CN102558220B - 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 - Google Patents
一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102558220B CN102558220B CN201210004614.8A CN201210004614A CN102558220B CN 102558220 B CN102558220 B CN 102558220B CN 201210004614 A CN201210004614 A CN 201210004614A CN 102558220 B CN102558220 B CN 102558220B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- propyl
- oligomeric silsesquioxane
- cage type
- preparation
- hydrochloric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 8
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000560 biocompatible material Substances 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- -1 aminopropyl Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Abstract
本发明涉及一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法。该方法是以正丙基三乙氧基硅烷或正丙基三甲氧基硅烷为原料，醇作为溶剂，在36-38wt％的浓盐酸催化下，经一步水解缩合反应制得带有八个正丙基的笼型低聚倍半硅氧烷；本发明的方法操作简便、原料易得，聚合反应条件温和，易于控制，产品收率高，成本低，污染小。
Description
技术领域
本发明涉及一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法。
背景技术
作为一种新型的无机/有机杂化材料，笼型倍半硅氧烷可以实现在纳米尺度上的杂化，并将有机高分子材料的韧性和优良的加工性能与无机材料耐氧化、耐高温和优异的力学性质结合在一起，使其在填料、液晶、催化剂及生物相容性材料等方面有潜在的应用价值，已经引起人们广泛的关注。
多面体低聚倍半硅氧烷是指分子式为(RSiO1.5)n(n＝6，8，10，12，14，……；R＝H、烷基、芳基或其他有机官能基)的含硅化合物，其中比较典型的为n＝8的笼型八面体低聚倍半硅氧烷，结构如下式1所示。在笼型八面体低聚倍半硅氧烷中，硅原子位于立方体的8个顶角上，每两个硅原子由一个氧原子连接，这种化合物具有独特的三维结构，该多面体低聚倍半硅氧烷尺寸在1-3nm，是分子水平的无机/有机杂化材料。
多面体低聚聚倍半硅氧烷可以作为填料、液晶、催化剂及生物相容性材料单独使用，或引入到聚合物材料和复合材料中，用以改善材料的力学、耐热及介电等性能。专利文件CN 101503419A中提及了一种八氨丙基笼型倍半硅氧烷及其制备方法。专利文件CN 86106218A公开了一种聚倍半硅氧烷水乳浊液的制备方法。专利文件CN 101220051A中公开了一种具有双官能取代的双八聚笼倍半硅氧烷的制备方法，双官能性基团为氢、正丙基、烯丙基、胺丙基和苯基。现有技术中采用的制备方法存在反应不容易控制，水解缩合过程中会产生大量的废酸，处理过程比较复杂和产率低等不足。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种经一步水解缩合法制备带有正丙基笼型低聚倍半硅氧烷的制备方法。该方法原料廉价易得，反应条件温和，操作简便，制备周期短，产品收率高。
本发明的技术方案如下：
一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷，其结构如下式I所示：
上述式I所示笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法，是以正丙基三乙氧基硅烷或正丙基三甲氧基硅烷为原料，醇作为溶剂，在36-38wt％的浓盐酸催化下，经一步水解缩合反应制得带有八个正丙基的笼型低聚倍半硅氧烷。
更为详细的，一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷制备方法，步骤如下：
(1)向反应容器中按比例加入甲醇或乙醇作为溶剂，加入36-38wt％的浓盐酸作为催化剂，将一定量单体正丙基三乙氧基硅烷或正丙基三甲氧基硅烷滴加到上述混合溶液中，甲醇或乙醇、36-38wt％的浓盐酸与单体之间的体积比为(10～30)∶(1～5)∶(1～4)，于常温下搅拌混合均匀，控制反应液温度在0～10℃进行水解缩合，反应时间为48～200小时，得到结晶状产物，过滤得笼型正丙基低聚倍半硅氧烷。
(2)用甲醇洗涤步骤(1)得到的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷，真空干燥，得到笼型八正丙基低聚倍半硅氧烷产品。
