敏感的和耐药的物种以及对抗其所有的发育阶段。这些害虫包括：

蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黄蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目(Acarina)，例如，波斯锐缘蜱(Argas persicus)、翘缘锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨属(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家甜食螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、户尘螨(Dermatophagoides pteronissimus)、粉尘螨(Dermatophagoidesforinae)。

蜘蛛目(Araneae)，例如，Aviculariidae、园蛛科(Araneidae)。

盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。

等足目(Isopoda)，例如，壁潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Porcellioscaber)。

倍足纲(Diplopoda)，例如，千足虫(Blaniulus guttulatus)、山蛩虫属(Polydesmus spp.)。

唇足纲(Chilopoda)，例如，地蜈蚣属(Geophilus spp.)。

衣鱼目(Zygentoma)，例如，Ctenolepisma spp.、衣鱼(Lepismasaccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。

蜚蠊目(Blattaria)，例如，东方蠊(Blatta orientalies)、德国小蠊(Blattella germanica)、亚洲蟑螂(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、古巴蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblattaspp.)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、棕色家蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、褐带皮蠊(Supella longipalpa)。

跳跃亚目(Saltatoria)，例如，家蟋蟀(Acheta domesticus)。

革翅目(Dermaptera)，例如，地蜈蚣(Forficula auricularia)。

等翅目(Isoptera)，例如，木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)。

啮虫目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、书虱属(Liposcelisspp.)。

鞘翅目(Coleoptera)，例如，皮蠹属(Anthrenus spp.)、黑皮蠹属(Attagenus spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、长头谷盗(Latheticusoryzae)、郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属(Ptinus spp.)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象(Sitophilus granaries)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophilus zeamai)、药材甲(Stegobium paniceum)。

双翅目(Diptera)，例如，埃及斑蚊(Aedes aegypti)、白线斑蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属(Anopheles spp.)、丽蝇(Calliphora erythrocephala)、Chrysozonapluvialis、热带家蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环跗库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fanniacanicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、肉蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属(Simulium spp.)、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、沼泽大蚊(Tipula paludosa)。

鳞翅目(Lepidoptera)，例如，小蜡螟(Achroia grisella)、蜡螟(Galleria mellonella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、Tinea cloacella、带壳衣蛾(Tinea pellionella)、衣蛾(Tineola bisselliella)。

蚤目(Siphonaptera)，例如，犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫蚤(Ctenocephalides felis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、开皇客蚤(Xenopsylla cheopis)。

膜翅目(Hymenoptera)，例如，广布弓背蚁(Camponotusherculeanus)、亮毛蚁(Lasius fuliginosus)、黑毛蚁(Lasius niger)、遮盖毛蚁(Lasius umbratus)、法老蚁(Monomorium pharaonis)、Paravespulaspp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。

虱目(Anoplura)，例如，头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。

半翅目(Heteroptera)，例如，热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红锥蝽(Rhodinus prolixus)、骚扰锥蝽(Triatoma infestans)。

在家用杀虫剂领域，它们可单独使用或结合其它适当的活性化合物，如磷酸酯、氨基甲酸酯、除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或源自其它已知种类杀虫剂的活性化合物。

它们可用于气溶胶、压力喷雾产品中，例如泵和雾化喷雾器、自动雾化系统、喷雾器、泡沫、凝胶、含有由纤维素或塑料制成的蒸发器片的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和膜蒸发器、螺旋桨驱动蒸发器、无能源或被动蒸发系统、防蛀纸、防蛀袋和防蛀凝胶，以颗粒或粉尘形式散布诱饵或放置在诱饵站。

下述附图和实施例意在说明本发明而非限制它。下述实施例所用的溶剂体系是特别优选的。

附图说明

图1a：4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式的X-射线粉末衍射图。

图1b：根据WO 2009/036899制备的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的X-射线粉末衍射图。

