JPH11507405A - 親水的にエンドキャップされたポリウレタン増粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、イソシアネート官能性物質、ポリエーテルポリオール及びイソシアネートと反応する親水性二官能性エンドキャッピング物質の反応生成物を含有し、特に、塗料や被膜に用いられるポリウレタン増粘剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 親水的にエンドキャップされたポリウレタン増粘剤 発明の背景 本発明は、特に塗料、被膜及びその他の水性系において利用される親水的にエ ンドキャップされたポリウレタン増粘剤に関する。 増粘剤は、塗料及び被膜における用途が長年知られている。増粘剤は、天然の ものでも合成的に製造されたものでもよい。天然の増粘剤の例としては、アルギ ン酸塩、カゼイン、カラヤゴム、ローカストビーンガム、メチルセルロース、ヒ ドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースのようなセ ルロース系材料が含まれる。 合成増粘剤の例としては、米国特許４，０７９，０２８（Emmons et al．）、 米国特許４，１８０，４９１（Kim et al.）、米国特許４，３２７，００８（Sc himmel et al．）、米国特許４，３７３，０８３（Seiner et al．）、米国特許 ４，４２６，４８５（Hoy et al.）、米国特許４，４３６，８６２（Tetenbaum et al.）、米国特許４，４９６，７０８（Dehm et al．）及び米国特許４，５１ ４，５５２（Shay et al．）に記載の組成物が挙げられる。 米国特許４，０７９，０２８は、親水性ポリエーテル基により相互に連結した 少なくとも３つの疎水基を特徴とする低分子量のポリウレタン増粘剤を含有する ラテックス系を教示することを意図したものである。 米国特許４，１８０，４９１は、塗料ペースト用の非イオン性のポリウレタン 増粘剤を教示することを意図しており、その増粘剤は、少なくとも10,000の分子 量及び親水性ポリエーテル断片により連結した少なくとも３つの疎水性分枝基を 有することを特徴とするものである。 米国特許４，３２７，００８は、水ベース及び有機溶剤ベースの組成物におい て使用されるレオロジー調節剤を教示することを意図しており、その調節剤は、 酸化ポリアルキレン、多官能性物質（例えば、ポリオール、アミン、アミンアル コール、チオール若しくはポリイソシアネート）、ジイソシアネート、水及び一 官能性活性水素含有化合物又はモノイソシアネートの反応により得られる。 米国特許４，３７３，０８３は、水及び有機溶剤ベースの組成物において使用 されるレオロジー調節剤（特に米国特許４，０７９，０２８）の製造方法を教示 することを意図しており、その調節剤は、酸化ポリアルキレン、多官能性物質（ 例えば、ポリオール、アミン、アミンアルコール、チオール又はポリイソシアネ ート）、ジイソシアネート、水及びエンドキャッピング化合物の有機溶剤中での 反応により得られる。 米国特許４，４２６，４８５は、水溶性の骨格に結合した、意図的な、配置さ れた一群の疎水性物質に特徴を有する水性系のための水溶性増粘剤を教示するこ とを意図している。 米国特許４，４３６，８６２は、クレー安定剤及び水分散性ポリウレタンから 構成された増粘剤を教示することを意図している。 米国特許４，４９６，７０８は、親水性ポリエーテル骨格及び一価の疎水側基 を有する水溶性くし状ポリウレタン増粘剤を教示することを意図している。 米国特許４，５１４，５５２は、ａ，ｂ−モノエチレン性不飽和カルボン酸、 モノエチレン性不飽和モノマー（例えばエチルアクリレート）、一価の界面活性 剤とモノイソシアネートの反応生成物である非イオン性ウレタンモノマー、及び 任意のポリエチレン性不飽和モノマーの水性乳化共重合体であるアルカリ溶解性 増粘剤を教示することを意図している。 上記のものとは対照的に、本発明は、特に塗料及び被膜組成物における用途に 適した、親水的にエンドキャップされたポリウレタン増粘剤組成物に関する。上 記の特許は全て、増粘剤の有効性を高めるために疎水性のエンドキャッピング基 を使用することを教示したものであるが、本発明は親水性の末端基を利用するも のである。 発明の概要 上記したように、本発明は親水的にエンドキャップされたポリウレタン増粘剤 組成物に関するものである。特に、本発明の組成物は、 （１）イソシアネート官能性物質、好ましくはジイソシアネート、 （２）ポリエーテルポリオール、好ましくは約１０００〜約２０，０００の分子 量を有するポリエチレングリコールのような酸化ポリアルキレン、及び （３）イソシアネート基と反応する親水性二官能性エンドキャッピング物質、好 ましくはジオール鎖の末端又はその近くに位置するヒドロキシ基を有するＣ４〜 Ｃ２０の直鎖状ジオール の反応生成物である。 本発明の組成物は、直鎖状、分枝鎖状、くし型又はその他の複合構造であるこ とができるが、直鎖状の組成物が好ましい。本発明の組成物は優れた増粘剤及び レオロジー調節剤である。