CN102103327A - 具有高光屏蔽性和改良粘合性的黑矩阵组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有高光屏蔽性和改良粘合性的黑矩阵光敏树脂组合物以及一种包含该组合物的液晶显示器的黑矩阵。该黑矩阵光敏树脂组合物包括一种碱溶性粘合剂树脂、一种具有烯键式不饱和双键的多官能单体、一种光聚合引发剂、一种粘合促进剂、一种溶剂和一种含有黑色颜料的着色剂。以包含Cardo类粘合剂和丙烯酰类粘合剂的碱溶性粘合剂树脂的总重量为基准,Cardo类粘合剂以10至90重量%的量混合,丙烯酰类粘合剂以10至90重量%的量混合。
Description
本申请要求2009年12月22日提交的第10-2009-0128708号韩国专利申请的优先权,该申请的全部公开内容以引用的方式纳入本说明书。
技术领域
本发明涉及一种具有高光屏蔽性(light-shielding)和改良粘合性的黑矩阵光敏树脂组合物以及一种包含该组合物的液晶显示器的黑矩阵。
背景技术
一般而言,点阵上的黑色图案——也称为黑矩阵(black matrix)——在滤色片的彩色像素之间排列以提高对比度。常规的黑矩阵由铬(Cr)制成。该法中,将铬(Cr)沉积在整个玻璃基板上,并通过蚀刻加工形成图案。该法所需费用高,而且具有诸如铬(Cr)的高反射性和由铬(Cr)废液导致的环境污染等问题。基于上述原因,目前正在使用能实现精密加工的颜料喷涂法对树脂黑矩阵进行积极的研究。
此外,还正在研究使用除炭黑之外的着色颜料来生产黑色组合物的方法。所述除炭黑之外的着色颜料的光屏蔽性低,因而使得除炭黑之外的着色颜料的混合比例极高。因此存在以下问题:组合物的粘度增加,使其处理困难,或者所形成的薄膜的强度以及与基板的粘合性极低。
为了满足对工业上不断改进性能的需求,正在进行大量研究。作为对光敏树脂组合物的研究,日本专利申请特开2005-156930公开了一种使用新研发的粘合剂的用于改善感光度的滤色片组合物,日本专利申请特开2005-338328公开了一种使用高感光性光聚合引发剂的具有改善感光性的黑色树脂组合物。此外,日本专利申请特开2004-347916公开了一种通过向组合物中加入光聚合引发剂和有机磷酸化合物而具有改善感光性的黑矩阵组合物。另外,日本专利申请特开2005-215378、2005-227797、2005-275218、2000-227654、平11-326606和平11-143056以及美国专利5,866,298和韩国专利2006-0076413和2002-0031093也公开了黑矩阵的开发。
同时,LCD在平面显示器领域中的市场份额急剧增加。在笔记本、监视器和电视等各领域都存在对高光屏蔽性的持续需求。用于超薄显示器和更宽屏幕的新技术正在开发中。为满足这些需求,正在应用利用最小面积、甚至模块的顶板和背板接合部分中的最小面积而用于实现视觉设计、纤薄度和更宽屏幕——甚至宽了1英寸——的技术。特别是,为了最大化移动特性,逐渐改善移动市场,还考虑模件本身的纤薄、设备的缩小和显示器的最大化的方案。
所述方案之一是使用非现有接合方法的新型接合方法。在现有接合方法中,同时使用玻璃边缘和黑矩阵实现接合,但是由于接合使用的玻璃大于实际看到的区域,所以面板中显示器的利用率很低。而在新接合方法中,为了提高显示器的利用率,接合仅在黑矩阵部分中实现,而不使用玻璃。因此,面板中显示器的利用率可最大化。
由于同时使用玻璃和黑矩阵实现接合,现有接合方法对于进行接合时所施加的压力和可靠性加工过程中密封剂的粘合性而言都不存在明显的问题。然而,在仅于黑矩阵部分中实现接合的情况下,接合时所施加的压力和可靠性加工过程中黑矩阵的粘合性都变成问题,致使密封破损和导电薄膜破损。
发明内容
要保证一种组合物既满足高光学密度(OD)特性又满足粘合性是不易的,因为这两者具有折衷关系。特别是,如上所述,由于新方法的使用,对黑矩阵的粘合性又有了增加的要求。
通过对组合物的各组分进行研究,已发现选自一些组分的粘合剂显著影响粘合性,从而使粘合性在具有高OD特性的同时不会劣化。为了保证黑矩阵的过程特性,必不可少的是使用一种Cardo类粘合剂。然而,已发现Cardo类粘合剂的粘合性很差,而丙烯酰类粘合剂虽然在施用于高OD的黑矩阵时难以确保过程特性,但具有优良的粘合性。
因此,针对现有技术中存在的上述问题而作出本发明,本发明的一个目的是提供一种黑矩阵光敏树脂组合物和一种包含所述组合物的液晶显示器的黑矩阵,所述黑矩阵光敏树脂组合物能够通过将Cardo类粘合剂和丙烯酰类粘合剂以特定比例混合而改善粘合性并使高OD黑矩阵的过程条件最优化。
根据本发明的一个方面,提供了一种液晶显示器的黑矩阵光敏树脂组合物,其包括一种碱溶性粘合剂树脂、一种具有烯键式不饱和双键的多官能单体、一种光聚合引发剂、一种粘合促进剂、一种溶剂和一种含有黑色颜料的着色剂,其中以包含一种Cardo类粘合剂和一种丙烯酰类粘合剂的所述碱溶性粘合剂树脂的总重量为基准,所述Cardo类粘合剂以10至90重量%的量混合,所述丙烯酰类粘合剂以10至90重量%的量混合。相应地,可制备一种具有高光屏蔽性和优良粘合性的黑矩阵。
具体实施方式
下文将结合附图详细描述本发明的实施方案,以便本领域技术人员可以容易地实施。
本发明的光敏树脂组合物是一种黑矩阵光敏树脂组合物,其包含一种碱溶性粘合剂树脂、一种具有烯键式不饱和双键的多官能单体、一种光聚合引发剂、一种粘合促进剂、一种溶剂和一种包含黑色颜料的着色剂,其中以包含一种Cardo类粘合剂和一种丙烯酰类粘合剂的所述碱溶性粘合剂树脂的总重量为基准,所述Cardo类粘合剂以10至90重量%的量混合,所述丙烯酰类粘合剂以10至90重量%的量混合。
因此,Cardo类粘合剂的过程特性效果和丙烯酰类粘合剂的粘合效果可同时实现。如果Cardo类粘合剂的含量为10%或更低,则难以保证高OD黑矩阵的过程特性。如果Cardo类粘合剂的含量为90%或更高,则粘合性劣化,导致不利的特性。此外,如果丙烯酰类粘合剂的含量为10%或更低,则难以期望获得改良的粘合性。如果含量为90%或更高,则粘合性优良但过程特性劣化。
更特别地,如果以包含Cardo类粘合剂和丙烯酰类粘合剂的碱溶性粘合剂树脂的总重量为基准,将Cardo类粘合剂以25至70重量%的量混合,丙烯酰类粘合剂以30至75重量%的量混合,则能保证过程特性和粘合性都达到最佳的程度。
优选地,本发明的光敏树脂组合物包括:a)1至10重量份的碱溶性粘合剂树脂;b)1至10重量份的具有烯键式不饱和双键的多官能单体;c)0.1至10重量份的光聚合引发剂;d)0.01至1重量份的粘合促进剂;e)70至90重量份的溶剂;和f)35至85重量份的含有黑色颜料的着色剂。
本发明中所用的Cardo类粘合剂可包括一种下式1表示的重复单元。
式1
该式中,