本发明笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备化学反应式如下：
其中ROH为甲醇或乙醇，HCl为质量百分含量36-38wt％的浓盐酸。
步骤(1)结晶产物过滤后的母液可以作为溶剂进行重复利用，用于下次制备笼型正丙基低聚倍半硅氧烷。
所述母液重复利用之一是：将过滤后的母液代替步骤(1)中的部分甲醇或乙醇；
所述母液重复利用之二是：将过滤后的母液代替步骤(1)中的全部甲醇或乙醇。
根据本发明优选的，步骤(1)中甲醇或乙醇、36-38wt％的浓盐酸与单体之间的体积比为(15～25)∶(2～4)∶(1～2)。
根据本发明优选的，步骤(1)中控制反应液温度在0～5℃进行水解缩合70～120小时。
本发明通过1H、13C、29Si核磁共振光谱、红外光谱、质谱、X射线粉末衍射和单晶衍射测试技术对制备的产物进行了表征，证明了合成结晶性正丙基低聚倍半硅氧烷为八面体笼型结构，详细说明参见实施例。所制备的低聚倍半硅氧烷适于在填料、液晶、催化剂及生物相容性材料等方面广泛应用。
与现有技术相比本发明的特点及优良效果如下：
1、现有技术中，未见有以正丙基三烷氧基硅烷为单体，经水解缩合一步制备八正丙基多面体低聚倍半硅氧烷的报道。
2、本发明的方法采用正丙基三烷氧基硅烷为起始原料制备笼型正丙基低聚倍半硅氧烷，原料廉价易得，聚合反应条件温和，易于控制。
3、本发明的方法采用甲醇或乙醇作为溶剂，笼型正丙基低聚倍半硅氧烷收率高，生产成本低，环境污染小。
4、本发明的方法经水解缩合一步制得产物，操作简便，制备周期短，反应液作为原料的一种(反应用溶剂)可重复使用，进一步降低了生产成本、减少污染。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但不限于此。
实施例1、
在1L磨口瓶中，依次加入0.6L乙醇，56.0mL浓盐酸(38wt％)，50.0mL正丙基三乙氧基硅烷，混合均匀，封好瓶口。控制反应液温度在0～5℃，在搅拌条件下，让体系水解缩合反应96小时，过滤移去反应液，得到白色粉末固体，用甲醇洗涤三次，在真空干燥箱内干燥5.0小时，得到15.1997g产品。收率为73.9％。结构表征：29Si-NMR，-66.93ppm(CDCl3)；1H-NMR，0.63ppm(t，Si-CH2-，2H)，0.98ppm(t，-CH3，3H)and 1.47ppm(m，-CH2-，2H)(CDCl3)；13C-NMR，14.40ppm，16.33ppm and 17.33ppm(CDCl3)；FTIR，1114cm-1(ν Si-O-Si)，1220cm-1(ν Si-C)，2958cm-1，2930cm-1 and 2872cm-1(ν C-H)，1464cm-1 and 1378cm-1(δC-H)；MS，[M]+＝762.5925；单晶衍射，C24H56Si8O12，M＝761.88，triclinic，space group P-1，
α＝90.224°，β＝99.334°，γ＝99.283°，
(2.32＜θ＜27.60°，
)，Z＝2，Dc＝1.2629mg/m3，F(000)＝808。
实施例2、
在3L圆底烧瓶中，依次加入1.6L甲醇，200.0mL浓盐酸(37％)，150.0mL正丙基三乙氧基硅烷，混合均匀，封好瓶口。控制反应液温度在0～5℃，在搅拌条件下，让体系水解缩合反应120小时，过滤出的反应液备用，得到白色粉末固体，用甲醇洗涤三次，在真空干燥箱内干燥5小时，得到43.9950g产品。收率为71.3％，产物结构表征如实施例1。
实施例3、
在500mL磨口锥形瓶中，依次加入200mL乙醇和80.0mL实施例1中过滤后的母液，20.0mL浓盐酸(36.5wt％)，21.0mL正丙基三甲氧基硅烷，混合均匀，封好瓶口。控制反应液温度在0～5℃，在搅拌条件下，让体系水解缩合反应80小时，过滤移出反应液，得到白色粉末固体，用甲醇洗涤三次，在真空干燥箱内干燥5小时，得到9.4327g产品。收率为83.2％，产物结构表征如实施例1。
实施例4、
在250mL磨口锥形瓶中，依次加入120.0mL实施例2中过滤后的母液，10.0mL浓盐酸(36.5wt％)，17.0mL正丙基三甲氧基硅烷，混合均匀，封好瓶口。控制反应液温度在0～5℃，在搅拌条件下，让体系水解缩合反应72小时，过滤移出反应液，得到白色粉末固体，用甲醇洗涤三次，在真空干燥箱内干燥4小时，得到8.0673g产品。收率为87.9％，产物结构表征如实施例1。
Claims (1)
1.一种结构如下式I所示的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法，是以正丙基三乙氧基硅烷或正丙基三甲氧基硅烷为原料，醇作为溶剂，在36-38wt%的浓盐酸催化下，经一步水解缩合反应制得带有八个正丙基的笼型低聚倍半硅氧烷；
I ；
步骤如下：
( 1 )向反应容器中按比例加入甲醇或乙醇作为溶剂，加入36-38wt%的浓盐酸作为催化剂，将一定量单体正丙基三乙氧基硅烷或正丙基三甲氧基硅烷滴加到上述混合溶液中，甲醇或乙醇、36-38wt%的浓盐酸与单体之间的体积比为（10~30）:（1~5）:（1~4），于常温下搅拌混合均匀，控制反应液温度在0~10℃进行水解缩合，反应时间为48 ~ 200小时，得到结晶状产物，过滤得笼型正丙基低聚倍半硅氧烷；
( 2 ) 用甲醇洗涤步骤( 1 )得到的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷，真空干燥，得到笼型正丙基低聚倍半硅氧烷产品。