これらの組成物は、そのレオロジー調節性能に的確で 望ましい影響を与える親水性エンドキャップを特徴とする。 発明の詳細な記述 上記したように、本発明の組成物は、親水的に変性されたポリウレタン増粘剤 であり、 （１）イソシアネート官能物質、好ましくはジイソシアネート、 （２）ポリエーテルポリオール、好ましくは約１０００〜約２０，０００の分子 量を有するポリエチレングリコールのような酸化ポリアルキレン、及び （３）イソシアネート基と反応する親水性二官能性エンドキャッピング物質、好 ましくはジオール鎖の末端又はその近くに位置するヒドロキシ基を有するＣ４〜 Ｃ２０の直鎖状ジオール の反応生成物である。 第１の出発物質、イソシアネート官能性物質は、脂肪族、脂環式又は芳香族の 物質であることができ、単独又はその他のイソシアネート官能性物質と組み合わ せて用いることができる。イソシアネート官能性物質は、少なくとも２又はそれ 以上の反応イソシアネート基を有していなければならない。ジイソシアネートの 例としては、単独又は混合物の脂肪族、脂環式及び芳香族ジイソシアネートを挙 げることができる。一般的には、このようなジイソシアネートは、式ＯＣＮ−Ｒ −ＮＣＯ（式中、Ｒはアリーレン（例えば、フェニレン及びジフェニレン）、ア ルキルアリーレン（例えば、ジメチルビフェニレン、メチレンビスフェニル及び ジメチルメチレンビスフェニレン）、アルキレン（例えば、メチレン、エチレン 、 テトラメチレン、ヘキサメチレン、３６メチレン種及びトリメチルヘキシレン） 及び脂環式（例えば、イソフォロン及びメチルシクロヘキシレンである）を有す る。または、Ｒはエステル又はエーテル結合を含む炭化水素基であることができ る。このようなジイソシアネートの特別な例としては、１，４−テトラメチレン ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−ト リメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサン、１，１０−デカメチレンジイソ シアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレン ビス（イソシアネートシクロヘキサン）、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２ ，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、キシレ ンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ビスパラ−イソシアネー トシクロヘキシルメタン、４，４−ビフェニレンジイソシアネート、４，４−メ チレンジフェニルイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ベン ゼン１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）及び１，５−テト ラヒドロナフタレンジイソシアネートが挙げられる。分枝鎖状の組成物を生成す る場合には、適当なトリイソシアネートとして、トリメチロールプロパンとMond ur CB-75の商品名で販売されているトリレンジイソシアネートの芳香族トリイソ シアネート付加生成物、及びDesmodur Nの商品名で販売されている１，６−ヘキ サメチレンジイソシアネートの加水分解三量体の脂肪族トリイソシアネート生成 物が挙げられる。 最も好ましいのは、Desmodur Wの商品名で販売されているジシクロヘキシルメ タン−４，４’−ジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、Mondur X P744の商品名で販売されているジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート 、Desmodur N-3300 の商品名で販売されているヘキサメチレンジイソシアネート のイソシアヌレート三量体である。 イソシアネート官能性物質は、約３０．０％〜約５０．０％（全ての反応体の モル百分率）、好ましくは約３５．０％〜約４５．０％の量で使用されなければ ならない。 第２の出発物質、ポリエーテルポリオールは、約１０００〜約２０，０００の 分子量を有するポリエチレングリコールのような酸化ポリアルキレンが好ましい 。 適当な物質は、多価アルコール又は多価アルコールエーテルのような脂肪族、脂 環式又は芳香族多価化合物と、酸化エチレン又は酸化プロピレンのような酸化ア ルキレンの付加生成物を包含する。または、それらの付加生成物と有機ポリイソ シアネートのヒドロキシル−末端プレポリマーでもよい。２またはそれ以上のそ れらの物質の混合物も許容される。