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CN101952324B - 基于硝化纤维素的分散剂 - Google Patents

基于硝化纤维素的分散剂 Download PDF

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CN101952324B
CN101952324B CN200880024135.4A CN200880024135A CN101952324B CN 101952324 B CN101952324 B CN 101952324B CN 200880024135 A CN200880024135 A CN 200880024135A CN 101952324 B CN101952324 B CN 101952324B
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H·于
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Abstract

本发明涉及一种由式1化合物或式1和式2化合物的混合物表示的多糖-g-聚醚分散剂，其中，T为主链聚合物并且为改性纤维素或脱乙酰壳多糖的残基，分子量为500-1000,000g/mol；A和B各自独立地为-O-或-NH-；R为线性或支化的(C1-C50亚烷基)-、亚芳基、C5-C8亚环烷基、异佛尔酮二基，线性或支化的被亚苯基或环己二基插入的-(C2-C10亚烷基)-；P为聚醚和/或聚酯链的残基，分子量为100-10,000g/mol，n为1-5000的数。

Description

基于硝化纤维素的分散剂
本发明涉及一种基于改性纤维素的分散剂，其特征在于“接枝(graftonto)”法，该分散剂可用于油墨应用中。
硝化纤维素(NC)油墨体系中的分散剂变得越来越重要，因为它们对最终油墨性能，尤其是对降低研磨浆粘度具有有益效果，这意味着更高的颜料填充量。
日本申请JP58083001涉及一种改性硝化纤维素，其通过使活性氢化合物与特定的二异氰酸酯化合物反应，然后将所形成的反应产物与硝化纤维素溶液混合而获得。获得的硝化纤维素化合物的化学结构是聚氨酯和NC树脂的一种共混料。聚氨酯基于二醇和二异氰酸酯形成，然后将所得物与NC树脂混合以获得共混料。这种共混料可用作涂布聚酯膜的粘合剂，以及磁记录带的粘结剂。
M.Barikani等人在Carbohydrate Polymers 68(2007)773-780中描述了通过使淀粉与尿烷预聚物反应制备淀粉改性聚氨酯。该预聚物通过在聚己内酯的两端上引入二异氰酸酯制备。通过向淀粉添加该预聚物进行接枝。
淀粉接枝聚醚材料几乎不具有分散效果。
需要提供一种这样的分散剂，其在最终墨膜中具有改善的流变性能、色彩强度和透明度。
现在发现特征在于“接枝”法的基于改性纤维素的分散剂表现出较低的颜料研磨浆粘度、最终墨膜的较高光泽、较高密度和较好透明度。
因此，本发明涉及一种由式1化合物或式1和式2化合物的混合物表示的分散剂：
其中，
T为主链聚合物并且为改性纤维素或脱乙酰壳多糖的残基，分子量为500-1000,000g/mol；
A和B各自独立地为-O-或-NH-；
R为线性或支化的(C1-C50亚烷基)-、亚芳基、C5-C8亚环烷基、异佛尔酮二基，或线性或支化的被亚苯基或环己二基插入的-(C2-C10亚烷基)-；
P为聚醚和/或聚酯链的残基，分子量为100-10,000g/mol，
n为1-5000的数。
n优选为1-2000，更优选10-1000的数。
定义：
术语“改性纤维素”是指乙酸纤维素、丙酸纤维素、硝酸纤维素(硝化纤维素)、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、苄基纤维素等等。
术语“脱乙酰壳多糖”是指脱乙酰的壳多糖或在β-1，4位连接的(聚)N-葡糖胺。
最优选的是使用硝化纤维素。
基团R为异氰酸酯基的连接基(linker)。优选的亚烷基连接基为C1-C20亚烷基连接基，更优选C1-C10亚烷基，最优选C1-C6亚烷基。
具有亚烷基连接基的二异氰酸酯的实例为：
2-甲基戊烷二异氰酸酯、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯。尤其优选的是六亚甲基二异氰酸酯。
在另一个实施方案中，连接基选自亚芳基，如甲苯、4，4-亚甲基二亚苯基、萘、四甲基间亚二甲苯基。亚芳基可以被甲基取代。
具有亚芳基连接基的二异氰酸酯的实例为：
尤其优选的是甲苯二异氰酸酯。
