CN101406434A

CN101406434A - 含有羟基氨基二苯酮、肉桂酸酯和哌啶醇、苯并三唑或二苯甲酰甲烷的组合的香料组合物

Info

Publication number: CN101406434A
Application number: CNA2008102103562A
Authority: CN
Inventors: I·巴拉
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2007-05-21
Filing date: 2008-05-21
Publication date: 2009-04-15
Also published as: FR2916347A1; FR2916347B1

Abstract

本发明涉及含有羟基氨基二苯酮遮蔽剂A、肉桂酸酯遮蔽剂B和哌啶醇、苯并三唑或二苯甲酰甲烷化合物C的组合的香料组合物，其在化妆品可接受的介质中含有：a)组合物总重量至少2％的增香物质；b)至少一种如后定义的式(I)的羟基氨基二苯酮遮蔽剂A；c)至少一种肉桂酸酯遮蔽剂B；d)至少一种选自下列的化合物C：(i)如后定义的式(II)的哌啶化合物；(ii)至少一种如后定义的式(III)的苯并三唑化合物；(iii)二苯甲酰甲烷UV遮蔽剂，任选与至少一种水杨酸酯遮蔽剂D组合。本发明还涉及该组合在香料组合物中的用途，增香物质作为组合物对外部影响的感官性质的稳定剂。本发明还涉及增香人角蛋白的方法，包括施用所述香料组合物于角蛋白物质上。

Description

含有羟基氨基二苯酮、肉桂酸酯和哌啶醇、苯并三唑或二苯甲酰甲烷的组合的香料组合物

技术领域

本发明涉及香料组合物(fragrancing composition)，在化妆品可接受的介质中含有：

a)相对于组合物总重量至少2重量％的增香物质(fragrancing substance)；

b)至少一种将在下面详细定义的特别的式(I)羟基氨基二苯酮遮蔽剂A；

c)至少一种肉桂酸酯遮蔽剂B；

d)至少一种选自下列的化合物C：

(i)下面详细定义的特别的式(II)的哌啶醇(piperidinol)化合物；

(ii)至少一种下面详细定义的特别的式(III)的苯并三唑化合物；

(iii)二苯甲酰甲烷UV遮蔽剂。

背景技术

众所周知，增香物质是各种有气味物质的组合，其在不同时间挥发。每一个香料产品所用的术语“头香(top note)”是指当增香物质被施用或打开包含增香物质的容器时首先散发出来的气味，“中心或者中香(heart or middle note)”相当于整个香气(在“头香”之后散发数小时)，以及“底香(bottom note)”为最持久的气味(在“中香”之后散发数小时)。持久是指底香气味的长残留。

人们总是希望自己和围绕他们的物体或者围绕他们的环境具有香味，来掩饰强的和/或使人不愉快的气味且提供令人愉快的气味。

通常的方法是在某些产品或者组合物，特别是化妆品或者皮肤病学产品或组合物，例如喷剂、花露水、香水、须后水和皮肤护理水中添加一些增香物质。

香料或者香料组合物应该具有令人愉快的气味和色彩，它们在消费者使用完之前的时间内应该是稳定的。它们应该经受得住多方面，如光线和温度差异的影响。

通常添加遮蔽系统和/或抗氧化系统。然而，某些遮蔽系统是无效的和/或会改变期望得到的颜色和/或期望得到的香气。

大多数香料产品包含稳定剂，例如UVA遮蔽剂或UVB遮蔽剂和抗氧化剂。

稳定剂的作用是在受到例如紫外线辐射和热震荡等多方面的影响时保持产品感官的稳定。从现有技术已知，稳定剂可提高这些产品对于这些影响的抵抗力。

在专利申请WO2005/123013中，以名称Uvinul A+B出售的化合物二乙基氨基羟基苯甲酰基己基苯甲酸酯和乙基己基甲氧基肉桂酸酯的组合物能稳定香料产品的颜色。

专利申请WO2000/25730也可知，Tinogard As或者“布美三唑(bumetrizole)”能够防止含有香料的化妆产品的光降解。

由专利申请WO2003/103622还可知，Tinogard Q或者“三(四甲基羟基哌啶醇)”的使用能够稳定香料，包括花露水。

专利WO2005/042828提及了Tinogard Q与含有具体遮蔽剂稳定香料和防止花露水光降解的组合物。

不幸的是，紫外线遮蔽剂或以前专利申请介绍的稳定剂不能完全满意，特别是对于天然物质中富含的微弱香料。感官性质的改变，例如特别是那些气味和颜色随时间的变化(通过感官分析，例如“嗅觉测试”香气和裸眼观测或通过分光计依据多种颜色变化参数，依据不同类型光曝露来得到在颜色上的改变)是普遍现象。特别的，在一些视觉改变中，化学物质容易显示出变黄和变红。当液体开始是透明的，所述液体的透明度改变也能够被看到，例如絮凝和物质沉淀或变浑将使产品外观出现改变，且当产品作为喷雾包装时，产品外观改变将导致泵吸效力的不利。