Rx为一种能通过五元环羧酸酐的附加反应形成酯键的结构。例如,可选择和使用琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、2,2-二甲基琥珀酸酐、异丁烯基琥珀酸酐、1,2-环己烯二碳酸酐、六氢-4-甲基邻苯二甲酸酐、衣康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、5-降冰片烯-2,3-二碳酸酐、甲基-5-降冰片烯-2,3-二碳酸酐、1,2,3,4-环丁烷四碳酸二酐、马来酸酐、柠康酸酐、2,3-二甲基马来酸酐、1-环戊烯-1,2-二碳酸二酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、二邻苯二甲酸酐、4-甲基邻苯二甲酸酐、3,6-二氯邻苯二甲酸酐、3-氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-苯三甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐和二乙二醇-1,2-双三马来酸酐,但不限于此。
作为Rx的另一种结构,可使用二异氰酸酯代替羧酸酐。例如,所述二异氰酸酯可以包括:亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯、亚戊基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、亚十二烷基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基亚己基二异氰酸酯、w,w’-二异氰酸酯-1,3-二甲苯、w,w’-二异氰酸酯-1,4-二甲苯、w,w’-二异氰酸酯-1,3-二乙基苯、1,4-四甲基二甲苯二异氰酸酯、1,3-四甲基二甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烯二异氰酸酯、1,4-环己烯二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烯二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烯二异氰酸酯、4,4’-亚甲基二异氰酸酯甲基环己烯、2,5-异氰酸酯甲基二环[2,2,2]庚烷和2,6-异氰酸酯甲基二环[2,2,1]庚烷,但不限于此。
Ry可使用选自氢、丙烯酰基和甲基丙烯酰基中的一种。
n为重复单元。
同时,优选地,碱溶性粘合剂中混合的Cardo类粘合剂的重均分子量(即由凝胶色谱渗透仪(GPC)所测得的值)为1000至30000,更优选为1500至10000。优选地,酸值为10KOH mg/g至200KOH mg/g,更优选为30KOH mg/g至150KOH mg/g。
优选地,本发明中所用的丙烯酰类粘合剂包括一种提供薄膜机械强度的单体和一种提供碱溶性的单体。例如,所述提供薄膜机械强度的单体可使用一种、优选两种或更多种选自以下的物质,但不限于此:不饱和羧酸酯,例如(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧乙基酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸酰基辛氧基2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙氧基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、对壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、双环芬太尼甲基丙烯酸酯(dicyclofentanylmethacrylate)、甲基丙烯酸双环戊烯酯、丙烯酸双环戊烯基氧基酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸金刚烷基酯(adamenthylmethacrylate)、甲基丙烯酸十八酯、羟基甲基丙烯酸酯(oxylmethacrylate)、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基α-羟甲基丙烯酸酯、乙基α-羟甲基丙烯酸酯、丙基α-羟甲基丙烯酸酯和丁基α-羟甲基丙烯酸酯;芳香族乙烯基化合物(aromatic vinyls),例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(邻、间、对)-乙烯基甲苯、(邻、间、对)-甲氧基苯乙烯和(邻、间、对)-氯苯乙烯;不饱和醚,例如乙烯基甲醚、乙烯基乙醚和烯丙基缩水甘油醚;不饱和酰亚胺,例如N-苯基马来酰亚胺、N-(4-氯苯基)马来酰亚胺、N-(4-羟基苯基)马来酰亚胺和N-环己基马来酰亚胺;以及马来酸酐,例如马来酸酐和甲基马来酸酐。
优选地,所述提供碱溶性的单体可使用一种或多种选自以下的物质,但不限于此:(甲基)丙烯酸、巴豆酸酯、衣康酸、马来酸、富马酸酯、马来酸单甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯。
同时,优选地,碱溶性粘合剂中混合的丙烯酰类粘合剂的重均分子量(即由凝胶色谱渗透仪(GPC)所测得的值)为1000至50000,更优选地为2000至30000。优选地,酸值为10KOH mg/g至200KOHmg/g,更优选地为30KOH mg/g至150KOH mg/g。
所述具有烯键式不饱和双键的多官能单体可单独地或以结合物的形式使用一种具有至少一个可进行分子加成和聚合的不饱和基团的、沸点为100℃或更高的化合物,或者一种已引入己内酯的多官能单体。
所述具有至少一个可进行分子加成和聚合的不饱和基团的、沸点为100℃或更高的化合物可使用一种或多种选自以下的物质,但不限于此:单官能单体,例如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯;以及多官能单体,例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
所述已引入己内酯的多官能单体可使用一种或多种选自以下的物质,但不限于此:引入二季戊四醇中的KAYARAD DPCA-20、30、60、120,引入丙烯酸四氢呋喃酯中的KAYARAD TC-110S,以及引入羟基特戊酸新戊二醇酯中的KAYARAD HX-220和KAYARAD HK-620;环氧酯200PA、环氧酯3002M、环氧酯3002A和环氧酯3000M(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.生产);以及氨基甲酸酯丙烯酸酯类的UA306H、UA306T、UA306I、UA510H、UF8001以及U-324A、U15HA和U-4HA。
此外,优选地,以光敏树脂组合物的总重量为基准,所述具有烯键式不饱和双键的多官能单体的含量为1至20重量份(即以光敏树脂组合物的固体为基准为5至50重量%)。如果多官能单体的量小于1重量份,则涂膜的光敏性或强度劣化。如果多官能单体的量多于20重量份,则光敏树脂层的粘合性变得过强,导致显影时薄膜的强度不足和图案的缺失。更优选地,多官能单体的量为1至10重量份。
本发明中所用的光聚合引发剂是通过使用光生成自由基而促进交联的物质。优选使用一种或多种选自苯乙酮类化合物、联咪唑(biimidazole)类化合物、三嗪类化合物和肟类化合物的物质。
可用作光聚合引发剂的苯乙酮类化合物包括:2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丁醚、安息香丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-吗啉基-1-丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮、2-(4-溴苯甲基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁-1-酮或2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮。可用作光聚合引发剂的联咪唑类化合物包括:2,2-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑、2,2′-二(邻氯苯基)-4,4′,5,5′-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2′-联咪唑、2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑或2,2′-二(邻氯苯基)-4,4,5,5′-四苯基-1,2′-联咪唑。可用作光聚合引发剂的三嗪类化合物包括:3-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基-3-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、2-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸乙酯、2-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸2-环氧基乙酯、2-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸环己基酯、2-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸苯甲基酯、3-{氯-4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-二(三氯甲基)均三嗪-6-基]苯硫基}丙酰胺、2,4-二(三氯甲基)-6-对甲氧基苯乙烯基均三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(1-对二甲基氨基苯基)-1,3-丁二烯基均三嗪或2-三氯甲基-4-氨基-6-对甲氧基苯乙烯基均三嗪。可用作光聚合引发剂的肟类化合物包括:1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(邻苯甲酰基肟)(由Ciba-Geigy Ltd.生产的CGI124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰基-3-基)-1-(O-乙酰基肟)(CGI242)或N-1919(由ADEKA Corporation生产)。
此外,优选地,在所述光敏树脂组合物中,相对于每100重量份的具有烯键式不饱和双键的多官能单体与粘合剂树脂中所含的不饱和双键物质的总和而言,使用1至300重量份的光聚合引发剂。特别地,优选使用1至30重量份的苯乙酮类化合物、1至30重量份的联咪唑类化合物、1至30重量份的三嗪类化合物和1至30重量份的肟类化合物。
同时,光聚合引发剂是一种辅助组分,它可还包括0.01至10重量份的促进自由基生成的光交联敏化剂或0.01至10重量份的促进固化的固化促进剂。
此处,所述光交联敏化剂可使用一种或多种选自以下的物质:二苯甲酮类化合物,例如二苯甲酮、4,4-二(二甲氨基)二苯甲酮、4,4-二(二乙氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲氨基二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮;芴酮类化合物,例如9-芴酮、2-氯-9-prorenone(2-chloro-9-prorenone)、2-甲基-9-芴酮;噻吨类化合物,例如噻吨、2,4-二乙基噻吨、2-氯噻吨、1-氯-4-丙氧基噻吨、异丙基噻吨和二异丙基噻吨;呫吨酮类合物,例如呫吨酮和2-甲基呫吨酮;蒽醌类化合物,例如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶类化合物,例如9-苯基吖啶、1,7-二(9-吖啶基)庚烷、1,5-二(9-吖啶基戊烷)和1,3-二(9-吖啶基)丙烷;二羰基类化合物,例如苯甲基-1,7,7-三甲基-二环[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌;氧化膦类化合物,例如2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物和二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物;苯甲酸酯类化合物,例如4-(二甲氨基)苯甲酸甲酯、4-(二甲氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯;氨基增效剂,如2,5-二(4-二乙氨基亚苄基)环戊酮、2,6-二(4-二乙氨基亚苄基)环己酮和2,6-二(4-二乙氨基亚苄基)-4-甲基环戊酮;香豆素类化合物,例如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-(二乙氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基香豆素和10,10-羰基二[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氢-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;钙试剂(calcon)类化合物,例如4-二乙氨基钙试剂和4-叠氮化亚苄基苯乙酮;2-苯甲酰基甲烯(2-benzoylmethylene);以及3-甲基-b-萘并噻唑啉(3-methyl-b-naphthothiazolin)。
所述固化促进剂可使用一种或多种选自以下的物质:2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)。
本发明使用的粘合促进剂可使用一种或多种选自甲基丙烯酰基硅烷偶联剂的物质,例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷。烷基三甲氧基硅烷可使用一种或多种选自辛基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三甲氧基硅烷的物质。
优选地,本发明所用溶剂包括以下物质中的至少两种或更多种:3-甲氧基丙酸甲酯(144℃)、乙二醇甲醚(125℃)、乙二醇乙醚(135℃)、乙二醇二乙醚(121℃)、二丁醚(140℃)、丙酮酸乙酯(144℃)、丙二醇甲醚(121℃)、丙二醇甲醚乙酸酯(146℃)、乙酸正丁酯(125℃)、乙酸异丁酯(116℃)、乙酸戊酯(149℃)、乙酸异戊酯(143℃)、丙酸丁酯(146℃)、丙酸异戊酯(156℃)、丁酸乙酯(120℃)、丁酸丙酯(143℃)、3-甲氧基异丁酸甲酯(148℃)、甘醇酸甲酯(150℃)、乳酸甲酯(145℃)、乳酸乙酯(154℃)、2-羟基异丁酸甲酯(137℃)、乙基乙氧基乙酸酯(156℃)、乙酸2-甲氧基乙酯(145℃)、乙二醇甲醚乙酸酯(145℃)、2-乙氧基乙酸乙酯(156℃)、二丁醚(140℃)、环戊酮(131℃)、环己酮(155℃)、2-己酮(127℃)、3-己酮(123℃)、5-甲基-2-己酮(145℃)、2-庚酮(150℃)、3-庚酮(148℃)、4-庚酮(145℃)、2-甲基-3-庚酮(159℃)、1-甲氧基-2-丙醇(118℃)、2-羟基丙酸乙酯(154℃)、3-甲氧基丙酸乙酯(158℃)、2-甲氧基乙醚(162℃)、3-甲氧基丁基乙酸酯(170℃)、2-乙氧基乙醚(185℃)、2-丁氧基乙醇(171℃)、3-乙氧基丙醇(161℃)、二乙二醇十二烷基醚(169℃)、二丙二醇甲醚(188℃)、2,6-二甲基-4-庚酮(169℃)、2-辛酮(173℃)、3-辛酮(168℃)、3-壬酮(188℃)、5-壬酮(187℃)、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(166℃)、2-甲基环己酮(163℃)、3-甲基环己酮(170℃)、4-甲基环己酮(170℃)、2,6-二甲基环己酮(175℃)、2,2,6-三甲基环己酮(179℃)、环庚酮(179℃)、乙酸己酯(169℃)、丁酸戊酯(185℃)、乳酸异丙酯(167℃)、乳酸丁酯(186℃)、3-羟基丁酸乙酯(170℃)、3-乙氧基丙酸乙酯(170℃)、3-羟基丁酸乙酯(180℃)、2-羟基丙酸丙酯(169℃)、丙二醇二乙酸酯(186℃)、丙二醇丁醚(170℃)、丙二醇甲醚丙酸酯(160℃)、二乙二醇二甲醚(162℃)、二乙二醇二甲醚乙酸酯(165℃)、二丙二醇甲醚(188℃)、二丙二醇二甲醚(171℃)、乙二醇丁醚(171℃)、二乙二醇甲基乙基醚(176℃)、二乙二醇甲基异丙基醚(179℃)、二乙二醇二乙醚(189℃)、丁酸丁酯(165℃)、3-乙氧基丙酸乙酯(170℃)、二乙二醇单甲醚(194℃)、4-乙基环己酮(193℃)、乙酸2-丁氧基乙酯(192℃)、二乙二醇单乙醚(202℃)、丁内酯(204℃)、丁酸己酯(205℃)、二乙二醇甲醚乙酸酯(209℃)、二乙二醇丁基甲基醚(212℃)、三丙二醇二甲醚(215℃)、三乙二醇二甲醚(216℃)、二乙二醇乙醚乙酸酯(217℃)、二乙二醇丁醚乙酸酯(245℃)、3-环氧-1,2-丙二醇(222℃)、4-乙酰基丁酸乙酯(222℃)、二乙二醇单丁醚(231℃)、三丙二醇甲醚(242℃)、二乙二醇(245℃)、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯(245℃)、邻苯二酚(245℃)、三乙二醇甲醚(249℃)、二乙二醇二丁醚(256℃)、三乙二醇乙醚(256℃)、二乙二醇单己醚(260℃)、三乙二醇丁基甲基醚(261℃)、三乙二醇丁醚(271℃)、三丙二醇(273℃)和四乙二醇二甲醚(276℃)。
优选地,本发明的含有黑色颜料的着色剂使用一种通过将炭黑(即黑色颜料)和着色颜料混合并研磨而制成的着色分散剂。
所述炭黑可使用以下物质:SEAST 5HIISAF-HS、SEAST KH,SEAST 3HHAF-HS、SEAST NH,SEAST 3M、SEAST 300HAF-LS、SEAST 116HMMAF-HS、SEAST 116MAF、SEAST FMFEF-HS、SEAST SOFEF、SEAST VGPF、SEAST SVHSRF-HS和SEAST SSRF(由Tokai Carbon Co.,Ltd.生产);DIAGRAM BLACK II、DIAGRAMBLACK N339、DIAGRAM BLACK SH、DIAGRAM BLACK H、DIAGRAM LH、DIAGRAM HA、DIAGRAM SF、DIAGRAM N550M、DIAGRAM M、DIAGRAM E、DIAGRAM G、DIAGRAM R、DIAGRAM N760M、DIAGRAM LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B和OIL31B(由Mitsubishi ChemicalCorporation生产);PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIALBLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100和LAMP BLACK-101(由Degussa Japan Co.,Ltd.生产);以及RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA和RAVEN-1170(由Columbia Carbon Co.,Ltd.生产),它们可单独使用或以结合物的形式使用。
可以与炭黑混合的着色颜料包括:胭脂红6B(C.I.12490)、酞菁绿(C.I.74260)、酞菁蓝(C.I.74160)、MITSUBISHI炭黑MA100、苝黑(BASF K0084、K0086)、花青黑、雷奥诺尔黄(C.I.21090)、雷奥诺尔黄GRO(C.I.21090)、联苯胺黄4T-564D、MITSUBISHI炭黑MA-40、维多利亚纯蓝(C.I.42595),C.I.颜料红97、122、149、168、177、180、192、215,C.I.颜料绿7、36,C.I.颜料15:1、15:4、15:6、22、60、64,C.I.颜料83、139,以及C.I.颜料紫23。除了所述着色颜料外,还可以使用白色颜料和荧光颜料。
同时,优选地,以包含炭黑的着色剂的总重量为基准,炭黑的含量为10至30重量%。
另外,本发明的光敏树脂组合物还可以进一步包括一种或多种选自表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热聚合抑制剂和匀染剂的主要添加剂。
所述表面活性剂可包括MCF 350SF、F-475、F-488、F-552等(由DICCorporation生产),但不限于此。表面活性剂的范围可以根据环境而扩大。
通常,所述分散剂和匀染剂可使用本领域技术人员已知的所有分散剂和匀染剂。
所述抗氧化剂可使用2,2-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-叔丁基苯酚等。所述紫外线吸收剂可使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。所述热聚合抑制剂可使用氢醌、对甲氧基苯酚、二叔丁基对甲苯酚、连苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4,4-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巯基咪唑等。
另外,本发明的光敏树脂组合物还可进一步包括一种或多种选自炭黑分散物质、具有一种官能单体的树脂粘合剂、辐射敏感性化合物和其它添加剂的辅助添加剂。
同时,本发明提供了一种包含所述光敏树脂组合物的液晶显示器的黑矩阵。
更特别的是,本发明提供了一种通过以下方式制备的液晶显示器的黑矩阵:将光敏树脂组合物用狭缝式涂布机(slit coater)涂布在玻璃上,并将该涂布的组合物曝光并显影。
实施方案
实施方案1
混合以下物质:950重量份的碳分散剂(Mikuni Pigment Co.,Ltd.生产的碳含量为20%的BK-123)、67.5重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比60/35,Mw=5000,酸值为80KOH mg/g)}、7.5重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}、35重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(即所述多官能单体)、37重量份的乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲酰基-3-基)-1-(O-乙酰基肟)(即所述光聚合引发剂)、5重量份的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(即所述粘合促进剂),以及1重量份的MCF-350SF(DIC Corporation生产)(即所述匀染剂)、350重量份的丙二醇单甲醚乙酸酯(即所述溶剂)、1250重量份的3-甲氧基丁基乙酸酯和150重量份的二乙二醇甲基丁基醚。
然后,将该混合物搅拌5小时,从而制备一种黑矩阵光敏树脂组合物。
将光敏树脂组合物溶液用一个狭缝式涂布机以150mm/sec的速度涂布在一块玻璃上,在最高达65Pa的VCD中降压并干燥,然后在约100℃的温度下预烘加工2分钟,由此形成22μm厚的导电薄膜。然后,将该光敏树脂组合物溶液于常温下冷却,再用一个光掩模使其曝露在能量为30mJ/cm2的高压水银灯下。将经曝光的基板在0.04%的KOH水溶液中用喷雾法于25℃的温度下显影,用纯水清洗,干燥,然后将其在230℃的对流烘箱中后烘20分钟。
所述得到的薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能(straightproperty)。
实施方案2
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了65重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,酸值80KOH mg/g)}和10重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比55/9/11/25,Mw=20000,且100KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案3
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了60重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和15重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比55/9/11/25,Mw=20000,且100KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案4
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了45重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,酸值80KOH mg/g)}和30重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比55/9/11/25,Mw=20000,且100KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案5
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了30重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和45重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸十二烷基酯(摩尔比52/9/11/18/10,Mw=15000,且78KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案6
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了20重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和55重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案7
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了15重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和60重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比55/9/11/25,Mw=20000,且100KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是一种大体整洁的导电薄膜,并且每一过程几乎没有表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,几乎没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案8
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了10重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和65重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比55/9/11/25,Mw=20000,且100KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是一种大体整洁的导电薄膜,并且每一个过程几乎没有表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,几乎没有图案破损,且具有优良的平直性能。
实施方案9
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了7.5重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和67.5重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是一种大体整洁的导电薄膜,并且每一个过程几乎没有表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,几乎没有图案破损,且具有优良的平直性能。
对比例
对比例1
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:单独使用75重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}作为粘合剂。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,没有图案破损,且具有优良的平直性能。
对比例2
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了71.25重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和3.75重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜是整洁的导电薄膜,且每一过程均无表面瑕疵。薄膜厚度为1.1μm,几乎没有图案破损,且具有优良的平直性能。
对比例3
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:使用了3.75重量份的碱溶性Cardo类粘合剂{加入有丙烯酸酯的双酚芴环氧丙烯酸酯/1,3-环己基二异氰酸酯(摩尔比65/35,Mw=5000,且酸值80KOH mg/g)}和71.25重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯/N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜在显影过程中图案有严重破损,使得不可能得到整洁的图案。
对比例4
使用与实施方案1相同的方法制备黑矩阵光敏树脂组合物,不同之处在于:单独使用75重量份的碱溶性丙烯酰类粘合剂{甲基丙烯酸苯甲酯N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/甲基丙烯酸酯(摩尔比60/10/12/18,Mw=15000,且80KOH mg/g)}作为粘合剂。
通过与实施方案1相同的方法形成的导电薄膜在显影过程中图案有严重破损,使得不可能得到整洁的图案。
实验例
粘合性的评价
在使用实施方案和对比例的光敏树脂组合物形成导电薄膜情况下,直至在导电薄膜上进行曝光过程后,进行显影,并在230℃的对流烘箱中后烘100分钟。在所述状态下,进行高压炉测试(Pressure-Cooker Test,PCT)评价。
PCT方法的条件是2个大气压和120%的湿度。该情况下,4小时为一个周期。
表1<实施方案和对比例的过程特性和粘合性能的评价结果>
◎:非常优良 ○:优良 △:差 X:非常差
表1中,“Em.”表示实施方案,“Co.”表示对比例。
因此,当根据本发明制备高OD的黑矩阵光敏树脂组合物时,将Cardo类和丙烯酰类混合并且作为粘合剂使用,其比例是有限制的。相应地,可优化过程边缘(process margin),并可改善由此形成的导电薄膜的粘合性。
本发明的黑矩阵光敏树脂组合物能使液晶显示器的黑矩阵同时具有高光屏蔽性和优良粘合性,并且对应用了新结合技术的移动显示器具有优良的适用性,因为在接合步骤和可靠性评价步骤中不存在密封破损等。
尽管已结合附图对本发明的示例性实施方案进行了描述,但本领域技术人员可以在不脱离本发明的基本特征的情况下以不同方式对本发明进行改变以及调整。相应地,所公开的实施方案不应解释为对本发明技术要旨的限制,而应该解释为对本发明技术要旨的示例说明。本发明技术要旨的范围不局限于实施方案。本发明的范围应根据所附权利要求解释。相应地,本发明应当解释为涵盖了由所附权利要求及其等同方案的含义和范围所得到的所有改进方案或变化方案。
Claims (22)
1.一种黑矩阵光敏树脂组合物,包含一种碱溶性粘合剂树脂、一种具有烯键式不饱和双键的多官能单体、一种光聚合引发剂、一种粘合促进剂、一种溶剂和一种含有黑色颜料的着色剂,其中以包含一种Cardo类粘合剂和一种丙烯酰类粘合剂的所述碱溶性粘合剂树脂的总重量为基准,所述Cardo类粘合剂以10至90重量%的量混合,所述丙烯酰类粘粘合剂以10至90重量%的量混合。
2.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述光敏树脂组合物包含:
a)1至10重量份的碱溶性粘合剂树脂;
b)1至10重量份的具有烯键式不饱和双键的多官能单体;
c)0.1至10重量份的光聚合引发剂;
d)0.01至1重量份的粘合促进剂;
e)70至90重量份的溶剂;和
f)35至85重量份的含有黑色颜料的着色剂。
3.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述Cardo类粘合剂包括一种下式1表示的重复单元
【式1】
该式中,
Rx为羧酸酐或二异氰酸酯,
Ry选自氢、丙烯酰基和甲基丙烯酰基,并且
n为重复单元。
4.权利要求1的光敏树脂组合物,其中:
所述丙烯酰类粘合剂包含一种提供薄膜机械强度的单体和一种提供碱溶性的单体,
所述提供薄膜机械强度的单体包括一种或多种选自不饱和羧酸酯、芳香族乙烯基化合物、不饱和醚、不饱和酰亚胺和马来酸酐的物质,并且
所述提供碱溶性的单体包括一种选自(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸酯、衣康酸、马来酸、富马酸酯、马来酸单甲酯、5-降冰片烯-2-羧酸酯、邻苯二甲酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、琥珀酸单-2-((甲基)丙烯酰氧基)乙酯和ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯的物质。
5.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述Cardo类粘合剂的酸值为10至200KOH mg/g,重均分子量为1000至30000。
6.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述丙烯酰类粘合剂的酸值为10至200KOH mg/g,重均分子量为1000至50000。
7.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述具有烯键式不饱和双键的多官能单体使用一种具有至少一个可进行分子加成和聚合的不饱和基团的、沸点为100℃或更高的化合物,或一种含有己内酯的多官能单体,它们单独使用,或以结合物的形式使用。
8.权利要求7的光敏树脂组合物,其中所述具有至少一个可进行分子加成和聚合的不饱和基团的、沸点为100℃或更高的化合物包括一种或多种选自以下的物质:单官能单体,例如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯;多官能单体,例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、新戊二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
9.权利要求7的光敏树脂组合物,其中,所述含有己内酯的多官能单体包括一种或多种选自以下的物质:引入二季戊四醇中的KAYARADDPCA-20、30、60、120,引入丙烯酸四氢呋喃酯中的KAYARAD TC-110S,以及引入羟基特戊酸新戊二醇酯中的KAYARAD HX-220和KAYARAD HK-620;环氧酯200PA、环氧酯3002M、环氧酯3002A和环氧酯3000M(Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.生产);以及氨基甲酸酯丙烯酸酯类的UA306H、UA306T、UA306I,UA510H、UF8001以及U-324A、U15HA和U-4HA。
10.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述光聚合引发剂包括一种或多种选自苯乙酮类化合物、联咪唑类化合物、三嗪类化合物和肟类化合物的物质。
11.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述光聚合引发剂还包括0.01至10重量份的光交联敏化剂或0.01至10重量份的固化促进剂。
12.权利要求11的光敏树脂组合物,其中所述光交联敏化剂包括一种或多种选自二苯甲酮类化合物、芴酮类化合物、噻吨类化合物、呫吨酮类化合物、蒽醌类化合物、吖啶类化合物、二羰基化合物、氧化膦类化合物、苯甲酸酯类化合物、氨基增效剂、香豆素类化合物、钙试剂化合物、2-苯甲酰基甲烯和3-甲基-b-萘并噻唑啉的物质。
13.权利要求11的光敏树脂组合物,其中所述固化促进剂包括一种或多种选自2-巯基苯并咪唑、2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-4,6-二甲氨基吡啶、季戊四醇-四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷-三(2-巯基乙酸酯)和三羟甲基丙烷-三(3-巯基丙酸酯)的物质。
14.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述粘合促进剂包括一种或多种选自甲基丙烯酰基硅烷偶联剂和烷基三甲氧基硅烷的物质。
15.权利要求1的光敏树脂组合物,其中所述溶剂包括一种或多种选自以下的物质:3-甲氧基丙酸甲酯(144℃)、乙二醇甲醚(125℃)、乙二醇乙醚(135℃)、乙二醇二乙醚(121℃)、二丁醚(140℃)、丙酮酸乙酯(144℃)、丙二醇甲醚(121℃)、丙二醇甲醚乙酸酯(146℃)、乙酸正丁酯(125℃)、乙酸异丁酯(116℃)、乙酸戊酯(149℃)、乙酸异戊酯(143℃)、丙酸丁酯(146℃)、丙酸异戊酯(156℃)、丁酸乙酯(120℃)、丁酸丙酯(143℃)、3-甲氧基异丁酸甲酯(148℃)、甘醇酸甲酯(150℃)、乳酸甲酯(145℃)、乳酸乙酯(154℃)、2-羟基异丁酸甲酯(137℃)、乙基乙氧基乙酸酯(156℃)、乙酸2-甲氧基乙酯(145℃)、乙二醇甲醚乙酸酯(145℃)、2-乙氧基乙酸乙酯(156℃)、二丁醚(140℃)、环戊酮(131℃)、环己酮(155℃)、2-己酮(127℃)、3-己酮(123℃)、5-甲基-2-己酮(145℃)、2-庚酮(150℃)、3-庚酮(148℃)、4-庚酮(145℃)、2-甲基-3-庚酮(159℃)、1-甲氧基-2-丙醇(118℃)、2-羟基丙酸乙酯(154℃)、3-甲氧基丙酸乙酯(158℃)、2-甲氧基乙醚(162℃)、3-甲氧基丁基乙酸酯(170℃)、2-乙氧基乙醚(185℃)、2-丁氧基乙醇(171℃)、3-乙氧基丙醇(161℃)、二乙二醇十二烷基醚(169℃)、二丙二醇甲醚(188℃)、2,6-二甲基-4-庚酮(169