具有取代的亚芳基连接基的二异氰酸酯的实例为：3，3’-二甲基-联苯-4，4’-二异氰酸酯：
在另一个实施方案中，连接基选自C5-C8亚环烷基，优选亚环己基如4，4亚甲基二亚环己基、环己二基、甲基环己二基、三甲基环己二基亚甲基。
具有亚环烷基连接基的二异氰酸酯的实例为：
在另一个实施方案中，亚烷基连接基被亚苯基或环己二基插入。
具有被亚苯基或环己二基插入的连接基的二异氰酸酯的实例为：
异氟尔酮二异氰酸酯为
所述异氰酸酯是市场上可买到的。
R优选为甲苯二基、4，4-亚甲基二亚苯基、四甲基间亚二甲苯基、六亚甲基、异佛尔酮基、4，4-亚甲基二亚环己基。
术语聚醚包括线性和支化的聚醚并且含有至少一个羟基(一羟基聚醚)、胺基(一元胺聚醚)、亚胺基(一元亚胺聚醚)。
一元胺聚醚为氨基封端的聚亚烷基二醇，特别是氨基封端的聚丙二醇、聚乙二醇或丙二醇和乙二醇的共聚物。市场上可买到的胺由Huntsman以商品名JEFFAMINE销售。
优选的为一羟基聚醚如聚乙二醇单醚、聚丙二醇单醚及其混合物。非限制性实例为聚乙二醇甲基醚(MPEG)和聚丙二醇单丁基醚。
术语聚酯包括线性和支化聚酯，其含有至少一个羟基(一羟基聚酯)。一羟基聚酯源自脂族羟基羧酸或相关的酯，例如乳酸、羟基乙酸，或相关的内酯，例如ε-己内酯、δ-戊二内酯、δ-戊内酯、γ-丁内酯及其混合物。优选内酯如ε-己内酯或δ-戊内酯的聚酯。
制备：
式1化合物或式1和式2化合物的混合物的制备基于“接枝”制造方法，其特征在于在催化剂的存在下经由接枝剂将侧链接枝到主链聚合物(T)上，这意味着首先在温度t1下用接枝剂改性侧链，然后在温度t2下将其接枝到主链聚合物上。
聚合物主链为上面定义的改性纤维素或脱乙酰壳多糖的残基，分子量为500-1000,000g/mol；优选硝化纤维素。
侧链为聚醚和/或聚酯侧链并且可以选自一羟基聚醚、一羟基聚酯、一元胺或一元亚胺聚醚等，分子量为100-10,000g/mol。
接枝剂为如上所述的多异氰酸酯并且优选选自甲苯二异氰酸酯、4，4-亚甲基二亚苯基二异氰酸酯、四甲基间亚二甲苯基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、4，4-亚甲基二亚环己基二异氰酸酯等。
催化剂可以选自三亚乙基二胺、三乙胺、二月桂酸二丁锡等。
因此，制备根据权利要求1的式1化合物或式1和式2化合物的混合物的方法包括如下步骤：
a)使其中R如权利要求1中所定义的多异氰酸酯NCO-R-NCO与聚醚和/或聚酯在催化剂的存在下在0℃-100℃的温度t1下反应，
b)将获得的改性聚醚和/或改性聚酯在40℃-150℃的温度t2下接枝到改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链上。
在两锅法中，步骤a)之后是将步骤a)的所得物添加到含有改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链的另一锅中。
在一锅法中，步骤a)之后是将改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链添加到步骤a)的锅中。
由此公开了一种用于制备如上所述的式1化合物或式1和式2化合物的混合物的方法，其中将步骤a)中获得的改性聚醚和/或改性聚酯分离并添加到改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链中(两锅法)，或者其中将改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链添加到步骤a)中获得的改性聚醚和/或改性聚酯中(一锅法)。
接枝剂与侧链的摩尔比为1∶1-1∶2。
主链聚合物与改性侧链的重量比为5∶1-1∶10。
催化剂的剂量范围为0.05％-1％。
改性纤维素或脱乙酰壳多糖主链的分子量为500-1000,000g/mol，优选1000-500,000g/mol。
聚醚和/或聚酯侧链的分子量为100-10,000g/mol，优选300-5,000g/mol。
用途：
本发明的分散剂用于有机颜料分散体，尤其是用于硝化纤维素-醇(NC-A)、硝化纤维素-酯(NC-E)和硝化纤维素-醇/酯(NC-A/E)体系中，应用于一般涂布、油墨应用或柔印应用以及食品接触应用中。
起始材料的可得性
实施例
两步法
中间体
中间体1
通过在70℃真空，从100g硝化纤维素(NC)树脂(Walsroder NC-E330IPA 33％)除去湿润剂，然后通过将上述所得物溶解在添加有0.4g DBTL的200g EtOAc中制备25wt％的NC溶液。这是中间体1。
中间体2