多価アルコールは、エチレングリコール、ポ リエチレングリコール、プロピレングリコール及びポリプロピレングリコールの ような単純なグリコールばかりでなく、ポリアルキロールアルカン（例えば、ト リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）及びポリヒドロキシアルカン（ 例えば、グリセロール、エリスリトール、ソルビトール、マンニトール等）のよ うな３又はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ化合物を包含する。最 も好ましいのは、約４，０００〜約２０，０００の分子量を有するポリエチレン 及び酸化ポリプロピレンである。最も好ましいのは、約８，０００の分子量を有 するポリエチレングリコールである。 ポリエーテルポリオール成分は、約１４．０％〜約３５．０％（全ての反応物 のモル百分率）、好ましくは約１７．５％〜約２５．０％の量で使用しなければ ならない。 第３の出発物質は、イソシアネート基と反応する親水性の二官能性エンドキャ ッピング物質である。これは、ジオール鎖の末端又はその近くにヒドロキシ基が 位置するＣ４〜Ｃ２０直鎖状ジオール、又はジアミン鎖の末端又はその近くにア ミノ基が位置する二官能性アミンであることが好ましい。 例えば、１，２−ヘキサンジオールは容易に入手可能であるが、Ｃ１及びＣ２ 炭素の隣のヒドロキシ基の位置のために、ここでの使用には許容されない。その 代り、１，６−ヘキサンジオール及び１，１０−デカンジオールのようなジオー ルは非常に好ましい。これらのジオールは、末端炭素原子（それぞれ、Ｃ１、Ｃ ６及びＣ１、Ｃ１０）上に位置するヒドロキシ基を有している。式１に示すよう な５つの炭素側基を有する増粘剤を与える１，２−ヘキサンジオールとは異なり 、１，６−ヘキサンジオールを使用すると、式ＩＩに示されるような骨格中に含 まれる６つの炭素鎖を有するヒドロキシ末端ポリマーが得られる。 式Ｉ： 式ＩＩ： ＨＯ−Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｏ−［−骨格−］−Ｏ−Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-Ｃ-ＯＨ ここで許容され得るジアミンとしては、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジ アミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１， ８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、 １，１２−ジアミノドデカン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン及び これらの混合物が挙げられる。 また、親水性エンドキャッピング物質としての使用に適当なものとして、鎖の 末端又はその近くに官能基を有するジチオール、ジメルカプタン、ジカルボン酸 及びビスエポキシがある。例えば、使用できるジチオールとして、１，４−ブタ ンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１ ，７−ヘプタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチ オール及び１，１０−デカンジチオールが挙げられる。使用できるジカルボン酸 として、１，４−ブタンジカルボン酸、１，５−ペンタンジカルボン酸、１，６ −ヘキサンジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボン酸、１，８−オクタンジ カルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸及び１，１０−デカンジカルボン酸が 挙げられる。使用できるジエポキシ化合物として、１，４−ブタンジオールジグ リシダルエーテル、１，５−ペンタンジオールジグリシダルエーテル、１，６− ヘキサンジオールジグリシダルエーテル、１，７−ヘプタンジオールジグリシダ ルエーテル、１，８−オクタンジールジグリシダルエーテル、１，９−ノナンジ オ ールジグリシダルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシダルエーテル及 びビスフェノールＡジエポキシドが挙げられる。 親水性エンドキャッピング物 質は、約４．５％〜約４０．０％（全ての反応体のモル百分率）、好ましくは約 ３０．０％〜約３９．０％の量で使用することが好ましい。 下記は、本発明の組成物の生成のための１つの好適方法を示すものである。こ れには、追加の手順を利用でき、本発明の組成物を提供するために採用すること ができると理解しなければならない。さらに、各出発物質の選択が反応パラメー ターに独特の効果を与えることができ、また与えるものであることを理解しなけ ればならない。当業者は、このような効果を評価し補償することができる。 一般的反応方法 好ましい反応方法は、ポリエーテルポリオールを、任意ではあるが好ましくは 溶剤とともに、窒素ブランケットを備えた反応器中に入れることを含む。溶剤は 、イソシアネート官能性物質と非反応性のものを選ばなければならない。それは 、ポリエーテルポリオール物質と相溶性であって、得られるウレタン生成物を溶 解し得るものでなければならない。