图2a：4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式的红外(IR)光谱。

图2b：无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的红外(IR)光谱。

图3a：4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式的拉曼(Raman)光谱。

图3b：无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的拉曼光谱。

在25℃下采用Cu-Kα辐射(波长

)在XPERT-PRO衍射计上记录X-射线粉末衍射光谱，其中，2Θ值可在2-38°的范围内。光谱采用0.0130  2Θ的步进宽度(step width)记录。

红外光谱于Bruker Tensor 37FT-IR分光仪上记录，该分光仪包括来自Specac公司的金刚石ATR装置，波长范围550-4000cm^-1。仪器分辨率为2cm^-1。每个光谱进行64次扫描。

拉曼光谱于Bruker RFS/100傅立叶-拉曼(FT-Raman)分光仪上记录，其激光器的激光波数为15798.7cm^-1。仪器分辨率为1cm^-1。每个光谱进行128次扫描。

A)：根据WO 2009/036899制备4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二 氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(无定型)

10.4g 4-(乙氧羰基)-5-氧代-2，5-二氢呋喃-3-醇钾盐(4-(ethoxycarbonyl)-5-oxo-2，5-dihydrofuran-3-olate potassium salt)和7.5g N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基)-2，2-二氟乙胺在68ml丁腈中形成悬浮液，室温下，将11.5g硫酸氢钾加入到该悬浮液中。混合物在90-95℃的温度下搅拌3h。然后将混合物冷却至室温，加入120ml水和120ml二氯甲烷，分离出有机相，水相用二氯甲烷萃取两次，每次120ml。合并有机相浓缩至干燥。得到11.4g纯度为84％的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮(相当于92％的收率)。

¹H-NMR(CDCl₃，298K)δ：3.53(td，2H)，4.52(s，2H)，4.82(s，2H)，4.83(s，1H)，5.96(tt，1H)，7.37(d，1H)，7.55(dd，1H)，8.27(d，1H)。

B)：新固体形式的制备

制备实施例1：

向20g无定形的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮中加入27ml甲基叔丁基醚和3ml乙酸正丁酯，将混合物加热至60℃。然后将混合物以0.5℃/min的速度冷却至40℃，并在40℃下搅拌8h。然后在1h的时间内将混合物冷却至35℃，接着再冷却至25℃。采用抽吸将沉淀的晶体滤出，并用5ml的甲基叔丁基醚洗涤。将晶体在低于40℃的温度下减压干燥。得到19g结晶的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮，熔点为72-74℃。

¹H-NMR(CDCl₃，298K)与上述的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮一致。

制备实施例2：

向20g无定形的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮中加入22.5ml甲苯和7.5ml乙酸正丁酯，将混合物加热至60℃。然后将混合物以0.5℃/min的速度冷却至40℃，并在40℃下搅拌8h。然后在1h的时间内将混合物冷却至35℃，接着再冷却至25℃。采用抽吸将沉淀的晶体滤出，并用5ml的甲基叔丁基醚洗涤。将晶体在低于40℃的温度下减压干燥。得到19.3g结晶的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮，熔点为72-74℃。

¹H-NMR(CDCl₃，298K)与上述的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮一致。

制备实施例3：

将20g无定形的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮在50℃下溶于20g乙醇中。然后将混合物冷却至40℃，并在40℃下搅拌16h。然后在4h的时间内将混合物冷却至5℃。采用抽吸将沉淀的晶体滤出并在低于40℃的温度下减压干燥。得到17.2g结晶的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮，熔点为72-74℃。

¹H-NMR(CDCl₃，298K)与上述的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮一致。

制备实施例4：

将20g4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮在50℃下溶于20g 1-丙醇中。然后将混合物冷却至40℃，并在40℃下搅拌16h。然后在4h的时间内将混合物冷却至5℃。采用抽吸将沉淀的晶体滤出并在低于40℃的温度下减压干燥。得到15.1g结晶的4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮，熔点为72-74℃。

¹H-NMR(CDCl₃，298K)与上述的无定形4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮一致。

制剂实施例：

1、4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的 新固体形式的悬浮剂的制备

为制备悬浮剂，首先向水中加入全部的液体成分，再加入固体和4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式，并搅拌至形成均匀的悬浮液。将均匀的悬浮液于玻珠磨细机中先进行粗磨，然后进行细磨，得到其中90％的固体颗粒具有小于10μm的粒径的悬浮液。随后，在室温及搅拌下加入

S溶液，(

S包含黄原胶(CAS No.11138-66-2)和乙二醛(CASNo.107-22-2)胶)及水。得到均匀的悬浮剂。制备过程中，须保证个别制剂步骤中的产物温度不超过40℃。

为测试贮存稳定性，将悬浮剂在40℃下贮存8个星期。随后的化学和物理性质检测显示，测试值相对于原始值仅有较小可允许的差异。甚至在贮存之后，产物的适用性和活性也没有受到不利的影响。

2、4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的 新固体形式的水分散粒剂的制备

为制备水分散粒剂，将配方的所有固体成分与4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的新固体形式在混合机(如带有切碎机(chopper)的犁刀式混合机(plough mixer))中混合并预粉碎。然后将固体混合物进行空气喷射磨细直至90％的固体颗粒具有小于20μm的粒径。然后在混合机的高速运行下，向固体混合物中加入15倍的水。润湿后的固体混合物通过适当的挤压机以最小的压力和能源投入转变为条状产品，其在脱离模具时和干燥期间，碎裂形成杆状的水分散粒剂。制备过程中，须保证个别制剂步骤中的产物温度不超过40℃。

为测试贮存稳定性，将悬浮剂在40℃下贮存8个星期。随后的化学和物理性质检测显示，测试值相对于原始值仅有较小可允许的差异。甚至在贮存之后，产物的适用性和活性也没有受到不利的影响。

Claims (10)

1.4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮的固体形式，其特征在于其X-射线粉末衍射图在25℃时具有下列2Θ(2θ)值中的至少3个作为特征信号：

2Θ＝16.8°

2Θ＝17.8°

2Θ＝20.2°

2Θ＝21.7°

2Θ＝23.6°

2Θ＝23.9°

2Θ＝24.7°

2Θ＝25.3°。

2.根据权利要求1所述的固体形式，其特征在于其X-射线粉末衍射图在25℃时具有权利要求1所述2Θ值中的至少4个作为特征信号。

3.组合物，其包括根据权利要求1或2所述的固体形式和适当的助剂。

4.权利要求1或2所述的固体形式或权利要求3所述的组合物在用于制备控制害虫的组合物中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其中所述害虫为植物害虫、动物寄生虫或破坏工业材料的昆虫。

6.权利要求1或2所述的固体形式或权利要求3所述的组合物在处理种子中的应用。

7.控制害虫的方法，其特征在于将权利要求1或2所述的固体形式或权利要求3所述的组合物应用于害虫和/或其生境和/或种子。

8.制备权利要求1或2所述的化合物的方法，其包括以下步骤：

(a)将4-[[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基]呋喃-2(5H)-酮在至少30℃的温度下溶于溶剂或溶剂混合物中，及

(b)缓慢冷却所述溶液。

9.根据权利要求8所述的方法，其中以步进式的方式进行缓慢冷却。

10.根据权利要求8或9所述的方法，其中所使用的溶剂或溶剂混合物选自下组：异丙醇、甲苯、甲基-THF、碳酸二乙酯、氯苯、乙酸正丁酯和乙酸异丁酯、正丁醇、乙醇、丙二酸乙酯、甲基叔丁基醚，以及甲苯与丁醇、甲苯与乙酸正丁酯、丙二酸乙酯与甲基叔丁基醚、乙酸丁酯与甲基叔丁基醚的混合物。

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