将添加有0.5g DBTL的100gNC树脂(Walsroder NC-E330ESO 20％)溶于220g EtOAc中，从而获得25wt％的NC溶液，中间体2。
中间体3-9
以与中间体1类似的方式制备全部中间体3-9，不同的是根据下面表1的详述改变NC树脂类型。
表1
  中间体   NC树脂
  3   Walsroder NC-E330EA 33％
  4   Walsroder NC-E375IPA 33％
  5   Walsroder NC-E375EA 33％
6 Walsroder NC-A300IPA 33％
  7   Walsroder NC-A400EA 33％
  8   Walsroder NC-AM330IPA 33％
  9   BNC NC-E 15IPA 33％(法国，BNC)
中间体10-22
以与中间体2类似的方式制备全部中间体10-22，不同的是根据下面表2的详述改变NC树脂类型。
表2
  中间体   NC树脂
  10   Walsroder NC-E330DBP 20％
  11   Walsroder NC-E330ATBC 20％
  12   Walsroder NC-E330DOA 20％
  13   Walsroder NC-E375ESO 20％
  14   Walsroder NC-E375DBP 20％
  15   Walsroder NC-E375ATBC 20％
  16   Walsroder NC-E375DOA 20％
  17   Walsroder NC-A300ESO 20％
  18   Walsroder NC-A400ESO 20％
  19   Walsroder NC-A300DBP 20％
  20   Walsroder NC-A400DBP 20％
  21   Walsroder NC-AM330ESO 20％
  22   BNC-NC-E 15ESO 20％(法国，BNC)
中间体23
将添加有0.3g DBTL的50g CAB树脂(CAB-531-1)溶于150g MEK中，从而获得25wt％的溶液。这是中间体23。
中间体24-26
以与中间体23类似的方式制备全部中间体24-26，不同的是根据下面表3的详述改变多糖树脂。
表3
  中间体   多糖树脂
  24   CTS
  25   HPMC
  26   HEC
中间体27
在氮气下，将50.0g MPEG500(分子量500g/mol)、17.2g TDI、0.2gDBTL和68g EtOAc的混合物在室温(RT)下搅拌1小时和在40℃下搅拌另外3小时。获得了中间体27，其为50wt％的溶液。
中间体28-45
以与中间体27类似的方式制备全部中间体28-45，不同的是根据下面表4的详述改变单官能聚醚、二异氰酸酯单体的类型和量、EtOAc的量以及反应条件。将定量的EtOAc添加到反应配制剂中，从而获得固体含量为50wt％的溶液。DBTL的剂量设定为0.15wt％。
表4
  中间体   单官能聚醚   二异氰酸酯单体   反应条件
  28   MPEG 100050g   TDI8.6g   RT 1h40℃3h
  29   MPEG 2000100g   TDI8.6g   RT 1h40℃3h
  30   BPPG 35035g   TDI17.2g   RT 1h40℃3h
  31   BPPG 100050g   TDI8.6g   RT 1h40℃3h
  32   BPPG 250062.5g   TDI4.3g   RT 1h40℃3h
  33   Jaffamine M-60060g   TDI17.2g   RT 2h40℃2h
  34   Jaffamine M-100050g   TDI8.6g   RT 2h40℃2h
  35   Jaffamine M-200550g   TDI4.3g   RT 2h40℃2h
  36   Jaffamine M-207050g   TDI4.3g   RT 2h40℃2h
  37   Surfonamine ML-30030g   TDI17.2g   RT 2h40℃2h
  38   Surfonamine MNPA-100050g   TDI8.6g   RT2h40℃2h
  39   MPEG 100050g   IPDI11.1g   RT 1h60℃3h
  40   BPPG 100050g   IPDI11.1g   RT 1h60℃3h
  41   Jaffamine M-100050g   IPDI11.1g   RT 2h60℃2h
  42   Jaffamine M-200550g   IPDI5.6g   RT 2h60℃2h