2、如权利要求1所述的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤（1）结晶产物过滤后的母液可以作为溶剂进行重复使用，用于下次制备笼型正丙基低聚倍半硅氧烷。
3、如权利要求1所述的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤（1）中甲醇或乙醇、36-38wt%的浓盐酸与单体之间的体积比为（15~25）:（2~4）:（1~2）。
4、如权利要求1所述的笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤（1）中控制反应液温度在0~5℃进行水解缩合，反应时间为70 ~ 120小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210004614.8A CN102558220B (zh) | 2012-01-09 | 2012-01-09 | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210004614.8A CN102558220B (zh) | 2012-01-09 | 2012-01-09 | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102558220A CN102558220A (zh) | 2012-07-11 |
| CN102558220B true CN102558220B (zh) | 2014-05-21 |
Family
ID=46404961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210004614.8A Active CN102558220B (zh) | 2012-01-09 | 2012-01-09 | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102558220B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102911394A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-02-06 | 中国工程物理研究院激光聚变研究中心 | 多面体低聚倍半硅氧烷—二氧化锆复合气凝胶的制备方法 |
| CN106336425B (zh) * | 2016-08-24 | 2019-06-18 | 陕西天策新材料科技有限公司 | 一种水解缩合法制备poss的连续化生产工艺及设备 |
| CN108774413A (zh) * | 2018-04-13 | 2018-11-09 | 太仓运通新材料科技有限公司 | 纳米二氧化硅分散液及其制备方法 |
| CN109321012A (zh) * | 2018-10-15 | 2019-02-12 | 湖北三江航天江北机械工程有限公司 | 陶瓷天线罩防潮用有机-无机涂层及其制备方法 |
| CN109776802B (zh) * | 2019-01-11 | 2022-01-14 | 广州艾科普新材料有限公司 | 一种甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基聚倍半硅氧烷的制备方法 |
| CN112442175A (zh) * | 2019-09-03 | 2021-03-05 | 东北林业大学 | 一种八氨丙基笼型八聚硅倍半氧烷制备方法 |
| CN115819039B (zh) * | 2022-11-24 | 2024-01-19 | 龙岩市宝丽建材科技有限公司 | 一种高强度环保艺术微水泥及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1803808A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 非官能烷基取代笼形八聚倍半硅氧烷的合成方法 |
| CN101503419A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-12 | 北京化工大学 | 八氨丙基笼型倍半硅氧烷及其制备方法 |
| US20110180195A1 (en) * | 2005-03-24 | 2011-07-28 | Bridgestone Corporation | Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission |
-
2012
- 2012-01-09 CN CN201210004614.8A patent/CN102558220B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110180195A1 (en) * | 2005-03-24 | 2011-07-28 | Bridgestone Corporation | Compounding silica-reinforced rubber with low volatile organic compound (voc) emission |
| CN1803808A (zh) * | 2005-12-13 | 2006-07-19 | 浙江大学 | 非官能烷基取代笼形八聚倍半硅氧烷的合成方法 |