因此，仍然需要寻找没有在以前文献所公开缺点的新型香料产品，且特别是那些感官，如气味和颜色在不同光线和温度影响下保持稳定的香料产品。

发明内容

申请人非常惊讶的发现，通过在化妆品可接受的介质中使用含有下列香料组合物能够达到这个目标：

a)相对于组合物总重量至少2重量％的增香物质；

b)至少一种由下面详细定义的具体式(I)的羟基氨基二苯酮遮蔽剂A；

c)至少一种肉桂酸酯遮蔽剂B；

d)至少一种选自下列的化合物C：

(i)一种下面详细定义的具体式(II)的哌啶醇化合物；

(ii)至少一种下面详细定义的具体式(III)的苯并三唑化合物；

(iii)二苯甲酰甲烷型UV遮蔽剂。

这一发现形成本发明的基础。

本发明还涉及，至少一种下面详细定义的具体式(I)的羟基氨基二苯酮遮蔽剂A、肉桂酸酯遮蔽剂B和至少一种选自下列化合物C在组合物中的化妆品用途：

(i)一种下面详细定义的具体式(II)的哌啶醇化合物；

(ii)至少一种下面详细定义的具体式(III)的苯并三唑化合物；

(iii)二苯甲酰甲烷型紫外线遮蔽剂。

所述组合物在化妆品可接受的介质中包含至少2重量％的增香物质，作为受外部(如不同光或温度)影响时稳定组合物感官特性(且特别是色彩和/或气味)的试剂。

本发明的主题还涉及用于增香(fragrancing)人角蛋白纤维的方法，且特别是皮肤、唇、毛发、头皮和指甲，包括在上述定义的角蛋白物质上施用所述组合物。

术语“香料组合物”指任何在角蛋白物质上施用后留下香料的组合物。

术语“增香物质”是指能够增香皮肤和人角蛋白物质(通常包括皮肤、头发、头皮、唇和指甲)的任何香料或香味(aroma)物质。

增香物质的量相对于组合物总重量为3％至50重量％，优选5％至30％，甚至优选10％至20重量％，

术语“化妆品可接受的介质”是指在本发明的组合物中介质能被施用于人角蛋白物质(包括皮肤、脸部、唇、指甲、头发和头皮)的无毒介质。

可用于本发明组合物的增香物质包括天然或合成来源的香料和香味物质及其混合物。作为天然来源的香料和香味物质可提及的有花(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、依兰)，茎和叶(天竺薄荷、天竺葵、苦叶)，果实(胡荽、茴芹、孜然芹、刺柏)，果皮(香柠檬、柠檬、桔子)，根(当归、旱芹、小豆蔻、鸢尾、白菖)，木质(松木、檀木、愈疮木、雪松刺)，药草和草(龙篙、柠檬香草、鼠尾草、百里香)，针和枝(云杉、冷杉、松树、中欧山松)，树脂和香脂(白松香、榄香胶、安息香胶、没药、乳香、愈伤草树脂)的提取物。

作为合成来源的增香物质可提及的例如酯、醚、醛、酮、芳族醇和烃类化合物。

作为酯特别可提及的是，醋酸苄基酯、苯甲酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、醋酸香叶酯、醋酸芳樟酯、乙酸二甲基苄基甲酯(dimethylbenzycarbinyl acetate)、乙酸苯乙酯、苯甲酸芳樟酯、甲酸苯甲基酯、乙甘氨酸基甲基苯基酯、丙酸烷基环己基酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。

作为醚可提及的例如苯甲基乙醚。

作为醛可提及的是含有8至18个碳的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛香茅基氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪醛(bourgeonal)。

作为酮可提及的是例如紫罗酮，如α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮。

作为芳族醇，且特别是萜醇，可提及的是茴香醇、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙基醇和松油醇。

作为烃类，特别可提及的是萜烯。这些化合物通常以两个或者更多个的形式混合作为香味物质。

此外，通常还可使用香精油和香味成分，例如鼠尾草、甘菊、丁香、蜜蜂花、薄荷、肉桂叶酸橙花、刺柏、香根草、乳香、白松香、labolanum和熏衣草精油。

作为增香物质，适宜使用的是下列的一种或者混合物，如香梨精油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃兰醛(lyral)、香茅醇、苯乙基醇、α-己基肉桂醛、香叶醇、苯甲基丙酮、仙客来醛、例哪醛、龙涎呋喃、吲哚、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sancelice、柠檬、桔和橙的精油、烯丙胺甘醇酸酯、cyclovertal、熏衣草香精、鼠尾草香精、乙位突厥酮、天竺葵香精、环己基水杨酸酯、苯乙酸香叶乙酸酯、苯甲基乙酸酯和玫瑰醚。

根据本发明的优选实施方案，首选使用对于使用者产生愉快的香气的不同增香物质的混合物。在已知的嗅觉香味中，可提及的例如橙香、芳香、花香、麝香、果香、辛香、东方香、海洋香、水性香、chypro香、木质香、馥奇香和它们的混合物。

根据本发明的化合物羟基氨基二苯甲酮符合下列通式(I)：

其中：

R₁和R₂相同或不同，代表氢原子，C₁-C₂₀烷基，C₃-C₁₀环烷基或C₃-C₁₀环烯基或者与相连的氮原子形成5-或6-元环；

R₃代表C₁-C₂₀烷基。

作为C₁-C₂₀烷基可提及的例如：甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十务烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或者正二十烷基。

作为C₃-C₁₀环烷基可提及的例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、1-甲基环丙基、1-乙基环丙基、1-丙基环丙基、1-丁基环丙基、1-戊基环丙基、1-甲基-1-丁基环丙基、1，2-二甲基环丙基、1-甲基-2-乙基环丙基、环辛基、环壬基或者环癸基。

作为C₃-C₁₀环烯基可提及的例如：环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、1，3-环己二烯基、1，4-环己二烯基、环庚烯基、环庚二烯基、环辛烯基、1，5-环辛二烯基、环辛四烯基、环壬烯基或者环癸烯基。

作为由R₁和R₂以及和其相连接的氮原子形成的5-或者6-元环的例子特别可提及的是吡咯烷或者哌啶。

特别优选的式(I)的化合物A为式(A)的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯：

例如巴斯夫公司以商品名“Uvinul A+”出售的产品。

上述定义的式(I)的化合物A是已知的，且它们的结构和合成描述在专利申请EP-A-1046391、EP 1133980和DE100 12 408中。

适宜的，本发明式(I)的羟基氨基二苯甲酮化合物在根据本发明组合物的存在量相对于组合物总重量为0.01％至1.5重量％，优选0.1％至0.8重量％。

根据本发明的肉桂酸酯遮蔽剂B中，可特别提及的是非限制性的：

Hoffmann La Roche以下面的商品名“Parsol MCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯，

Haarmann and Reimer以商品名“Neo Heliopan E 1000”出售的甲氧基肉桂酸异戊酯，

桂醚酯，

对甲氧基肉桂酸二乙醇胺盐，

甲基肉桂酸二异丙基酯，

甲基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯。

在上述提及的肉桂酸酯遮蔽剂B中，特别的是DSM公司以商品名“ParsolMCX”出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯；这一遮蔽剂符合下列式(B)：

优选的，根据本发明的肉桂酸酯遮蔽剂化合物B的存在量相对于组合物总重量为0.01％至1.5重量％，且更优选0.1％至0.8重量％。

根据本发明的特别形式，使用重量比为35/65重量％的2-(4-二乙基氨-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/甲氧基肉桂酸乙基己酯，例如巴斯夫以商品名“Uvinul A+B”出售的产品。

这一特别的组合在根据本发明组合物的存在量相对于组合物总重量为0.01％至2总重量％，且更优选0.1％至1重量％，和最优选0.3％至1重量％。

根据本发明的化合物C选自：

(i)下面详细定义的具体式(II)的哌啶醇化合物；

(ii)至少一种下面特别的式(III)定义的苯并三唑化合物；

(iii)二苯甲酰甲烷紫外线遮蔽剂。

根据本发明的哌啶化合物符合下列式(II)的定义：

其中：

R代表氢或甲基；

x为1或2；

1)当x等于1时：

R¹代表氢；C₁-C₁₈的烷基；C₂-C₁₈的烯基；炔丙基；缩水甘油基团；被1至20个氧原子间断的C₂-C₅₀烷基，所述的烷基被1至10个羟基或者同时由所述的氧原子间断并由所述羟基取代；被羧基或-COOZ基团取代的C₁-C₄烷基，其中Z为氢，C₁-C₄烷基、苯基、(COO-)_pM^p+取代的C₁-C₄烷基，其中p为1至3的整数，M是元素周期表1、2和3族的金属离子或者锌、铜、镍或钴或M为N^p+(R²)₄，其中R²是C₁-C₈烷基或苄基；

2)当x为2时：

R¹为C₁-C₁₂亚烷基；C₄-C₁₂亚烯基；亚二甲苯基；被1至20个氧原子间断的C₁-C₅₀亚烷基，所述的烷基被1至10个羟基间断，或者同时被所述的氧原子间断和被所述的羟基取代；

X代表有机或无机阴离子；

总阳离子电荷y等于总阴离子电荷j。

在阴离子X中，可提及的有磷酸根、膦酸根、碳酸根、碳酸氢根、硝酸根、氯化物、溴化物、亚硫酸氢根、亚硫酸根、重硫酸根、硫酸根、硼酸根、甲酸根、醋酸根、安息香酸根、柠檬酸根、草酸根、酒石酸根、丙烯酸根、聚丙烯酸根、延胡索酸根、马来酸根、依康酸根、甘醇酸根、葡糖酸根、苹果酸根、扁桃酸根、惕各酸根、抗坏血酸根、聚甲基丙烯酸根、次氮三乙酸根根、羟乙烯基二胺三乙酸、乙二胺四乙酸、二乙基二胺五酸、二乙基三胺戊基亚甲基磷酸根、烷基硫酸根或者芳基磺酸根。

式(II)的哌啶醇化合物是已知的并描述在申请WO03/103622中。

特别使用的式(II)化合物，其中R和R¹为氢，x＝1和x代表柠檬酸根阴离子，且特别是具有下列结构的三(四甲基羟基哌啶醇)柠橡酸盐：

其中y等于3，例如Ciba-Geigy公司以名称Tinoguard Q或者Tinoguard S-FX出售的产品。

根据本发明的苯并三唑化合物符合下列通式：

其中：

R₁代表C₁-C₁₂烷基，C₁-C₅烷氧基，C₁-C₅烷氧羰基，C₅-C₇环烷基，C₆-C₁₀芳基和芳烷基，SO₃M或下式(IIIa)的基团

R₄和R₅相同或不同，代表C₁-C₅烷基或氢；

R₃代表氢、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₅烷氧基、卤素，优选Cl或者羟基；

M代表碱金属或者碱土金属阳离子或者氨基阳离子，优选Na⁺；

M代表1或2；

n为0或1；

如果m等于1，那么R₂为氢，用苯基取代或未取代的C₁-C₁₂烷基，或者C₆-C₁₀芳基；

如果m等于2，那么R₂为直接键接或者-(CH₂)_p-，p为1-3的整数。

烷基为直链或者支链，且选自例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、庚基、辛基、异辛基、壬基、癸基和十二烷基。

作为C₁-C₅烷氧基可提及的是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、正戊氧基、1-甲基丙氧基、3-甲基丁氧基或者2，2-二甲基丙氧基。

C₅-C₇环烷基为例如环戊基、环庚基或优选环己基。

烷基苯基例如是苯基丙基、苯基乙基和优选地苄基。

式(III)的苯并三唑化合物是已知的并记载在申请WO00/25730中。

在式(III)化合物中，可特别提及的为下列化合物：

(i)式(1)的苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠：

例如Ciba-Geigy公司以名称“Tinoguard HS”出售的产品。

(ii)式(2)的苯并三唑基十二烷基对甲酚：

例如Ciba-Geigy公司以名称“Tmoguard TL”出售的产品。

(iii)式(3)的苯并三唑基丁基苯酚磺酸盐：

例如Ciba-Geigy公司以商品名“Cibafast H Liquid”出售的产品。

(iv)式(4)的布美三唑：

例如Ciba-Geigy公司以名称“Tinoguard AS”出售的产品。

特别使用式(4)的布美三唑化合物。

根据本发明的哌啶醇类和其他苯并三唑类化合物的一种或多种化合物C优选存在于根据本发明组合物中占最终组合物的0.01％至0.1重量％，优选相对于本发明组合物总重量为0.01％至0.05重量％，且甚至更优选0.01％至0.03重量％。

根据本发明可提及的二苯甲酰甲烷遮蔽剂特别的有下列非限制性的物质：

-2-甲基二苯甲酰甲烷，

-4-甲基二苯甲酰甲烷，

-4-异丙基二苯甲酰甲烷，

-4-叔丁基二苯甲酰甲烷，

-2，4-二甲基二苯甲酰甲烷，

-2，5-二甲基二苯甲酰甲烷，

-4，4’-二异丙基二苯甲酰甲烷，

-4，4’-二甲氧基二苯甲酰甲烷，

-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2-甲基-5-异丙基-4`-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2，4-二甲基-4`-甲氧基二苯甲酰甲烷，

-2，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。

在上述提及的二苯甲酰甲烷中，特别使用的是4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷或者丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，由DSM公司以商品名“Parsol 1789”出售，这一遮蔽剂符合下列通式(IV)：

根据本发明的二苯甲酰甲烷遮蔽剂相对于本发明组合物总重量的存在量为0.01％至1.5重量％，优选0.1％至0.5重量％，且更优选0.1％至0.8重量％。

根据本发明的具体形式，香料组合物在化妆品可接受的介质中包括：

a)相对于组合物总重量至少2重量％的增香物质；

b)至少一种上述式(I)定义的羟基氨基二苯酮遮蔽剂A；

c)至少一种上述肉桂酸酯遮蔽剂B；

d)至少一种上述二苯甲酰甲烷遮蔽剂C，和

e)至少一种水杨酸酯型遮蔽剂D。

根据本发明，在水杨酸酯型遮蔽剂D中可提及的例如：

Rona/EMIndustries以名称“Eusolex HMS”出售的水杨酸高

酯(homosalate)，

Symrise以名称“Neo Heliopan OS”出售的水杨酸乙基己酯，

Scher以名称“Dipsal”出售的水杨酸二丙烯基甘油酯，

Symrise以名称“Neo Helipoan TS”出售的TEA水杨酸酯。

在上述提及的水杨酸酯D中，特别使用的是Symrise以名称“Neo HeliopanOS”出售的式(V)的水杨酸乙基己酯：

根据本发明的一种或多种水杨酸酯类遮蔽剂D相对于本发明组合物总重量的存在量为0.01％至1.5重量％，优选0.1％至0.5重量％，且更优选0.1％至0.8重量％。

根据本发明的具体形式，本发明的化妆品可接受的介质包括至少一种挥发性醇，和/或一种挥发性硅油，和任选的水。优选，该组合物的介质中包含相对于组合物总重量0.01％至50重量％的水，优选0.5％至25重量％。

术语“挥发性醇”表示包括至少一个醇官能团、在20℃时蒸气压超过17.5mm汞柱的任何化合物。

基于本发明的目的，术语“油”表示在常温和常压下为液体的水不溶性脂肪物质。

基于本发明的目的，术语“挥发性硅油”表示常温和常压条件下，在接触皮肤或者角蛋白纤维后在至多1小时内能够挥发的任何硅酮(silicone)基化合物。此挥发性化合物是一种在常温下为液体，且特别是常温和常压下具有非零蒸气压的挥发性化妆品化合物，其特别地具有0.13Pa-40000Pa(10^-3-300mmHg)的蒸气压，尤其是1.3Pa-13000Pa(0.01-100mmHg)水蒸气压，且更特别是1.3Pa-1300Pa(0.01-10mmHg)的蒸气压。

根据本发明的挥发性醇优选选自C₁-C₅低级一元醇，且可选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇，异丁醇和叔丁醇，且更优选乙醇。

挥发性醇相对于组合物总重量的存在量为40％至80重量％，且更优选55％至80重量％。

挥发性硅油，可提及的例如直链或环状挥发性硅油，特别是那些粘度小于等于6厘沲(6×10^-6m²/s)和特别是含有2至10个硅原子，这些硅氧烷任选的含有包括1至22个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明可使用的挥发性硅油，特别提及的是：

八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，十二甲基环六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷，八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。

挥发性硅油相对于组合物总重量的存在量为40％至98.5重量％，优选浓度范围为10％至80重量％。

本发明的组合物中还可以包含任何通常用于香料领域的添加剂，特别选自抗氧化剂，化妆品或皮肤病学活性剂，如润肤剂或者缓和剂，例如甜杏仁油、杏仁油，保湿剂例如甘油，镇静剂例如α-红没药醇、尿囊素、芦荟；维生素，必需脂肪酸、防虫剂、推进剂、胶溶剂、染料、珠光剂和薄片，和它们的混合物。本发明的组合物还可以含有在化妆品和皮肤病学领域的辅助成分，例如亲水性或亲脂性凝胶剂，防腐剂(例如苯氧乙醇和对羟基苯甲酸酯)，溶剂，填料或者杀菌剂。这些不同的辅助剂按照惯例使用，例如相对于组合物总重量为0.01％至20重量％。

在抗氧化剂中，可提及的例如BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚)，BHT(2，6-二-叔丁基-对甲酚)和生育酚，例如维生素E及其衍生物，例如维生素E乙酸酯。

根据本发明的组合物可特别含有至少一种染料，例如粉状染料、脂溶性染料或者水溶性染料。

粉状染料可以选自颜料和珠光剂。

颜料可以是白色或者彩色的，无机和/或有机的，和包覆或者未包覆的。在无机颜料中可提及的是任选表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或者氧化铈、且也可为氧化铁或者氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬、铁蓝(ferric blue)。在有机颜料中可提及的是碳黑，D和C类颜料，和基于胭脂红，钡，锶，钙或铝的色淀。

珠光剂可以选自白色珠光颜料，例如钛或者氯氧化铋包覆的云母，彩色珠光颜料，例如氧化铁包覆的钛云母，特别由铁蓝或者氧化铬包覆的钛云母，上述提及有机颜料的钛云母，和基于氯氧化铋的有机珠光颜料。

可溶的染料为，例如：焦糖、黄色5、酸性蓝9/蓝色1、绿色5、绿色3/牢固绿FCF3、橙色4、红色4/食品红1、黄色6、酸性红33/食品红12、红40、胭脂深红(Cl 15850，C175470)，Ext.紫色2、红色6-7、亚铁氰化铁、群青、酸性黄3/黄10、酸性蓝3、黄色10。

脂溶性染料为，例如：苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄和胭脂树红。

本发明申请不仅包括增香产品，还包括护理产品以及用于身体、皮肤、脸、唇和指甲、包括头发和头皮的处理产品，包含有气味的物质。根据本发明的组合物可因此作为用于角蛋白物质的增香、护理或者处理组合物，且尤其是以下列形式：喷雾(splash)、花露水、香水和须后水、护理水，硅酮或者氰化硅酮护理油，或者卫生产品，例如：淋浴凝胶、沐浴产品、香波或者擦洗品。其还可以是两相或者三相香料乳液形式(花露水相/烃基础油和/或硅油和/或氟化油相)。

本发明的主题还是增香人角蛋白，且特别是皮肤、唇和附属肢体的方法，包括将上述定义的组合物施用于角蛋白物质。

本发明的组合物可以通过在香料组合物领域通常使用的已知方法制备。

根据本发明的组合物可以为包装在瓶子中的形式。它们还可以通过耐压装置以细小微粒的形式使用。根据本发明的装置在本领域已知的技术中是已知的，且包含非-气溶胶泵分配器或者“雾化器”，气溶胶容器含有推进剂，而且气溶胶泵分配器使用压缩空气作为推进器。后者记录在专利US4,077,441和US4,850,517(形成说明书内容的整体部份)中。

根据本申请的包装在气溶胶中的组合物，通常包括一般的推进剂，例如：氢氟化化合物如二氯氟代甲烷或者二氟代乙烷、二甲基酯、异丁烷、正丁烷、丙烷或者三氯氟代甲烷。

根据本发明的香料组合物按照常规的盖仑制剂形式局部使用，且特别是下列形式：水或水-醇溶液，水包油(O/W)或者油包水(W/O)或者多重(三层：W/O/W或者O/W/O)乳液，水性凝胶，脱水的无水产品例如松散的或者紧凑的香粉或者油相在水相中的液体离子型(脂质体)和/或非离子型分散。这些组合物根据通常的方法来制备。

另外，根据本发明的组合物还可以是高或者低流动性的，并且还可以是霜、油膏、乳、洗液、浆液、糊或者摩丝的外观。其也可以是固体形式，其例如棒状形式。

当根据本发明的组合物包含油相时，后者优选包含至少一种油，特别是生理学可接受的油。其还可以包含其他脂肪物质。

作为本发明组合物中使用的油，可提及的例如：

-动物来源的烃基油，例如角鲨烯；

-植物来源的烃基油，例如液体的含有4至10个碳原子的脂肪酸三甘油酯，如庚酸或辛酸三甘油酯，或者可选择的，如葵花油、玉米油、大豆油、葫芦油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳大利亚坚果油、arara油、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸三甘油酯例如Stearineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810、812和818出售的那些，霍霍巴油、轻质黄油。

-合成酯和醚，特别是脂肪酸的酯和醚，如式R¹COOR²和R₁OR₂的油，其中R¹为包括8至29个碳原子的脂肪酸残基，且R²为支链或非支链包括3至30个碳原子的烃基链，如Purcellin油，异壬酸异壬基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯；羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、苹果二异硬脂酸酯、柠檬酸三异辛基酯、脂肪醇庚酸酯、辛酸酯或者癸酸酯；多元醇酯，例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二乙二醇酯；季戊四醇酯，例如季戊四醇四异硬脂酸酯；

-矿物或者合成来源的直链或支链烃，例如挥发或者非挥发液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯或氢化聚异丁烯，例如Parleam油；

-包含8至26个碳原子的脂肪醇，例如鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(十六十八醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛基醇、2-己基癸基醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或者亚油醇。

-部分烃基和/或硅酮基含氟油，例如描述在文献JP-A-2-295912中的那些；

-挥发性或非挥发性硅油，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)，在常温下为液体或糊状的含有直链或环状硅氧烷链，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲基硅氧烷)，例如环己硅氧烷，在硅氧烷碳链侧端或末端含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷；苯基硅氧烷例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；

-和它们的混合物。

在上述例举提及的油中，术语“烃基油”表示主要包括碳和氢原子，和任选的酯、醚、氟、羧酸和/或醇基的任何油。

可在油相中使用的其他脂肪物质，例如包括8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸；蜡，例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、地蜡或者石蜡，合成蜡，例如聚乙烯蜡，Fischer-Tropsch蜡，硅树脂，例如三氟甲基(C₁-C₄)烷基二甲基硅树脂和三氟丙基二甲基硅树脂；和硅树脂颗粒例如Shin-Etsu公司以名称“KSG”，DowCorning(道康宁公司)以名称“Trefil”，“BY29”或“EPSX”，或Grant Industries公司以名称“Gransil”出售的产品。

为了制备具有想要的性质的组合物，例如坚固性或质地，脂肪物质可以通过本领域那些熟练的技术来选择。

乳状液通常包含至少一种乳化剂，选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂，单独或作为混合物使用。根据将获得的乳液(W/O或者O/W)的连续相选择乳化剂。当乳液为多重乳液时，它通常包含主乳化剂和在外相中成为主乳化剂的辅助乳化剂。

作为可用于制备W/O乳液的乳化剂，可以提及，例如失水山梨醇、甘油或糖的烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷，如道康宁公司以名称DC5225C和DC3225C出售的环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如道康宁公司以名称“Dow Corning 5200Formulation Aid”出售的月桂基聚甲基硅氧烷(methicone)，Goldschmidt公司以名称Abil EM 90R出售的十六烷基聚二甲基硅氧烷，Goldschmidt公司以名称Abil WE 09R出售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/十六烷基聚二甲基硅氧烷/月桂酸己基酯混合物。还可以添加其他一种或多种辅助乳化剂，其可以选自包含支链脂肪酸和多羟基化合物的酯，且特别是支链脂肪酸和甘油和/或山梨醇的酯，以及例如聚甘油异硬脂酸酯，例如Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34出售的产品，山梨聚糖异硬脂酸酯，例如ICI以名称Arlacel 987出售的产品，山梨聚糖甘油异硬脂酸酯，例如ICI以名称Arlacel 986出售的产品以及它们的混合物。

作为可用于制备O/W乳液的乳化剂，可提及的例如非离子乳化剂，例如氧化烯烃化的(更特别是聚氧乙烯化的)多元醇脂肪酸酯，和例如聚乙二醇硬脂酸酯，如PEG-100硬脂酸酯，PEG-50硬脂酸酯和PEG-40硬脂酸酯，及其混合物，例如Seppic公司以名称Simulsol 165出售的甘油单硬脂酸酯和聚乙二醇硬脂酸酯(100EO)的混合物；例如包含20至100EO的氧化烯烃化的山梨醇脂肪酸酯，如Ubiqema公司以名称吐温20或吐温60出售的产品；氧化烯烃化(氧化乙烯化和/或氧化丙烯化)脂肪醇醚；糖酯，如蔗糖硬脂酸酯；及它们的化合物，例如Unigema公司以名称Arlacel 165出售的甘油硬脂酸酯和PEG-100硬脂酸酯的混合物。

还可以向这些乳化剂中添加共乳化剂，例如含有8至26个碳原子的脂肪醇，如十六醇、十八醇及其混合物(十六十八醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛基醇、2-己基癸基醇、2-十一烷基十五烷醇或者油醇。

制备乳液还可以不使用乳化表面活性剂或者含有相对于组合物总重量小于0.5重量％，使用例如具有乳化性质的适当化合物，如Noveon公司以名称Carbopol 1342和Pemulen出售的聚合物；或者任选交联的和/或中和的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，如Clariant公司以名称“Hostacerin AMPS”(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺铵(ammoniumpolyacryldimethyltauramide))出售的聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸)或者例如Seppic公司以名称Sepigel 305出售的聚合物乳液(INCI名称：聚丙烯酰胺/C13-C14异石蜡烃/月桂醇聚醚-7)；部分阴离子或非离子聚合物，更特别是部分阳离子聚合物，例如特别是间苯二甲酸或者硫酸间苯二甲酸聚合物，且特别是邻苯二甲酸/硫酸间苯二甲酸/甘油共聚物(如Eastman Chemical(化学公司)以名称Eastman AQ聚合物(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra)出售的二乙基甘油/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1，4-，环己基二甲基醇(INCI名：二甘油/CHDM/间苯二甲酸酯/SIP共聚物)。

可以不使用乳化剂制备乳液，可以使用硅酮颗粒或者如TiO₂及其类似的金属氧化物颗粒来稳定。

作为本发明组合物中可使用的填料除了颜料之外还可提及的是硅石粉；滑石；聚酰胺颗粒，且特别是Atochem公司以名称Orgasol出售的那些；聚乙烯粉末；天然有机材料的粉末，如淀粉特别是交联或非交联的玉米，小麦或者大米淀粉粉末，例如National Starch(国民淀粉公司)以名称Dry-Flo出售的辛基琥珀酸酐交联的淀粉；基于丙烯酸聚合物的微球，例如道康宁公司以名称Polytrap出售的二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物；膨胀粉末，例如中空微球，且特别是Kemanord Plast公司以名称Expancel或Matsumoto公司以名称Micropearl F 80 ED出售的微球；Toshiba Silicone(东芝硅树脂)以名称Tospearl出售的硅树脂微球，及其混合物。这些填料一般相对于组合物总重量的存在量为0至20重量％，且优选1％至10重量％。