  43   Surfonamine MNPA-100050g   IPDI11.1g   RT 2h60℃2h
  44   BPPG 100050g   HDI8.4g   RT 1h60℃3h
  45   Surfonamine MNPA-100050g   HDI8.4g   RT 2h60℃2h
中间体46
在氮气下，将13.5g 1-十八醇、36.5g ε-己内酯和0.3g DBTL的混合物在170℃下搅拌6小时，然后添加60g EtOAc并将所得物冷却至室温。将8.6g TDI添加到上述所得物中并在氮气下在室温下搅拌1小时和在40℃下搅拌另外3小时。获得了中间体46，其为50wt％的溶液。
中间体47
在氮气下，将13.5g 1-十八醇、36.5g ε-己内酯和0.3g DBTL的混合物在170℃下搅拌6小时，然后添加62g EtOAc并将所得物冷却至室温。将11.1g IPDI添加到上述所得物中并在氮气下在室温下搅拌1小时和在60℃下搅拌另外3小时。获得了中间体47，其为50wt％的溶液。
中间体48
在氮气下，将13.5g 1-十八醇、86.5gε-己内酯和0.6g DBTL的混合物在170℃搅拌6小时，然后添加110g EtOAc并将所得物冷却至室温。将11.1g IPDI添加到上述所得物中并在氮气下在室温下搅拌1小时和在60℃下搅拌另外3小时。获得了中间体48，其为50wt％的溶液。
分散剂
分散剂1
首先在氮气下在60℃搅拌40.0g主链聚合物(中间体1)，然后将13.4g侧链(中间体27)缓慢滴加到上述所得物中。将混合物在60℃下煮8小时并在80℃煮另外2小时。然后在真空下除去定量的EtOAc，从而获得淡黄的粘稠溶液(固体含量50wt％)。这是分散剂1。
分散剂2-68
以与分散剂1类似的方式制备全部分散剂2-68，不同的是根据下面表5的详述改变侧链、主链聚合物的类型和量以及反应条件。
表5
  分散剂   侧链   主链聚合物   反应条件
2   中间体2823.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
3   中间体2943.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
4   中间体3010.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
5   中间体3123.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
6   中间体3253.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
7   中间体3315.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
8   中间体3423.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
9   中间体3543.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
10   中间体3643.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
11   中间体379.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
12   中间体3823.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
13   中间体3924.4g   中间体140.0g 80℃12h
14   中间体4024.4g   中间体140.0g 80℃12h
15   中间体4124.4g   中间体140.0g 80℃12h
16   中间体4244.4g   中间体140.0g 80℃12h
17   中间体4324.4g   中间体140.0g 80℃12h
18   中间体4423.4g   中间体140.0g 80℃12h
19   中间体4523.4g   中间体140.0g 80℃12h
20   中间体4623.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
21   中间体4724.4g   中间体140.0g 80℃12h
22   中间体4844.4g   中间体140.0g 80℃12h
23   中间体3123.4g   中间体240.0g   60℃8h80℃2h
24   中间体3123.4g   中间体340.0g   60℃8h80℃2h
25   中间体3123.4g   中间体440.0g   60℃8h80℃2h
26   中间体3123.4g   中间体540.0g   60℃8h80℃2h
27   中间体3123.4g   中间体640.0g   60℃8h80℃2h
28   中间体3123.4g   中间体740.0g   60℃8h80℃2h
29   中间体3123.4g   中间体840.0g   60℃8h80℃2h
30   中间体3123.4g   中间体940.0g   60℃8h80℃2h
31   中间体3123.4g   中间体1040.0g   60℃8h80℃2h
32   中间体3123.4g   中间体1140.0g   60℃8h80℃2h
33   中间体3123.4g   中间体1240.0g   60℃8h80℃2h
34   中间体3123.4g   中间体1340.0g   60℃8h80℃2h
35   中间体3123.4g   中间体1440.0g   60℃8h80℃2h
36   中间体3123.4g   中间体1540.0g   60℃8h80℃2h
37   中间体3123.4g   中间体1640.0g   60℃8h80℃2h
38   中间体3123.4g   中间体1740.0g   60℃8h80℃2h
39   中间体3123.4g   中间体1840.0g   60℃8h80℃2h
40   中间体3123.4g   中间体1940.0g   60℃8h80℃2h
41   中间体3123.4g   中间体2040.0g   60℃8h80℃2h
42   中间体3123.4g   中间体2140.0g   60℃8h80℃2h
43   中间体3123.4g   中间体2240.0g   60℃8h80℃2h
44   中间体3123.4g   中间体2380.0g   60℃8h80℃8h
45   中间体3123.4g   中间体2432.0g   60℃6h80℃2h
46   中间体3123.4g   中间体2532.0g   60℃8h80℃8h
47   中间体3123.4g   中间体2632.0g   60℃8h80℃8h
48   中间体3123.4g   中间体110.0g   60℃8h80℃2h
49   中间体3123.4g   中间体120.0g   60℃8h80℃2h
50   中间体3123.4g   中间体160.0g   60℃8h80℃2h
51   中间体3123.4g   中间体180.0g   60℃8h80℃2h
52   中间体3123.4g   中间体210.0g   60℃8h80℃2h
53   中间体3123.4g   中间体220.0g   60℃8h80℃2h
54   中间体3123.4g   中间体260.0g   60℃8h80℃2h
55   中间体3123.4g   中间体280.0g   60℃8h80℃2h
56   中间体3823.4g   中间体120.0g   60℃8h80℃2h
57   中间体3823.4g   中间体220.0g   60℃8h80℃2h
58   中间体4024.3g   中间体120.0g 80℃12h
59   中间体4024.4g   中间体220.0g 80℃12h
60   中间体3823.4g   中间体540.0g   60℃8h80℃2h
61   中间体4024.4g   中间体540.0g 80℃12h
62   中间体3823.4g   中间体1440.0g   60℃8h80℃2h
63   中间体4024.4g   中间体1440.0g 80℃12h
64   中间体4024.4g   中间体1420.0g 80℃12h
65   中间体4024.4g   中间体1410.0g 80℃12h
66   中间体3823.4g   中间体510.0g   60℃8h80℃2h
67   中间体3823.4g   中间体520.0g   60℃8h80℃2h
68   中间体3823.4g   中间体580.0g   60℃8h80℃2h
一锅法
分散剂69
在氮气下，将50.0g MPEG500(分子量500g/mol)、17.2g TDI、0.2gDBTL和68g EtOAc的混合物在室温(RT)下搅拌1小时和在40℃下搅拌另外3小时。然后，将400.0g主链聚合物(中间体1)添加到上述所得物中，并在氮气下在60℃搅拌8小时和在80℃搅拌另外2小时。然后在真空下除去定量的EtOAc，从而获得淡黄的粘稠溶液(固体含量50wt％)。这是分散剂69。