| CN101503419A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-12 | 北京化工大学 | 八氨丙基笼型倍半硅氧烷及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Benedikt J. Hendan等，.Semiprgparative Trennung gemischt substituierter Octa-( organylsilsesquioxane) mittels Normal-Phase-HPLC und ihre 29Si-NMR-spektroskopische Untersuchung.《Journal of Organometallic Chemistry 》.1994,第483卷第33-38页. * |
| CHAO CHEN等，.Synthesis and Characterization of Monofunctionalized Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes by Cohydrolytic and Cocondensation of Propyltrimethoxysilane and Viny- -ltrimethoxysilane.《Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry》.2011,第48卷第479页左栏2.2.1节. |
| CHAO CHEN等,.Synthesis and Characterization of Monofunctionalized Polyhedral Oligomeric Silsesquioxanes by Cohydrolytic and Cocondensation of Propyltrimethoxysilane and Viny--ltrimethoxysilane.《Journal of Macromolecular Science, Part A: Pure and Applied Chemistry》.2011,第48卷第479页左栏2.2.1节. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102558220A (zh) | 2012-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102558220B (zh) | 一种笼型正丙基低聚倍半硅氧烷的制备方法 | |
| CN102643304B (zh) | 一种笼型苯基聚倍半硅氧烷的制备方法 | |
| CN1377361A (zh) | 形成多面体低聚倍半硅氧烷的方法 | |
| JP5905125B2 (ja) | 二酸化炭素溶媒を用いたポリシルセスキオキサンの製造方法及びそのポリシルセスキオキサン | |
| CN101906116A (zh) | 一类同时带有相同或不同功能基和非功能基笼型八聚倍半硅氧烷的合成方法 | |
| CN112409401B (zh) | 含硅氢的倍半硅氧烷及其相应聚合物的制备方法 | |
| CN105254661A (zh) | 八酚羟基笼形低聚多面体倍半硅氧烷及其制备方法 | |
| CN101781328B (zh) | 一种环硅氧烷的制备方法 | |
| CN103881094B (zh) | 一种大环状硅氧烷的合成方法 | |
| CN102482422B (zh) | 氟碳官能硅倍半氧烷的合成 | |
| CN101117441A (zh) | 一种含乙烯基笼型倍半硅氧烷的聚乙烯基硅树脂及其制备方法 | |
| CN111944150A (zh) | 一种含氟半笼型倍半硅氧烷的制备方法 | |
| CN111253425B (zh) | 一种1,3-双[2-(3,4-环氧环己基)乙基]四甲基二硅氧烷的合成方法 | |
| CN104311593A (zh) | 单功能基八聚倍半硅氧烷的合成方法 | |
| CN107868249A (zh) | 基于取代反应合成的羧基功能化笼型倍半硅氧烷及其方法 | |
| CN105461929B (zh) | 一种用于led封装的高品质苯基含氢硅油的合成方法 | |
| CN101735258B (zh) | 一种制备小分子羟基硅油的方法 | |
| KR100977409B1 (ko) | 유기용제형 티타니아졸의 제조방법 및 그 티타니아졸 | |
| CN109320720B (zh) | 一种mq型有机硅树脂的无水合成制备方法 | |
| CN102872852B (zh) | 负载型氧化锌光催化剂及其制备方法 | |
| JP2013170123A (ja) | 無水条件におけるシラノールの製造方法 | |
| CN104262385A (zh) | 单功能基七苯基倍半硅氧烷的合成方法 | |
| CN109320722A (zh) | 一种mq型有机硅树脂的合成制备方法 | |
| JP5969123B2 (ja) | オルガノポリシロキサンを作製するための方法 | |
| CN111410744B (zh) | 一种含苯基的mdq硅树脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |