CN102078263A

CN102078263A - 包含至少一种挥发性直链烷烃的水性芳香组合物以及芳香方法

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Publication number: CN102078263A
Application number: CN2010106249452A
Authority: CN
Inventors: V·格朗容; C·诺埃尔-波凯
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2009-11-19
Filing date: 2010-11-18
Publication date: 2011-06-01
Anticipated expiration: 2030-11-18
Also published as: CN102078263B; FR2952531A1; BRPI1004511A2; ES2717655T3; US20110305656A1; EP2324816A2; FR2952531B1; EP2324816A3; EP2324816B1

Abstract

本发明涉及不含C₁-C₅烷醇的水性芳香组合物，在化妆品可接受的介质中，包含：a)相对于该组合物总重量至少5％重量的水；b)相对于该组合物总重量的至少2％重量的芳香物质；c)至少一种挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物。水含量相对于该组合物总重量的范围是30％至80％。本发明还涉及使人角蛋白材料或衣服芳香的方法，其包括向所述角蛋白材料或所述衣服施用前面定义的水性芳香组合物。

Description

包含至少一种挥发性直链烷烃的水性芳香组合物以及芳香方法

本发明涉及水性芳香组合物，该组合物包含，在化妆品可接受的介质中：a)

相对于组合物总重量的至少5％重量的水；

b)至少2％重量的芳香物质；

c)至少一种挥发性直链烷烃或者挥发性直链烷烃的混合物；

该水含量相对于该组合物总重量的范围为30％到80％。

本发明还涉及使人角蛋白材料或者衣服芳香的方法，其包括施加在前定义过的水性芳香组合物到所述角蛋白材料或者所述衣服上。

众所周知，香料是在不同时间挥发的不同有气味物质的结合物。每一种香料具有已知的“头香(top note)”，它是指当香料被施用或当包含香料的容器被打开时首先散发出来的香味，“中香(heart or body note)”对应于整体香料(在“头香”之后散发数小时)以及“后香(base note)”为最持久的气味(在“中香”之后散发数小时)。中香和后香的持久对应于香料的停留能力。

人们总是希望自己和围绕他们的物体或者他们所处的环境具有香味，以掩饰强的和/或使人不愉快的气味且提供令人愉快的气味。

通常是在一定数量的产品或组合物，特别是化妆品或皮肤病学组合物，例如淡香水(eaux )、花露水(eaux de toilette)、香水(eaux de parfum)、香料酏剂(perfume elixirs)或者萃取物、剃须后护肤乳液、护理液以及两相乳液中添加一些香料。

消费者特别地寻找并且喜爱水基的芳香化妆产品。水性相的存在赋予这些产品清新，因为水含量高使得清新感更加显著。香料本身被认为是作为快乐的元素；本领域技术人员会尽力让它们散发，以满足使用者的期望。

芳香浓缩物是散发香的原料，其蒸气压在室温(25℃)下是低的且其一般是液体，但是偶尔也会是固体并且因此略微挥发。

具有高水含量(至少30％重量)的芳香化妆品组合物，其自身通常以乳剂、乳剂、香脂、流体乳液(fluid emulsion)、凝胶膏(cream gel)、糊剂或多相乳液的形式存在。不过，这些生理学可接受的化妆品制剂包含润滑剂和/或矿物油和/ 或植物油，和/或硅氧烷，和/或Guerbet醇和/或脂肪酸酯或者脂肪酸醚。

这些化合物因此是公知用于获得芳香支持(fragranced supports)的好的润滑剂和软化剂，但是事实证明这些化合物是以固定气味而已知的。

这些化合物一般不挥发或者是非常少地挥发的。其原因是，植物来源的化合物例如酯、醚和植物油具有令人讨厌的固定和保留香料的趋势，特别是因为它们不挥发或者只非常少地挥发；芳香是被“抑制(stifled)或者包裹”；好像被油附着，并且从而失去它们扩散的性质。

该芳香化(fragrancing)因此被很大地影响了；香料保持附着在支持剂(support)上，事实上香料较不迅速地蒸发，其扩散地更少，并且不再散发。这与期望要“闻到”的芳香化妆产品的使用者的期望相悖。

明显可能的是增加化妆品制剂的香料浓度，但是事实表明大量的香料在皮肤上会有刺激性的潜在性，并且会是昂贵或者甚至非常昂贵的化合物。

同样可以使用有效的卤代化合物例如全氟乙醚，但是这些化合物是昂贵的，不充足的并且非常难以制备。

还可以使用C₁-C₅烷醇(alkanol)例如乙醇来改进香料的扩散。然而，它们具有会削弱芳香成分的嗅觉特性的缺点，而且不仅是因为它们强烈的气味，也是因为当水存在时它们与芳香成分反应的能力，并且因此改变了它们的气味和/或颜色。最后，它们具有刺激性的潜在性，并且具有干燥(dry out)皮肤的趋势。当它们应用到敏感或受损的皮肤上，特别是在剃须后，它们可能导致刺痛。进一步地，由于它们较低的闪点(乙醇的闪点是13℃)和易燃性，当它们被并入含有脂相的制剂并被加热到60℃以上时，因为安全原因，会受到工业上必要约束。

还可使用环状硅油例如环状聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷或环己硅氧烷，但这些化合物对皮肤是缺乏柔软的。也可使用挥发性烃例如异十六烷或异十二烷，但是它们的石化来源在当今受到较多批评。然而，这些解决方案并不一直被证明是令人满意的，特别是在使用天然原料或天然来源的原料以配制化妆品组合物期间。

现在，并行地，消费者越来越多地寻找部分或全部由植物成分或植物来源的成分制成的化妆产品。

这里仍然存在发现新的、具有高水含量的水基芳香制剂的需求，

-其中芳香物质恰当地溶解在支持剂中，该支持剂部分或全部地由植物成分或植物来源的成分制成，

-由此，香料的扩散得以提高，

-其可以容易地存储和制备，无需受到现有技术中的挥发性溶剂所施加的约束，并且不具有先前列出的缺点。

令人惊讶地，申请人已经发现这个目标可以通过水基芳香组合物来实现，该组合物在化妆品可接受的介质中，包含：

a)相对于该组合物总重量的至少5％重量的水；

b)至少2％重量的芳香物质；

c)至少一种挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物；

该水含量相对于该组合物总重量的范围是30％至80％。

这一发现形成本发明的基础。

本发明因此涉及水基芳香组合物，其在化妆品可接受的介质中，包含：

a)相对于该组合物总重量的至少5％重量的水；

b)至少2％重量的芳香物质；

c)至少一种挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物；

该水含量相对于该组合物总重量的范围是30％至80％。

本发明还涉及用于使人角蛋白材料或衣服芳香的方法，该方法在于(consistin)将前面所述的水基芳香组合物施用于该角蛋白材料或该衣服。

术语“芳香物质”表示能够发出愉悦气味的任何香料或任何散发气味的原料或芳香(aroma)。

术语“人角蛋白材料”表示皮肤(脸、身体、嘴唇)、头皮、头发、睫毛、眉毛、指甲或粘膜。

术语“化妆品可接受的介质”表示可以施用到皮肤、嘴唇、指甲、睫毛、眉毛、头皮、头发和粘膜的无毒介质。

术语“挥发性溶剂”或“挥发油”是指溶液或油(或非水性介质)，其能够在接触皮肤时，在室温和常压下，在少于一个小时内挥发。挥发油是挥发性化妆油，其在室温下是液态，特别是在室温和常压下具有非零的蒸气压，特别是具有范围在0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)，优选范围在1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)以及最优的范围是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。

挥发性直链烷烃

依据本发明的组合物含有一种或多种挥发性直链烷烃。术语“一种或多种挥发性直链烷烃”表示，非优选的，“一种或多种挥发性直链烷烃油”。

适用于本发明的挥发性直链烷烃在室温(约25℃)和常压(760mmHg)下是液态的。

适用于本发明的术语“挥发性直链烷烃”，表示化妆品用直链烷烃，其能够在接触皮肤时，在室温(25℃)和常压(760mmHg，也就是101325Pa)下，在少于一个小时内挥发，其在室温下是液态，特别是在室温(25℃)和常压(760mmHg)下，具有0.01至15mg/cm²分钟范围内的蒸发率。

优选，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至3.5mg/cm²/min的蒸发率。

优选，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至1.5mg/cm²/min的蒸发率。

更优选，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.8mg/cm²/min的蒸发率。

更优选，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.3mg/cm²/min的蒸发率。

更优选，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.12mg/cm²/min的蒸发率。

依照本发明的挥发性烷烃的蒸发率(以及更一般的挥发性溶剂)尤其可使用描述在WO06/013413中的规程来评价，以及更特别的依靠下面描述的规程。

15g的挥发性烃基溶剂放入结晶皿(直径：7cm)中，置于大约0.3m³的室中的天平上，该室具有规定的温度(25℃)和湿度测定(50％相对湿度)。

在没有搅拌下，该液体自由地挥发，通过通风设备(PAPST-MOTOREN，参考8550N，在2700rmp下旋转)提供通风，该通风设备垂直地位于包含挥发性烃基溶剂的结晶皿上方，刀片直接朝向该结晶皿，距离该结晶皿的底部20cm远。

结晶皿中残留的挥发性烃基溶剂的量经固定时间隔进行测量。

然后通过绘制蒸发产品的量(mg/cm²)作为时间(min)的函数的曲线来获得溶剂的蒸发曲线图。然后计算出蒸发率，其对应于获得的曲线的原点的正切 (the tangent to the origin ofthe curve obtained)。蒸发率表达为每单位面积(cm²)和每单位时间(min)蒸发的挥发性溶剂(mg)。

依照一个优选的实施方案，适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温下具有非零蒸汽压(也称作饱和蒸汽压)，特别的，0.3Pa至6000Pa的蒸汽压。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有0.3Pa至2000Pa的蒸汽压。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有0.3Pa至1000Pa的蒸汽压。

更优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有0.4Pa至600Pa的蒸汽压。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有1Pa至200Pa的蒸汽压。

更优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)下具有3Pa至60Pa的蒸汽压。

依照一个实施方案，适用于本发明的挥发性直链烷烃可以具有30至120℃的闪点，以及更特别的为40至100℃的闪点。特别的，该闪点根据ISO3679标准测量。

依照一个实施方案，适用于本发明的烷烃可以是包含7至14个碳原子的挥发性直链烷烃。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”包含8至14个碳原子。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”包含9至14个碳原子。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”包含10至14个碳原子。

优选的，适用于本发明的“挥发性直链烷烃”包含11至14个碳原子。

依照一个有利的实施方案，适宜本发明的“挥发性直链烷烃”在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有如上所述的0.01至3.5mg/cm²/min的蒸发率以及包含8至14个碳原子。

适宜本发明的挥发性直链烷烃有利地可为植物来源。

优选，存在于依照本发明组合物中的挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物包含至少一个碳的¹⁴C同位素(碳-14)。特别的，¹⁴C同位素以¹⁴C/¹²C的比为大于或等于1×10^-16，优选大于或等于1×10^-15、更优选大于或等于7.5×10^-14、以及最好是大于或等于1.5×10^-13存在。优选，¹⁴C/¹²C的比为6×10^-13至1.2×10^-12。

在挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物中的¹⁴C同位素的量可以通过本领域技术人员已知的方法测量，例如Libby计算法、液体闪烁光谱测定法或加速质谱测量。

这样的烷烃可以直接或经过几步从植物起始材料，例如油、牛油、蜡等中获得。

作为适宜本发明的烷烃的例子，可提及的是Cognis公司的专利申请WO2007/068371或WO2008/155059中描述的烷烃(至少相差一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃得自脂肪醇，其自身得自椰子油或棕榈油。

作为适宜本发明的直链烷烃的例子，可提及的是正庚烷(C₇)、正辛烷(C₈)、正壬烷(C₉)、正癸烷(C₁₀)、正十一烷(C₁₁)、正十二烷(C₁₂)、正十三烷(C₁₃)、正十四烷(C₁₄)及其混合物。依照一个特别的实施方案，挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷及其混合物。

依照一个优选的实施方案，可提及的是由Cognis公司的专利申请WO2008/155059中的实施例1和2获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。

还可提及的是Sasol分别以下面的参考名PARAFOL 12-97和PARAFOL14-97销售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)及其混合物。

可以单独使用挥发性直链烷烃。

可选择的或优选使用的是至少两种不同的挥发性液体直链烷烃的混合物，其相互之间的碳数n相差至少1，特别的，相互间碳数相差1或2。

依照第一个实施方案，使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子的挥发性直链烷烃的混合物，其相互之间碳数相差至少1。作为例子，尤其可提及的是C₁₀/C₁₁、C₁₁/C₁₂或C₁₂/C₁₃挥发性直链烷烃的混合物。

依照另一个实施方案，使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子挥发性直链烷烃的混合物，其相互之间的碳数相差至少2。通过实例，可提及的尤其是对于偶数碳数n，C₁₀/C₁₂或C₁₂/C₁₄挥发性直链烷烃的混合物，以及对于奇数碳数n，C₁₁/C₁₃挥发性直链烷烃的混合物。

依照一个优选的形式，使用的是至少两种不同的包含10至14个碳原子挥发性直链烷烃的混合物，其相互之间的碳数相差至少2，以及特别是C₁₁/C₁₃挥发性直链烷烃的混合物或C₁₂/C₁₄挥发性直链烷烃的混合物。

依照本发明，其他的混合物包含超过2种的挥发性直链烷烃，例如至少3种不同的包含7至14个碳原子的、相互之间的碳数相差至少1的挥发性直链烷烃的混合物，也形成本发明的一部分，但是依照本发明具有两种挥发性直链烷烃的混合物是优选的(二元混合物)，所述两种挥发性直链烷烃在该混合物中优选的存在量超过挥发性直链烷烃的总含量的95％以及更优选超过99％重量。依照本发明的一个特别实例，在挥发性直链烷烃的混合物中，具有较低碳数的挥发性直链烷烃在混合物中占主体。

依照本发明的另一个实例，使用挥发性直链烷烃的混合物，其中具有较高碳原子的挥发性质在混合物占主体。

作为适宜本发明的混合物的例子，尤其可提及的是下面的混合物：

相对于烷烃在所述混合物中的总重量，

-50％至90％重量，优选55％至80％重量，更优选60％至75％重量的C_n液体直链烷烃，其中n为7至14；

-10至50％重量，优选20％至45％重量，更优选24％至40％重量的C_n+x液体挥发性直链烷烃，其中x大于或等于1，优选x＝1或x＝2，并且n+x在10至14之间。

特别的，依照本发明的所述烷烃的混合物包含：在混合物中

-小于2％重量，优选小于1％重量的支链烃；

-和/或小于2％重量，优选小于1％重量的芳香烃；

-和/或小于2％重量，优选1％重量以及最优选小于0.1％重量的不饱和烃。

更特别的，适宜本发明的挥发性直链烷烃可以正十一烷/正十三烷混合物的形式使用。

特别的，所使用的挥发性直链烷烃的混合物包含：

相对于烷烃在所述混合物中的总重量，

-55％至80％重量，优选60％至75％重量的C₁₁液体挥发性直链烷烃(正十一烷)；

-20％至45％重量，优选24％至40％重量的C₁₃液体挥发性直链烷烃(正十三烷)。

依照一个特别的实施方案，烷烃的混合物为正十一烷/正十三烷混合物。特别的，这样的混合物可以依照WO2008/155059的实施例1或实施例2获得。

依照另一个特别的实施方案，使用的是Sasol以下面的参考名PARAFOL 12-97出售的正十二烷。

依照另一个特别的实施方案，使用的是Sasol以下面的参考名PARAFOL14-97出售的正十四烷。

依照另一个实施方案，使用的是正十二烷/正十四烷的混合物。

依照另一个特别的实施方案，使用正十二烷/正十四烷混合物(C₁₂-C₁₄)，包含：

相对于在所述混合物中烷烃的总重量，

-65％-95％重量并且优选70％-90％重量的C₁₂液体挥发性直链烷烃(正十二烷)，以及

-5％-35％重量并且优选10％-30％重量的C₁₄液体挥发性直链烷烃(正十四烷)。

依照本发明，该挥发性直链烷烃优选以相对于组合物总重量3％-50％重量、并且优选5％-15％重量的范围含量存在。

芳香物质

香料为组合物，该组合物特别的包含描述在S.Arctander，Perfume and FlavorChemicals(Montclair，N.J.，1969)、S.Arctander，Perfume and Flavor Materialsof Natural Origin(Elizabeth，N.J.，1960)和在“Flavor and FrangranceMaterials-1991”，Allured Publishing Co.Wheaton，III中的原材料。

它们可以是天然产品(精油、净油、香树脂、松香或凝香体)和/或合成产品(萜烯或倍半萜烯烃、醇、酚、醛、酮、醚、酸、酯、腈、过氧化物，其可以是饱和或不饱和的以及脂肪族的或环状的)。

依照在国际标准ISO9235给出的以及欧洲药典委员会所采用的定义，精油为它通过蒸气带走(steam entrainment)或通过干馏、或通过在不加热的情况下的适宜的机械方法(冷压榨)从植物学定义的植物原材料获得的，通常复杂的组合物的有气味的产品。精油通常通过不会导致在组成中的任何显著改变的物理方法从水相分离。

获得精油的方法

技术的选择主要依赖于原材料：它的原始状态和它的特性、它的实质性质。“精油/植物原材料”的产率依赖于植物可以是非常可变的：15ppm至超过20％。这一选择是以精油的特征为条件，特别是粘度、颜色、溶解性、挥发性，其在某些成分中富含或缺乏。

蒸气带走

蒸气带走对应于在蒸汽的存在下不易于水混溶的物质的蒸发。原材料在蒸馏器中与水接触，导致沸腾或蒸发。蒸发产生精油蒸气，其在冷凝器中被凝结和在Florentine烧瓶(或精华瓶)中作为液体相被回收，其中精油通过沉降与水分离。一旦已经进行精油的分离，在蒸气带走后的剩余水相馏出物，称为“芳香水”或“水性蒸馏物”或“花香蒸馏水”。

干馏

精油通过木头、树皮或树根，在没有水或蒸气的加入下，在经设计使得液体在其底部被回收的封闭室中通过蒸馏获得。杜松油(Cade oil)是由这一方法获得的产品的最已知的例子。

冷压榨

这一生产方法仅在室温经过机械作用施用于柑橘类水果(柑橘类spp.)。该方法的原则如下：柑橘皮被切成碎片以及已被破坏的分泌囊的内容物经过物理方法被回收。标准的方法在于(consists in)在水蒸气下遍布果实的整个表面施加腐蚀作用(abrasive action)。在去除固体废物之后，精油通过离心从水相中分离。许多的工业装置允许同时或连续回收果实果汁和精油。

物理化学特征

精油通常是挥发性的以及在室温下为液体，这是它们与“固定(set)”油的区别。有或多或少的颜色以及它们的密度通常小于水的密度。它们具有高的折光率以及更偏离的偏振光。它们是脂溶的以及溶解在通常的有机溶剂中，可以被蒸气带走以及非常难以溶于水。

在依照本发明可使用的精油中，可提及的是从下面植物属的植物中获得的：

松科(Abietaceaeor Pinaceae)：松柏类植物

石蒜科

漆树科(Anacardaceae)

番荔枝科(Anonaceae)：依兰

伞形科(例如伞形植物)：莳萝、白芷属植物、芫荽、海茴香、胡萝卜、荷兰芹

天南星科

马兜铃科

菊科：蓍草属、艾属、洋甘菊、蜡菊属

桦木科

十字花科

橄榄科：乳香

石竹科

白樟科(Canellaceae)

苏木科(Caesalpiniaceae)：古拜巴脂(Copaifera)(古巴香脂(copaibabalsam))

藜科

半日花科(Cistaceae)：岩蔷薇

莎草科

龙脑香科

杜鹃花科：白珠树属(gaultheria)(冬绿树)

大戟科

豆科

牻牛儿苗科(Geraniaceae)(天竺葵)

藤黄科

金缕梅科

莲叶桐科(Hernandiaceae)

金丝桃科(Hypericaceae)：圣约翰草(St.John′s wort)

鸢尾科

胡桃科

唇形科：百里香属、唇形科植物、马薄荷属、香旱芹菜、罗勒、墨角兰、薄荷、绿叶草蕊草、欧薄荷、鼠尾草、樟脑草、迷迭香、牛膝草、香膏

樟科：罗纹莎叶(Ravensara)、月桂、紫檀、肉桂、木姜子(Litsea)

百合科：大蒜

木兰科：木兰

锦葵科

楝科(Meliaceae)

杯轴花科(Monimiaceae)

桑科(Moraceae)：大麻、蛇麻草

杨梅科(Myricaceae)

肉豆蔻科(Mysristicacae)：肉豆蔻

桃金娘科：桉树、茶树、白油树(paperbark tree)、玉树、巴豪(Backhousia)、丁香、桃金娘

木犀科

胡椒科：胡椒

海桐花科

禾木科：柠檬香膏、芸香草、岩石草

蓼科

毛茛科(Renunculaceae)

蔷薇科：玫瑰

茜草科

芸香科：全部的柑桔植物

杨柳科

檀香科：檀木

虎耳草科

五味子科

安息香科(Styracaceae)：安息香(benjoin)

瑞香科(Thymelaeaceae)：沉香木(agarwood)

椴树科

败酱科：缬草烷、席草(mat-grass)

马鞭草科：马樱单属、马鞭草属植物

堇菜科

姜科：高良姜、姜黄属(curcuma)、豆蔻、生姜

蒺藜科

还可提及的精油提取自花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、依兰、橙花油)、提取自茎和叶(绿叶刺蕊草、天竺葵、苦橙叶(petitgrain))、提取自果实(胡荽、茴香籽、小茴香、杜松)、提取自果皮(香柠檬、柠檬、桔子)、提取自根(白芷属植物、芹菜、豆蔻、鸢尾根、白藤(rattan palm)、生姜)、提取自木头(松木、檀木、愈创木(gaiac wood)、玫瑰雪松木(rose of cedar)、樟木)、提取自草和禾本科(gramineae)(艾属之类、迷迭香、罗勒、云香草、鼠尾草、百里香草)、提取自针叶和提取自树枝(云杉、冷杉、松树、矮松)、提取自树脂和提取自香膏(白松香、榄香脂、安息香、没药、乳香或红没药)。

芳香物质的例子特别是：香叶醇、乙酸香叶酯、法呢醇、冰片、乙酸冰片酯、里哪醇(linolool)、乙酸里哪酯、丙酸里哪酯、丁酸里哪酯、四氢里哪醇(tetrahydrolinolool)、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、丙酸香茅酯、二氢月桂烯醇(dihydromyrcenol)、二氢月桂烯基(dihydromyrcenyl)乙酸酯、四氢月桂烯醇(tetrahydromyrcenol)、松油醇、乙酸松油酯、诺卜醇、乙酸诺卜酯、橙花醇、乙酸橙花酯、2-苯基乙醇、乙酸2-苯基乙基酯、苄醇、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、乙酸苏合香酯(styrallyl acetate)、苯甲酸苄酯、水杨酸戊酯、二甲基苄基甲醇(dimethylbenzylcarbinol)、三氯甲基苯基甲基乙酸酯(trichloromethylphenylcarbinyl acetate)、对叔丁基环己基乙酸酯、异壬基乙酸酯、乙酸岩兰草酯、岩兰草醇(vetiverol)、α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、2，4-二甲基环己-3-烯基甲醛、三环癸烯基乙酸酯、三环癸烯基丙酸酯、4-(4-羟基-4-甲基苯基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧甲基-2-戊基环戊烷、2-正-4-庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊酮(cyclopentenone)、薄荷酮、香芹酮、万寿菊酮、香叶基丙酮、正癸醛、正月桂醛、9-癸烯-1-醇、苯氧乙基异丁酸酯(phenoxyethyl isobutyrate)、苯基乙醛二甲基乙缩醛、苯基乙醛二乙基乙缩醛、香叶腈(geranonitrile)、香茅腈(citronellonitrile)、乙酸柏木酯(cedryl acetate)、3-异莰基环己醇、柏木基甲基醚、异长叶烷酮(isolongifolanone)、茴香腈(aubepinonitrile)、茴香醛(aubepine)、胡椒醛、香豆素、丁香酚、香草醛、二苯醚、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、二氢大马酮(damascone)、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮、茄酮(solanone)、鸢尾酮、顺-3-己烯醇及其酯、茚满麝香、萘满麝香(tetralin musks)、异色满麝香(isochroman musks)、大环内酯(macrolactone)麝香、脂族麝香和巴亚基酸亚乙基酯(ethylene brassylate)及其混合物。

依照本发明一个优选的实施方案，使用的是不同的芳香物质的混合物，其共同产生给使用者带来愉快的香气。

优选的，芳香物质可以选择以便它们产生的在下面的种类中的香气(头香、中香和后香)：

橙香(hesperidic notes)、

琥珀香(ambery)、

花香、

辛香、

木香、

美食香(gourmand notes)、

素心兰香、

馥奇香、

皮革香、和

麝香。

本发明的芳香组合物优选包含相对于总重量的2％至40％重量的芳香物质，更好是2％至30％重量，最特别是2％至25％重量。

依照本发明的化妆品可接受的介质优选包含至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅氧烷油和/或一种挥发性烃基油以及任选的水。优选地，组合物的介质包含相对于该组合物的总重量优选为0.01％至50％以及更优选0.5％至20％重量的水。

盖伦(Galenical)形式

本发明的芳香组合物可以是任何通常使用的用于局部的水性盖伦形式，并且可以特别地以乳液形式存在，该乳液是通过将脂肪相分散在水性相(O/W)或相反地(W/O)、三相乳液(W/O/W或O/W/O)或离子和/或非离子型的囊泡(vesicular)分散体中。这些组合物依照常规方法制备。依照本发明的优选实施方案，该组合物是O/W乳液形式。

另外，依据本发明的组合物可以或多或少地是流体，并且可以具有霜剂、润发油、乳剂、糊剂或摩丝的外观。它们同样可以是固体形式，例如棒状物形式。

该组合物可以构成用于角蛋白材料的芳香的护理或处理组合物，并且特别的可以是乳剂(milk)、霜剂(cream)、润发油或香脂形式；身体卫生产品，例如除臭剂、沐浴凝胶、沐浴产品、洗发液或磨砂膏(scrub)；芳香多相乳液(lotion)，特别是两相乳液。

它可以被处理成在瓶、罐、管中，在滚球式(roll-on)形式、加热包或擦布(wipes)中(in roll-on form，a heating bag or wipes)。

本发明的芳香组合物可以被多种系统分散，例如喷雾剂、气溶胶或压电装置。

依照发明的芳香组合物，可以通过芳香制剂领域通常使用的已知方法制造。

根据本发明的芳香组合物还可以通过机械压力装置以细小微粒的形式施用。依照本发明的装置是本领域技术人员已知的以及包含非气溶胶泵或“喷雾器”、包含推进剂的气溶胶容器以及还有使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置描述在专利US 4 077 441和US 4 850 517中(其在说明书上下文中形成完整的部分)。

依照本发明的作为气溶胶调理的组合物通常包括常规推进剂，例如二甲基醚、异丁烷、正丁烷和丙烷或三氯氟甲烷。

该组合物的水含量相对于该组合物总重量的范围优选为40％至70％重量。

如果该组合物是乳液，脂肪相的比例相对于组合物的总重量可以在5％到80％重量的范围内以及优选是5％至50％重量。

乳液通常含有至少一种乳化剂，该选自两性、阴离子、阳离子和非离子乳化剂，单独或作为混合物使用。该乳化剂通过合适的方式，依照要获得的乳液的连续相(W/O或O/W)选择。当乳液是多相乳液时，其通常含有在主要乳液(primary emulsion)中乳化剂，以及在该主要乳液被引入的外部相中的乳化剂。

作为用于制备W/O乳液的乳化剂，在此可提及的是，例如，脱水山梨糖醇、甘油或糖的烷基酯或者醚；硅氧烷表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)，如Dow Corning公司以名称DC5225C和DC3225C销售的环状聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如Dow Corning公司以名称Dow Corning 5200FormulationAid销售的月桂基聚二甲基硅氧烷共聚醇，Evonik公司以名称Abil EM 90R销售的十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇以及由Evonik公司以名称Abil WE 09R销售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/十六烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己基酯的混合物。也可以在其中加入一种或多种共乳化剂(co-emulsifiers)，其可以有利地选自包含多元醇的支链脂肪酸酯，以及尤其甘油和/或脱水山梨糖醇(sorbitan)的支链脂肪酸酯，例如聚甘油基异硬脂酸酯，如Evonik公司以名称Isolan GI 34销售的产品，脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如Croda公司以名称Arlacel 987销售的产品，脱水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯，例如Croda公司以名称Arlacel 986 销售的产品，及其混合物。

作为可以用于制备O/W乳液的乳化剂，可以提及的例子包括非离子乳化剂，例如多元醇的氧化烯化的(更特别是聚氧化乙烯化的)脂肪酸酯，例如聚乙二醇硬脂酸酯例如PEG-100硬脂酸酯、PEG-50硬脂酸酯以及PEG-40硬脂酸酯；及其混合物例如单硬脂酸甘油脂和聚乙二醇硬脂酸酯(100EO)的混合物，由SEPPIC公司以名称Simulsol 165销售；脱水山梨糖醇的氧化烯化的脂肪酸酯，包括，例如，从20到100EO，例如由Croda公司以商品名Tween20或Tween60销售的那些；氧化烯化的(氧化乙烯化的和/或氧化丙烯化的)脂肪烷基醚(fattyalkyl ethers)；糖酯，例如蔗糖硬脂酸酯；及其混合物，例如Croda公司以名称Arlacel165销售的硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的混合物。

共乳化剂，例如含有8到26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡/硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇或油醇，可以被加入到这些乳化剂中。

乳液也可以在没有乳化表面活性剂或含有相对于该组合物的总重量少于0.5％该表面活性剂下制备，通过使用合适的化合物，例如具有乳化特性的聚合物，如Lubrizol公司以名称carbopols 1342和Pemulen销售的聚合物；或任选可交联的和/或中和的2-丙烯酰氢-2-甲基丙烷磺酸聚合物和共聚物，例如Clariant公司以名称Hostacerin AMPS销售的聚(2-丙烯酰氨-2-甲基丙烷磺酸)(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵(ammonium polyacryldimethyltauramide))，或SEPPIC公司以名称Sepigel 305销售的乳液形式的聚合物(INCI名称：聚丙烯酰氨/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7(laureth-7))；离子或非离子聚合物的颗粒，更特别地阴离子聚合物的颗粒，该阴离子聚合物尤其例如间苯甲二酸或磺基间苯二甲酸聚合物，以及特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯甲二酸酯/乙二醇(例如二甘醇)/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1，4-环己烷二甲醇共聚物(INCI名称：二甘醇/CHDM/间苯二酸酯/SIP共聚物)，由Eastrnan Chemical公司以名称Eastman AQ Polymer(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48Ultra)出售。

也可以在没有乳化剂条件下制备乳液，用硅氧烷颗粒或者金属氧化物颗粒例如TiO₂等来稳定化。

添加剂

本发明的组合物还可以包含任何通常用于香料领域的添加剂，特别选自抗氧化剂；脂肪物质例如油或者蜡；化妆品或皮肤病学活性剂，例如润肤剂(emollients)或柔软剂，如神经酰胺、甜杏仁油、杏仁油；润湿剂(moisturizers)例如蛋白质水解物、多元醇例如甘油、乙二醇以及糖衍生物、羟酸(hydroxyacids)；软化和/或花露水(floral water)，例如玫瑰水、矢车菊水、洋甘菊水或者椴树水，和/或天然泉水或者矿泉水，例如La Roche Posay水或Vichy水；镇静剂例如α-没药红、尿囊素(allantoin)、芦荟(aloe vera)；维生素；必需脂肪酸；防虫剂；推进剂；胶溶剂；填料；共溶剂；紫外线遮蔽剂；稳定剂；杀菌剂或防腐剂；结构化剂；亲水或者亲脂的凝胶或者增稠剂；染料；珠光剂；闪光片(glitter flake)；电解质例如氯化钠、磷酸钠；pH调节剂，例如柠檬酸或者氢氧化钠，及其混合物。

在抗氧化剂中，可提及的例子包括BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚)、BHT(2，6-二叔丁基-对甲酚)、以及生育酚，例如维生素E及其衍生物，例如生育酚乙酸酯(tocopheryl acetate)。

作为可用于本发明的组合物中的填料，可提及的例子，除了颜料外，包括硅石粉；滑石；聚酰胺颗粒以及特别是由Arkema公司以名称Orgasol出售的那些；粉末聚乙烯；天然有机材料的粉末，例如淀粉粉末，特别是交联或者非交联的谷物、小麦或大米淀粉粉末，例如与辛烯基琥珀酸酐(octenyl succinate anhydride)交联的淀粉粉末，其由National Starch公司以名称Dry-Flo出售；基于丙烯酸共聚物的微球，例如由Dow Corning公司以名称Polytrap出售的乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物制成的微球；膨胀粉末，例如中空微球(hollowmicrospheres)，以及特别是由Kemanord Plast公司以名称Expancel出售的或Matsumoto公司以名称Micropearl F 80ED出售的微球；硅氧烷微珠(microbead)，例如由Toshiba Silicone公司以名称Tospearl出售的那些；及其混合物。这些填料的存在量范围相对于组合物的总重量可以是0到20％重量并且优选1％到10％重量。

本发明的组合物特别地可以包括至少一种染料，例如粉状染料、脂溶性染料或水溶性染料。

粉状染料可以选自颜料和珠光剂。

颜料可以是白色或者有色的，无机的和/或有机的，以及包衣或者未包衣的。在无机颜料中，可以提及的是可任选地进行表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或者氧化铈以及氧化铁或者氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝(ferricblue)。在有机颜料中，可以提及的是碳黑，D&C型颜料，和基于胭脂虫红或者基于钡、锶、钙或者铝的的色淀。

该珠光剂可以选自白色珠光颜料例如涂以钛或者涂以氯氧化铋的云母，有色珠光颜料例如具有氧化铁的钛云母，特别是具有铁蓝或者氧化铬的钛云母，具有上述类型的有机颜料的钛云母，以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。

焦糖、黄色5、、酸性蓝9/蓝色1、绿色6、绿色3/牢固绿FCF3、橙色4、红色4/食品红1、黄色6、酸性红33/食品红12、红色40、胭脂深红(CI 15850、CI 75470)、Ext.紫色2、红色6-7、亚铁氰化铁、群青、酸性黄3/黄色10、酸性蓝3、黄色10。

脂溶染料，例如是苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。

作为可用于本发明的胶凝剂，可以提及的是，羧基乙烯基聚合物(卡波姆(carbomer))，丙烯酸共聚物，例如丙烯酸酯/烷基丙烯酸酯共聚物，聚丙烯酰胺，多糖例如羟基丙基纤维素，天然胶和粘土，以及，作为亲油的胶凝剂，可以提及的是，改性粘土例如膨润土、脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸铝，或者烯烃共聚物。

作为可用于本发明的油或者蜡，可以提及的是，矿物油(液体凡士林)、植物来源的油(牛油树脂的液体馏分、葵花油)、动物来源的油(全氢角鲨烯)、合成油(肉豆蔻酸异丙酯)、硅油或者蜡(环状聚二甲基硅氧烷)和含氟油(fluorooil)(全氟聚醚)、蜂蜡、巴西棕榈蜡或者石蜡。脂肪醇(鲸蜡醇)和脂肪酸(硬脂酸)可能入加到这些油中。

依照本发明，在可以使用的共溶剂中，可提及的是，乙醇或者异丙醇、辛基十二烷醇、柠檬酸三乙酯、二辛酰基碳酸酯、异壬基异壬酸酯(isononylisononanoate)、肉豆蔻异丙酯酸和棕榈酸异丙酯，以及棕榈酸2-乙基己基酯。

现在，通过下面给出的实施例经由说明和非限定的来参考说明本发明。在这些实施例中，除非另外说明，数量表达为重量百分比。制备下面的芳香制剂，数量以重量百分比指出。

蒸发曲线的比较研究

闪点

在具有标准化尺寸的密封杯中加热起始材料到约比理论闪点低3℃的温度，持续60秒。接着，存在于杯中的标准化尺寸的火焰通过变化的缝隙(slidingaperture)蒸发。这个测试以1℃的增量重复。点火发生的最低温度被记录为闪点。这项测试依照标准ISO 3679使用Setaflash机器实施。