適当な溶剤の例としては、ベンゼン、トルエ ン、キシレン、Solvesso（登録商標）１００及びSolvesso（登録商標）１５０の ような芳香族炭化水素を多く含有するその他の周知の非活性水素溶剤、酢酸エチ ル、酢酸ブチル及びアルキレングリコールのジアルキルエーテル、ジアルケレン グリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、Ｎ−メチ ルピロリドン等が挙げられる。 ポリエーテルポリオールは、撹拌し、約１００〜１２０℃に加熱しなければな らない。反応器又は反応体中に残存している水は、この時点で共沸混合的に除去 しなければならない。その後、反応器の温度を約６５〜７５℃に低下し、イソシ アネート官能性物質を添加し、ジブチル錫ジラウレートのような触媒を添加する 。約３時間にわたって重合反応を行い、未反応のイソシアネートの割合は、存在 する反応混合物の約０．３〜０．６重量％となる。所望により、ポリエーテルポ リオールとイソシアネート官能性物質とともに、ジオールを反応混合物に添加し 、ポリマー骨格に沿って疎水性部分を与える。 ポリエーテルポリオール、イソシアネート官能性物質及び任意のジオールは重 合反応を行ない、平均分子量分布が約１０，０００〜約３０，０００（ゲル濾過 クロマトグラフィーによるMn）の化合物を形成する。この化合物の分子量は、出 発物質のＯＨ：ＮＣＯの当量の比により部分的に調節される。 別の容器において、親水性のエンドキャッパーと、トルエンのような上記の群 から選ばれる任意の溶剤とをブレンドする。好ましくは約５分未満にわたって、 この混合物を前記反応器中にすばやく加える。未反応のイソシアネートの割合が 約０％となるまで、反応温度を約１時間半、６５〜７５℃に維持する。重合の後 に残った未反応のイソシアネートの実際の量は、反応器に加えたエンドキャッピ ング物質の濃度に依存する。親水性のエンドキャッピング物質は、全てのイソシ アネート官能性物質と理論的に反応するために必要な当量の約２倍を与えるよう な充分な量で存在することが好ましい。これにより、全ての分子の末端が親水性 物質となる。 反応の終りに、工業的に知られた標準方法により溶剤を除去することができ、 ブチルカルビトール（登録商標）及び水中で、増粘剤を所望の固形濃度に希釈す ることができる。 下記の実施例は本発明を説明するためのものである。これらは本発明の範囲を 限定するものではない。 実施例 下記のように材料の量を変化させ、上記の方法に従い一連の増粘剤化合物を調 製した（溶剤及びその量は表中に記載していない）： 増粘剤反応物質の組成 （当量×１００の数値） 表中、PEG8000は、ポリエチレングリコール（Mw 約８,０００） 1,6 DIOLは、１,６−ヘキサンンジオール NCO は、Desmodur W（登録商標）（ジシクロヘキシルメタン−４，４’− ジイソシアネート） 1,10 DIOL は、１，１０−デカンジオールである。 上記の各化合物を、外部用艷出しラテックス塗料に、塗料１００ガロン当り２ ５１ｂｓ（２０％固形分）の量で添加した。さらに、３種類の市販の増粘剤：ロ ームアンドハース社製のEXP-300（商標）、ロームアンドハース社製のRM-1020及 びユニオンカーバイド社製のSCT-275 を各々使用して、同様の塗料を３バッチ調 製した。２４時間後に（下記のものを除く）、ストーマー粘度計（５０〜２００ ｓ^-1剪断速度、クレブス単位）及びコーン及びプレート式流動計 （１０，０００ｓ^-1剪断速度）を用いて塗料の粘度を測定し、下記表に示した： ＊＊＊ 調製直後に「オフザミル（off-the-mill）」方式で試験した。 ＃＃＃ この配合では試験を行わなかった。 上記各化合物を、外部用半艷出しラテックス塗料に、塗料１００ガロン当り増 粘剤２５１ｂｓ（２０％固形分）の量で添加した。さらに、３種類の市販の増粘 剤：ロームアンドハース社製のＥＸＰ−３００、ロームアンドハース社製のＲＭ −１０２０及びユニオンカーバイド社製のＳＣＴ−２７５を各々使用して、同様 の塗料を３バッチ調製した。２４時間後に、ストーマー粘度計（50〜200s^-1剪断 速度、クレブス単位）及びコーン及びプレート式流動計（10,000s^-1剪断速度） を用いて、塗料の粘度を測定し、下記表に示した：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，Ｉ Ｓ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ， ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 カイマ ポール エム アメリカ合衆国 オハイオ州 44136 ス トロングスヴィル クロス トレイル サ ウス 19808 (72)発明者 シャーロッタ アントニー ビー アメリカ合衆国 オハイオ州 44202 オ ーロラエルドリッジ ロード 469 (72)発明者 ヨウン ヒェオン チャン アメリカ合衆国 オハイオ州 44112 ク リーブランド オークヒル ロード 16281

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）イソシアネート官能性物質、 （ｂ）ポリエーテルポリオール、及び （ｃ）イソシアネート基と反応する親水性二官能性エンドキャッピング物質 の反応生成物を含有する増粘剤組成物。 ２．イソシアネート官能性物質が、ジイソシアネートまたはトリイソシアネート であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の増粘剤組成物。 ３．ポリエーテルポリオールが、約１０００〜約２０，０００の分子量を有する 酸化ポリアルキレンであることを特徴とする請求の範囲第１項記載の増粘剤組成 物。 ４．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、鎖の末端またはその近くに位置 するそれぞれのイソシアネート−反応性基を有するＣ4 〜Ｃ20のジオール、ジア ミン、ジチオール、ジメルカプタン、ジカルボン酸及びジエポキシ並びにそれら の混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第３項記載の増粘 剤組成物。 ５．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、１，６−ヘキサンジオール、１ ，１０−デカンジオール、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン 、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオ クタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジア ミノドデカン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ブタンジ チオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，７ −ヘプタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオー ル、１，１０−デカンジチオール、１，４−ブタンジカルボン酸、１，５−ペン タンジカルボン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボ ン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０ −デカンジカルボン酸、１，４−ブタンジオールジグリシダルエーテル、１，５ −ペンタンジオールジグリシダルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ ダルエーテル、１，７−ヘプタンジールジグリシダルエーテル、１，８−オクタ ンジオールジグリシダルエーテル、１，９−ノナンジ ールジグリシダルエーテル、１，１０−デカンジオールジグリシダルエーテル、 ビスフェノールＡジエポキシドおよびそれらの混合物からなる群から選ばれるこ とを特徴とする請求の範囲第４項記載の増粘剤組成物。 ６．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、全てのイソシアネート−官能物 質と理論的に反応するために必要な当量の約２倍を与えるような十分な量で存在 することを特徴とする請求の範囲第５項に記載の増粘剤組成物。 ７．イソシアネート官能性物質が、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソ シアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジ イソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体 からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第２項記載の増粘剤組成物 。 ８．ポリエーテルポリオールが、脂肪族、脂環式または芳香族ポリヒドロキシ化 合物及び酸化アルキレンの付加生成物、それらの付加生成物と有機ポリイソシア ネートのヒドロキシ末端プレポリマー、２又はそれそれ以上のこれらの物質の混 合物、ポリアルキロールアルカン（例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエ リスリトール）及びポリヒドロキシアルカン（例えば、グリセロール、エリスリ トール、ソルビトール、マンニトール等）からなる群から選ばれることを特徴と する請求の範囲第３項記載の増粘剤組成物。 ９．ポリエーテルポリオールが、約４，０００〜約２０，０００の分子量を有す る酸化ポリエチレン及び酸化ポリプロピレンからなる群から選ばれることを特徴 とする請求の範囲第８項記載の増粘剤組成物。 10．ポリエーテルポリオールが、約４，０００〜約１２，０００の分子量を有す るポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲第９項に記載の増 粘剤組成物。 