作为非限制性的说明，本发明还将通过下列实施例作进一步说明。在这些实施例中，除非另外说明，量表达为重量百分比。制备下列香料制剂中，量以重量百分比指出；

实施例

比较性的香味稳定性和色彩稳定性测试

原理

这些测试的原理为将测试产品暴露于具有明确光谱和定量输出能量的辐射光源。

光源通常使用氙灯通过下列发射：

-从装置顶部偏转和消除红外线的铂包覆的石英过滤器；

-和通过吸收短波紫外线使之能够模仿从显示窗后所接收辐射的玻璃过滤器。

材料

使用CPS阳光测试设备：

-通过氙灯在300nm至800nm之间，固定为765W/m²提供照明(由制造商设定数值)；

-通过IR包衣的石英和特定的窗用玻璃达到光学过滤。

常温下，在光照射之前和测试16小时后，通过裸眼观测每个瓶子的颜色。

“嗅觉测试”也是在常温和45℃下，在一个具有5个单独样本的面板上在T0和2个月后实施。

实施例1a，1b和1c

组合物 1a(*) 1b(*) 1c(本发明)

香料x的浓度 15％ 15％ 15％

乙醇 65％ 65％ 65％

染料适量适量适量

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯

甲酰)苯甲酸正己基酯和甲

氧基肉桂酸乙基己酯的 1 0％ 1

35/65的混合物(Uvinul

A+B)

三(四甲基羟基哌啶醇

(piperidinol))柠檬酸酯 0 0.03 0.03

(Tinoguard Q)

适量至100 适量至100 适量至100

水

％％％

(*)不是本发明的部分

结果：

测试1a：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色--

45℃下两个月的观察：气味非常明显的改变，刺激性气味-

测试1b：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色---

45℃下两个月的观察：气味退化--

测试1c(根据本发明)：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：保持最初的色彩。

45℃下两个月的观察：气味没有变化。

这说明依据本发明的组合物1c，含有2-(4-二乙基氨-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/甲氧基肉桂酸乙基己酯/三(四甲基羟基哌啶醇)组合在光线照射和45℃下具有气味和色彩的稳定性，与组合物1a和1b(不是本发明的部分)不同。

实施例2a，2b和2c

组合物 2a(*) 2b(*) 2c(本发明)

香料x的浓度 15％ 15％ 15％

乙醇 65％ 65％ 65％

染料适量适量适量

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯

甲酰)苯甲酸正己基酯和

甲氧基肉桂酸乙基己酯的 1 0％ 1

35/65混合物(Uvinul

A+B)

布美三唑-化合物(4)

0 0.03 0.03

(Tinoguard AS)

水适量至100％适量至100％适量至100％

(*)不是本发明的部分

结果：

测试2a：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色--

45℃下两个月的观察：气味非常明显的改变，刺激性气味，--

测试2b：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色---

45℃下两个月的观察：气味变化--

测试2c(根据本发明)：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：保持最初的色彩。

45℃下两个月的观察：气味没有变化。

这说明本发明的组合物2c含有2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/乙基己基甲氧基肉桂酸/布美三唑的组合在光线照射和45℃下具有气味和色彩的稳定性，与组合物2a和2b(不含本发明的部分)不同。

实施例3a，3b，3c和3d

组合物 3a(*) 3b(*) 3c(*) 1d(本发

明)

香料x的浓度 15％ 15％ 15％ 15％

乙醇 65％ 65％ 65％ 65％

染料适量适量适量适量

2-(4-二乙基氨基-2-羟

基苯甲酰)苯甲酸正 1％ 0 0 0

己基酯(Uvinul A+)

2-(4-二乙基氨基-2-羟

基苯甲酰)苯甲酸正

1％ 0 1

己基酯/甲氧基肉桂

酸乙基己酯的35/65

混合物(Uvinul A+B)

丁基甲氧基二苯甲酰

0 0 0.3％ 0.3

甲烷(Parsol 1789)

适量至适量至适量至适量至

水

100％ 100％ 100％ 100％

(*)不是本发明的部分

结果：

测试3a：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色---

45℃下两个月的结果：气味非常明显的改变，刺激性气味，---

测试3b：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色--

45℃下两个月的观察：气味变化--

测试3c：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色(---)

45℃下两个月的观察：气味非常明显的改变，(---)

测试3d(根据本发明)：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：保持最初的色彩。

45℃下两个月的观察：气味很小的改变(-)。

这说明根据本发明的组合物3d，含有2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/甲氧基肉桂酸乙基己酯/丁基甲氧基二苯甲酰甲烷的组合在光线照射和45℃下储存具有气味和色彩的稳定性，与组合物3a，3b和3c(不是本发明的部分)不同。

实施例4a，4b和4c

组合物 4a(*) 4b(*) 4c(本发明)

香料x的浓度 15％ 15％ 15％

乙醇 65％ 65％ 65％

染料适量适量适量

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯

甲酰)苯甲酸正己基酯/甲

氧基肉桂酸乙基己酯的 0 1％ 0.6

35/65混合物(Uvinul

A+B)

水杨酸乙基己酯(Neo

0.3％ 0％ 0.1

Heliopan OS)

丁基甲氧基二苯甲酰甲烷

0％ 0％ 0.2

(Parsol 1789)

水适量到100％适量到100％适量到100％

(*)不是本发明的部分

结果：

测试4a：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色---

45℃下两个月的观察：气味非常明显的改变，刺激性气味，--

测试4b：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：色彩退化＝变色--

45℃下两个月的观察：气味变化--

测试4c(根据本发明)：

在T0的结果：获得金黄色香料和令人愉快的气味。

16小时阳光测试结果：保持最初的色彩。

45℃下两个月的观察：气味没有变化。

这说明根据本发明的组合物4c，含有2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/甲氧基肉桂酸乙基己酯/水杨酸乙基己酯的组合在光线照射和45℃下储存具有气味和色彩的稳定性，与组合物4a和4b(不是本发明的部分)不同。