正十二烷(发明)：71℃

依照WO2008/155 059的实施例1或实施例2的十一烷/十三烷混合物(发明)：81℃

二辛酰基碳酸酯：＞200℃

二辛酰基醚：138℃

油菜籽油：＞200℃

异十二烷：43℃

乙醇：13℃

可以快速注意到的是，多种烃基化合物的闪点大大高于乙醇的闪点。因此在升高的温度下使用这些起始材料更加容易，特别是用在制造过程温度超过50℃的乳液的情况下。

蒸发

制备下述化妆品组合物；使用Mettler-Toledo HR83卤素红外线热天平，在105℃的温度下测量每一种制剂的蒸发百分比：

(*)本发明之外

结果

(*)本发明之外

测量显示含有酯、醚或植物油的芳香组合物的实施例1到3具有较差的蒸发曲线。

另一方面，含有挥发性直链烷烃例如正十二烷和十一烷/十三烷混合物的本发明的实施例4和5，具有好得多的蒸发曲线以及香料的扩散，其与具有乙醇的实施例7或不含液态烃基化合物的实施例6的那些是可比较的，其蒸发量是最大的。

实施例7：除臭剂霜

依照文献WO2008/155 059的实施例1或

实施例2的十一烷/十三烷混合物 10％

Steareth-2 3％

Steareth-21 2％

PPG-15硬脂醚 6％

水合氯化铝 15％

Mennen Green Tonic剃须后香料 3％

软化水适量至100％

实施例8 身体乳

PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯 5％

卡波姆 0.5％

三乙醇胺 0.5％

C₈-C₁₀三甘油酯 12％

辛基十二烷醇 5％

鲸蜡醇 4％

聚二甲基硅氧烷 2％

正十二烷 10％

Mennen Green Tonic剃须后香料 3％

软化水适量至100％。

Claims

1.水性芳香组合物，在化妆品可接受的介质中，包含：

a)相对于该组合物总重量的至少5％重量的水；

b)相对于该组合物总重量的至少2％重量的芳香物质；

c)至少一种挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物；

水含量相对于该组合物总重量的范围为30％至80％。

2.依照权利要求1的组合物，其中该挥发性烷烃含有7至14个碳原子，优选8到14个碳原子并且更优选11到14个碳原子。

3.依照权利要求1或2的组合物，其中挥发性直链烷烃在室温(25℃)和常压(760mmHg)下具有0.01至0.8mg/cm²/分钟范围内，优选在0.01至0.3mg/cm²/分钟范围内以及更优选在0.01至0.12mg/cm²/分钟范围内的蒸发率。

4.依照权利要求1-3中任一项的组合物，其中该挥发性直链烷烃是植物来源的。

5.依照权利要求1-4中任一项的组合物，其中该挥发性直链烷烃选自正庚烷(C₇)、正辛烷(C₈)、正壬烷(C₉)、正癸烷(C₁₀)、正十一烷(C₁₁)、正十二烷(C₁₂)、正十三烷(C₁₃)和正十四烷(C₁₄)及其混合物；依照一个特别的实施方案，所述挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷，以及其混合物。

6.依照权利要求1-5中任一项的组合物，包含至少两种不同的挥发性液态直链烷烃，其碳数n彼此之间相差至少为1，特别地碳数彼此之间相差通过1或2。

7.依照权利要求1-6中任一项的组合物，其中该挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物含有至少一个¹⁴C(碳-14)碳同位素，并且特别地，该¹⁴C同位素以¹⁴C/¹²C比率大于或等于1×10^-16，优选大于或等于1×10^-15，更优选大于或等于7.5×10^-14以及更好的是大于或等于1.5×10^-13存在。

8.依照权利要求1-7中任一项的组合物，含有至少两种挥发性直链烷烃的混合物，该混合物包含：

相对于所述混合物中烷烃的总重量，

a)混合物的50％至90％重量，优选55％至80％重量，以及更优选60％至75％重量的C_n挥发性液态直链烷烃，以及

b)混合物的10％至50％重量，优选20％至45％重量，以及更优选24％至40％重量的C_n+x挥发性液态直链烷烃，其中x大于或等于1并且优选x＝1或x＝2。

9.依照权利要求1-8中任一项的组合物，包含正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。

10.依照权利要求9的组合物，含有正十一烷/正十三烷(C₁₁/C₁₃)的混合物，该混合物包含：

相对于所述混合物中烷烃的总重量，

a)55％至80％重量并且优选60％至75％重量的C₁₁挥发性液态直链烷烃(正十一烷)，以及

b)20％至45％重量并且优选24％至40％重量的C₁₃挥发性液态直链烷烃(正十三烷)。

11.依照权利要求1-8中任一项的组合物，其中该挥发性直链烷烃选自正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，或其混合物。

12.依照权利要求11的组合物，包含正十二烷/正十四烷的混合物(C₁₂/C₁₄)，该混合物包含：

相对于所述混合物中烷烃的总重量，

a)65％-95％重量并且优选70％-90％重量的C₁₂液态挥发性直链烷烃(正十二烷)以及

b)5％-35％重量并且优选10％-30％重量的C₁₄液态挥发性直链烷烃(正十四烷)。

13.依照权利要求1-12中任一项的组合物，其中含水量相对于组合物总重量的范围是40％-70％重量。

14.依照权利要求1-13中任一项的组合物，其特征在于它的形式是淡香水；花露水；香水；剃须后润肤乳液；护理液、乳剂、霜剂、润发油或香脂；身体卫生产品，特别是除臭剂、沐浴凝胶、沐浴产品、香波、磨砂膏或芳香的两相或三相乳液。

15.使角蛋白材料或衣服芳香的方法，其特征在于包括向所述角蛋白材料或所述衣服施用权利要求1-14中任一项定义的芳香组合物。