11．（ａ）イソシアネート官能性物質、 （ｂ）ポリエーテルポリオール、及び （ｃ）ジオール 上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の反応生成物と、イソシアネートと反応する親 水性二官能性エンドキャッピング物質との反応により得られる反応生成物を含 有する増粘剤組成物。 12．イソシアネート官能性物質が、ジイソシアネート又はトリイソシアネートで あることを特徴とする請求の範囲第１１項記載の増粘剤組成物。 13．ポリエーテルポリオールが、約１０００〜約２０，０００の分子量を有する 酸化ポリアルキレンであることを特徴とする請求の範囲第１２項記載の増粘剤組 成物。 14．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、鎖の末端またはその近くに位置 するそれぞれのイソシアネート−反応性基を有するＣ4 〜Ｃ20のジオール、ジア ミン、ジチオール、ジメルカプタン、ジカルボン酸及びジエポキシ並びにそれら の混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲第１３項記載の増 粘剤組成物。 15．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、１，６−ヘキサンジオール、１ ，１０−デカンジオール、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン 、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオ クタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジア ミノドデカン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ブタンジ チオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，７ −ヘプタンジチオール、１，８−オクタンジチオール、１，９−ノナンジチオー ル、１，１０−デカンジチオール、１，４−ブタンジカルボン酸、１，５−ペン タンジカルボン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、１，７−ヘプタンジカルボ ン酸、１，８−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０ −デカンジカルボン酸、１，４−ブタンジオールジグリシダルエーテル、１，５ −ペンタンジオールジグリシダルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ ダルエーテル、１，７−ヘプタンジールジグリシダルエーテル、１，８−オクタ ンジオールジグリシダルエーテル、１，９−ノナンジールジグリシダルエーテル 、１，１０−デカンジオールジグリシダルエーテル、ビスフェノールＡジエポキ シドおよびそれらの混合物からなる群から選ばれることを特徴とする請求の範囲 第１４項記載の増粘剤組成物。 16．親水性二官能性エンドキャッピング物質が、全てのイソシアネート−官能物 質と理論的に反応するために必要な当量の２倍を与えるような十分な量で存在す ることを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の増粘剤組成物。 17．イソシアネート官能物質が、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシ アネート、イソフォロンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイ ソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート三量体か らなる群から選ばれる請求の範囲第１２項記載の増粘剤組成物。 18．ポリエーテルポリオールが、脂肪族、脂環式または芳香族ポリヒドロキシ化 合物及び酸化アルキレンの付加生成物、それらの付加生成物と有機ポリイソシア ネートのヒドロキシ末端プレポリマー、２又はそれそれ以上のこれらの物質の混 合物、ポリアルキロールアルカン（例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエ リスリトール）及びポリヒドロキシアルカン（例えば、グリセロール、エリスリ トール、ソルビトール、マンニトール等）からなる群から選ばれることを特徴と する請求の範囲第１３項記載の増粘剤組成物。 19．ポリエーテルポリオールが、約４，０００〜約２０，０００の分子量を有す る酸化ポリエチレン及び酸化ポリプロピレンからなる群から選ばれることを特徴 とする請求の範囲第１８項記載の増粘剤組成物。 20．ポリエーテルポリオールが、約４，０００〜約１２，０００の分子量を有す るポリエチレングリコールであることを特徴とする請求の範囲第１９項に記載の 増粘剤組成物。