℃)、2-辛酮(173℃)、3-辛酮(168℃)、3-壬酮(188℃)、5-壬酮(187℃)、4-羟基-4-甲基-2-戊酮(166℃)、2-甲基环己酮(163℃)、3-甲基环己酮(170℃)、4-甲基环己酮(170℃)、2,6-二甲基环己酮(175℃)、2,2,6-三甲基环己酮(179℃)、环庚酮(179℃)、乙酸己酯(169℃)、丁酸戊酯(185℃)、乳酸异丙酯(167℃)、乳酸丁酯(186℃)、3-羟基丁酸乙酯(170℃)、3-乙氧基丙酸乙酯(170℃)、3-羟基丁酸乙酯(180℃)、2-羟基丙酸丙酯(169℃)、丙二醇二乙酸酯(186℃)、丙二醇丁醚(170℃)、丙二醇甲醚丙酸酯(160℃)、二乙二醇二甲醚(162℃)、二乙二醇二甲醚乙酸酯(165℃)、二丙二醇甲醚(188℃)、二丙二醇二甲醚(171℃)、乙二醇丁醚(171℃)、二乙二醇甲基乙基醚(176℃)、二乙二醇甲基异丙基醚(179℃)、二乙二醇二乙醚(189℃)、丁酸丁酯(165℃)、3-乙氧基丙酸乙酯(170℃)、二乙二醇单甲醚(194℃)、4-乙基环己酮(193℃)、乙酸2-丁氧基乙酯(192℃)、二乙二醇单乙醚(202℃)、丁内酯(204℃)、丁酸己酯(205℃)、二乙二醇甲醚乙酸酯(209℃)、二乙二醇丁基甲基醚(212℃)、三丙二醇二甲醚(215℃)、三乙二醇二甲醚(216℃)、二乙二醇乙醚乙酸酯(217℃)、二乙二醇丁醚乙酸酯(245℃)、3-环氧-1,2-丙二醇(222℃)、4-乙酰基丁酸乙酯(222℃)、二乙二醇单丁醚(231℃)、三丙二醇甲醚(242℃)、二乙二醇(245℃)、乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯(245℃)、邻苯二酚(245℃)、三乙二醇甲醚(249℃)、二乙二醇二丁醚(256℃)、三乙二醇乙醚(256℃)、二乙二醇单己醚(260℃)、三乙二醇丁基甲基醚(261℃)、三乙二醇丁醚(271℃)、三丙二醇(273℃)和四乙二醇二甲醚(276℃)。
16.权利要求1的光敏树脂组合物,其中含有黑色颜料的着色剂包含一种通过混合并研磨炭黑和着色颜料而制成的着色分散剂。
17.权利要求16的光敏树脂组合物,其中以包含炭黑的所述着色剂的总重量为基准,所述炭黑的含量为10至30重量%。
18.权利要求16的光敏树脂组合物,其中所述炭黑包括一种或多种选自以下的物质:SEAST 5HIISAF-HS、SEAST KH,SEAST 3HHAF-HS、SEAST NH,SEAST 3M、SEAST 300HAF-LS、SEAST 116HMMAF-HS、SEAST 116MAF、SEAST FMFEF-HS、SEAST SOFEF、SEAST VGPF、SEAST SVHSRF-HS和SEAST SSRF(由Tokai Carbon Co.,Ltd.生产);DIAGRAM BLACK II、DIAGRAM BLACK N339、DIAGRAM BLACKSH、DIAGRAM BLACK H、DIAGRAM LH、DIAGRAM HA、DIAGRAMSF、DIAGRAM N550M、DIAGRAM M、DIAGRAM E、DIAGRAM G、DIAGRAM R、DIAGRAM N760M、DIAGRAM LR、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、MCF88、#52、#50、#47、#45、#45L、#25、#CF9、#95、#3030、#3050、MA7、MA77、MA8、MA11、OIL7B、OIL9B、OIL11B、OIL30B和OIL31B(由MitsubishiChemical Corporation 生产);PRINTEX-U、PRINTEX-V、PRINTEX-140U、PRINTEX-140V、PRINTEX-95、PRINTEX-85、PRINTEX-75、PRINTEX-55、PRINTEX-45、PRINTEX-300、PRINTEX-35、PRINTEX-25、PRINTEX-200、PRINTEX-40、PRINTEX-30、PRINTEX-3、PRINTEX-A、SPECIAL BLACK-550、SPECIAL BLACK-350、SPECIAL BLACK-250、SPECIAL BLACK-100和LAMP BLACK-101(由Degussa Japan Co.,Ltd.生产);以及RAVEN-1100ULTRA、RAVEN-1080ULTRA、RAVEN-1060ULTRA、RAVEN-1040、RAVEN-1035、RAVEN-1020、RAVEN-1000、RAVEN-890H、RAVEN-890、RAVEN-880ULTRA、RAVEN-860ULTRA、RAVEN-850、RAVEN-820、RAVEN-790ULTRA、RAVEN-780ULTRA、RAVEN-760ULTRA、RAVEN-520、RAVEN-500、RAVEN-460、RAVEN-450、RAVEN-430ULTRA、RAVEN-420、RAVEN-410、RAVEN-2500ULTRA、RAVEN-2000、RAVEN-1500、RAVEN-1255、RAVEN-1250、RAVEN-1200、RAVEN-1190ULTRA和RAVEN-1170(由Columbia Carbon Co.,Ltd.生产)。
19.权利要求16的光敏树脂组合物,其中可与所述炭黑混合的着色颜料包括一种或多种选自以下的物质:胭脂红6B(C.I.12490)、酞菁绿(C.I.74260)、酞菁蓝(C.I.74160)、MITSUBISHI炭黑MA100、苝黑(BASF K0084、K0086)、花青黑、雷奥诺尔黄(C.I.21090)、雷奥诺尔黄GRO(C.I.21090)、联苯胺黄4T-564D、MITSUBISHI炭黑MA-40、维多利亚纯蓝(C.I.42595),C.I.颜料红97、122、149、168、177、180、192、215,C.I.颜料绿7、36,C.I.颜料15:1、15:4、15:6、22、60、64,C.I.颜料83、139,以及C.I.颜料紫23。
20.权利要求1的光敏树脂组合物,其中该光敏树脂组合物还包含一种或多种选自表面活性剂、分散剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热聚合抑制剂和匀染剂的添加剂。
21.一种液晶显示器的黑矩阵,包含权利要求1的光敏树脂组合物。
22.一种液晶显示器的黑矩阵,通过以下方式制备:将权利要求1的光敏树脂组合物用狭缝式涂布机涂布在玻璃上,并将涂布的组合物曝光并显影。
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