Claims

1、香料组合物，在化妆品可接受的介质中含有：

a)相对于组合物总重量至少2重量％的增香物质；

b)至少一种式(I)的羟基氨基二苯酮遮蔽剂A，

其中：

R₁和R₂，可以相同或不同，代表氢原子，C₁-C₂₀烷基；C₃-C₁₀环烷基或C₃-C₁₀环烯基或和与其相连的氮原子形成5-或6-元环；

R₃代表C₁-C₂₀烷基；

c)至少一种肉桂酸酯遮蔽剂B；

d)至少一种选自下列的化合物C：

(i)下式(II)的哌啶醇：

其中：

R代表氢或甲基；

x为1或2；

1)当x等于1时：

R¹代表氢；C₁-C₁₈烷基；C₂-C₁₆烯基；炔丙基；缩水甘油基；被1至20个氧原子间断的C₂-C₅₀烷基，所述烷基被1至10个羟基取代或者同时被所述氧原子间断并被所述的羟基取代；羧基或-COOZ基团取代的C₁-C₄烷基，其中Z为氢，C₁-C₄烷基，苯基，(COO^-)_pM^p+基团取代的C₁-C₄烷基，其中p为1至3的整数，M为元素周期表1，2和3族的金属离子或Zn、Cu、Ni或Co或M为N^p+(R²)₄基团，其中R²为C₁-C₈烷基或苄基；

2)当x为2时：

R¹为C₁-C₁₂亚烷基；C₄-C₁₂亚烯基；亚二甲苯基；被1至20个氧原子间断的C₁-C₅₀亚烷基，所述的烷基被1至10个羟基取代或者同时被所述氧原子间断和被所述的羟基取代；

X代表有机或无机阴离子；

总阳离子电荷y等于总阴离子电荷j；

(ii)至少一种式(III)的苯并三唑化合物；

其中：

R₁代表C₁-C₁₂烷基，C₁-C₅烷氧基，C₁-C₅烷氧羰基，C₅-C₇环烷基，C₆-C₁₀芳基，芳烷基，SO₃M基团或者式(IIIa)的基团

R₄和R₅，可以相同或不同，代表C₁-C₅烷基或者氢；

R₃代表氢、C₁-C₁₂烷基、C₁-C₅烷氧基、卤素、优选Cl或者羟基；

M代表碱金属或者碱土金属阳离子或者铵阳离子、优选Na⁺；

m代表1或2；

n为0或1；

如果m等于1，那么R₂为氢、未取代的或被苯基取代的C₁-C₁₂烷基；或者C₆-C₁₀芳基；

如果m等于2，那么R₂为直接键接或者-(CH₂)_p-基团，p为1至3的整数；

(iii)二苯甲酰甲烷类UV遮蔽剂。

2、如权利要求1所述的组合物，其中增香物质相对于组合物的总重量的量为3％至50重量％，优选5％至30重量％，甚至更优选10％至20重量％。

3、如权利要求1和2任意一项所述的组合物，其中式(I)的化合物A为下列式(A)的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯：

4、如权利要求1至3任意一项所述的组合物，其中肉桂酸酯化合物B为下列式(B)的甲氧基肉桂酸乙基己酯：

5、如权利要求1-4任意一项所述的组合物，其中组合物含有重量比为35/65重量％的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰)苯甲酸正己基酯/甲氧基肉桂酸乙基己酯组合。

6、如权利要求1-5任意一项所述的组合物，其中式(II)的哌啶醇化合物C为具有以下结构的三(四甲基羟基哌啶醇)柠檬酸盐：

y＝3。

7、如权利要求1至6任意一项所述的组合物，其中式(III)的苯并三唑化合物C选自下列化合物：

(i)式(1)的苯并三唑基丁基苯酚磺酸钠：

(ii)式(2)的苯并三唑基十二烷基对甲酚：

(iii)式(3)的苯并三唑基丁基苯酚磺酸盐：

(iv)式(4)的布美三唑：

8、如权利要求7所述的组合物，其中式(III)的化合物C为式(4)的布美三唑：

9、如权利要求1至8任意一项所述的组合物，其特征在于化合物C为二苯甲酰甲烷，并且含有至少一种水杨酸酯遮蔽剂D。

10、如权利要求1至9任意一项所述的组合物，其中二苯甲酰甲烷化合物C为4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷或者下列式(IV)的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷：

11、如权利要求10所述的组合物，其中水杨酸酯遮蔽剂D为下列式(V)的水杨酸乙基己酯：

12、如权利要求1至11任意一项所述的组合物，其中化妆品可接受的介质含有至少一种挥发性醇和/或一种挥发性硅油和，任选的水。

13、如权利要求12所述的组合物，其中化妆品可接受的介质相对于组合物的总重量含有0.01％至50重量％，且优选0.5％至25重量％的水。

14、至少一种式(I)的羟基氨基二苯酮类遮蔽剂A，至少一种肉桂酸酯类遮蔽剂B和至少一种如前述权利要求所述的化合物C的组合在香料组合物中的用途，所述香料组合物在化妆品可接受的介质中含有相对于组合物总重量至少2重量％的增香物质，所述组合作为该组合物受到外部影响，例如光或温度差异时稳定感官性质，尤其是色彩和/或气味的试剂。

15、增香人角蛋白物质的化妆方法，包括将如权利要求1-13所限定的组合物施用于角蛋白物质上。