分散剂70-78
以与分散剂69类似的方式制备全部分散剂70-78，不同的是根据下面表6的详述改变侧链、主链聚合物的类型和量以及反应条件。
表6
  分散剂   侧链   主链聚合物   反应条件
70   中间体3123.4g   中间体140.0g   60℃8h80℃2h
71   中间体4024.4g   中间体140.0g 80℃12h
72   中间体4423.4g   中间体140.0g 80℃12h
73   中间体3123.4g   中间体240.0g   60℃8h80℃2h
74   中间体3123.4g   中间体160.0g   60℃8h80℃2h
75   中间体3123.4g   中间体220.0g   60℃8h80℃2h
76   中间体3123.4g   中间体260.0g   60℃8h80℃2h
77   中间体4024.3g   中间体120.0g 80℃12h
78   中间体4024.4g   中间体220.0g 80℃12h
性能筛选
为了测试获得的分散剂的分散效果，根据配方1制备研磨浆。将研磨浆在玻璃珠的帮助下在Scandex振荡器中分散2小时，然后将其过滤并在室温下储藏整夜。最终的测试用的油墨基于NC-A体系(配方2)。通过使用Scandex振荡器混合10分钟制备最终的油墨，并将其施加在膜厚度为12μm的黑白纸上。
配方1制备研磨浆
配方2最终油墨体系
  1)   NC介质   29.4wt％
  2)   研磨浆   47.6wt％
  3)   EA   18.4wt％
  4)   乙氧基丙醇   4.6wt％
根据配方1和2，测试分散剂1-68的性能。一般而言，选取一些分散剂作为代表性分散剂，如5、12、14、17、23、24、29、31-33、42、70、73等。通过Thermo-Haake RheoStress 600设备测量研磨浆的流变特性(表7)。观察到研磨浆流动良好并且它们的粘度比得上或低于空白配方(分散剂剂量为0％)。
表7研磨浆的流变数据
根据CN1128274合成对比试样A。
结果表明对比试样A比空白配方和比其他分散剂如分散剂5、14、32等具有更差的分散效果(粘度、光泽和不透度)。
测试NC-A体系，分散剂的性能总体上很好，具有令人满意的结果，例如与空白配方相比，高光泽(表8)、低不透明性(表9)和高密度等。
表8在NC-A体系中最终油墨的光泽(60°)
表9在NC-A体系中的最终油墨的不透度

Claims (4)

1.油墨组合物，其包含由式1和式2化合物的混合物表示的分散剂：
其中，
T为主链聚合物并且为乙酸纤维素、丙酸纤维素、硝酸纤维素(硝化纤维素)、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、苄基纤维素或脱乙酰壳多糖的残基，分子量为500-1,000,000g／mol；
A和B各自独立地为-O-或-NH-；
R选自甲苯二基、4，4-亚甲基二亚苯基、四甲基间亚二甲苯基、六亚甲基、异佛尔酮基、4，4-亚甲基二亚环己基；
P为聚乙二醇甲基醚的残基或聚丙二醇单丁基醚的残基或氨基封端的聚亚烷基二醇的残基或一羟基聚酯链的残基，分子量为100-10,000g/mol，
n为1-5000的数。
2.根据权利要求1的油墨组合物，其中T为硝酸纤维素(硝化纤维素)。
3.根据权利要求1的油墨组合物，其包含颜料和作为分散剂的式1和式2化合物的混合物。
4.根据权利要求1的油墨组合物，其中所述分散剂在硝化纤维素-醇、硝化纤维素-酯和硝化纤维素-醇／酯体系中。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101952324B (zh) * 2007-07-12 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 基于硝化纤维素的分散剂
JP6052958B2 (ja) * 2011-07-06 2016-12-27 地方独立行政法人東京都立産業技術研究センター 相溶化剤、その相溶化剤により相溶されてなる複合体、相溶化剤の製造方法及びその相溶化剤により相溶されてなる複合体の製造方法
US20130253102A1 (en) * 2012-03-26 2013-09-26 Sung-Yuan LIU Biodegradable plastic material
KR101990105B1 (ko) * 2019-02-14 2019-06-18 (주)삼성휴톤 고휘도 미러 잉크용 수지 조성물.

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1238349A (zh) * 1999-05-18 1999-12-15 安徽大学恒泰精细化工公司 硝化纤维素一聚氨酯水乳液及水可稀释溶液的合成方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011114A (en) * 1964-04-09 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Cross-linked nitrocellulose propellant formulation
GB1108046A (en) * 1964-06-30 1968-03-27 Celanese Corp Polymers
US3386931A (en) * 1965-08-16 1968-06-04 Celanese Corp Copolymers of cellulose triesters and isocyanate containing polymers
GB1202115A (en) * 1967-09-08 1970-08-12 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
DE2551094A1 (de) * 1975-11-14 1977-05-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von in wasser dispergierbaren polyurethanen
US4280970A (en) * 1979-01-19 1981-07-28 Puropore Inc. Polyoxyethylene grafted membrane materials with grafting links derived from a diisocyanate
JPS5883001A (ja) * 1981-11-10 1983-05-18 Daicel Chem Ind Ltd 改質硝化綿組成物及びその製造法
JPH01182301A (ja) * 1988-01-13 1989-07-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 塗膜形成用変性セルロース誘導体
US5162430A (en) * 1988-11-21 1992-11-10 Collagen Corporation Collagen-polymer conjugates
US5510418A (en) * 1988-11-21 1996-04-23 Collagen Corporation Glycosaminoglycan-synthetic polymer conjugates
US5475052A (en) * 1988-11-21 1995-12-12 Collagen Corporation Collagen-synthetic polymer matrices prepared using a multiple step reaction
DE4217914A1 (de) * 1992-05-30 1993-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung einer härtbaren Formmasse
GB9411080D0 (en) * 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
ES2185769T3 (es) * 1995-04-14 2003-05-01 Kazunori Kataoka Oxidos de polietileno con un resto sacarido en un extremo y un grupo funcional diferente en el otro extremo y procedimientos de produccion de los mismos.
CN1056386C (zh) * 1995-06-16 2000-09-13 陈苏 通过淀粉接枝聚醚二次接枝合成聚合物多元醇及方法
AU708631B2 (en) * 1995-07-12 1999-08-05 Valtion Teknillinen Tutkimuskeskus Thermoplasticized starch component and process for the preparation thereof
NL1002167C2 (nl) * 1996-01-24 1997-07-25 Efka Chemicals Bv Dispergeermiddel.
US6730735B2 (en) * 1997-07-03 2004-05-04 West Pharmaceutical Services Drug Delivery & Clinical Research Centre Limited Conjugate of polyethylene glycol and chitosan
US6007610A (en) * 1998-05-08 1999-12-28 Westvaco Corporation Corrosion inhibiting phase change ink jet inks
US6689837B1 (en) * 1998-06-17 2004-02-10 Meadwestvaco Corporation Hybrid polymers for phase change ink jet inks
MXPA01012815A (es) * 1999-06-11 2003-06-24 Shearwater Corp Hidrogeles derivados de quitosana y poli(etilenglicol) o polimeros relacionados.
GB0311121D0 (en) * 2003-05-15 2003-06-18 Avecia Ltd Polyurethane dispersants
US8288362B2 (en) * 2004-05-07 2012-10-16 S.K. Pharmaceuticals, Inc. Stabilized glycosaminoglycan preparations and related methods
US20060142481A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Herriott Carole W Method for making a mixed polymer network
ES2259914B1 (es) * 2005-03-14 2007-06-16 Advanced In Vitro Cell Technologies, S.L. Nanoparticulas de quitosano y polietilenglicol como sistema de administracion de moleculas biologicamente activas.
US8663686B2 (en) * 2005-05-09 2014-03-04 University Of Washington Biodegradable chitosan-PEG compositions and methods of use
US20060263328A1 (en) * 2005-05-19 2006-11-23 Sang Van Hydrophilic polymers with pendant functional groups and method thereof
CN101952324B (zh) * 2007-07-12 2014-08-13 巴斯夫欧洲公司 基于硝化纤维素的分散剂
EP2028204A1 (de) * 2007-08-22 2009-02-25 Bayer MaterialScience AG NC-PU Dispersionen mit beschleunigter Trocknung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1238349A (zh) * 1999-05-18 1999-12-15 安徽大学恒泰精细化工公司 硝化纤维素一聚氨酯水乳液及水可稀释溶液的合成方法

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Publication number Publication date
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WO2009007247A1 (en) 2009-01-15
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