CN101754744B

CN101754744B - 水包油型乳化防晒化妆品

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Publication number: CN101754744B
Application number: CN2007800538332A
Authority: CN
Inventors: 高仓喜仁; 铃木一明; 大村孝之
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2007-07-27
Filing date: 2007-07-27
Publication date: 2012-05-30
Anticipated expiration: 2027-07-27
Also published as: JPWO2007122822A1; WO2007122822A3; CN101754744A; HK1141709A1; EP2181697A4; TWI394590B; AU2007242342A1; EP2181697A2; TW200904477A; EP2181697B1; JP5241011B2; ES2543200T3; AU2007242342B2; US8182795B2; US20100209365A1; KR20100050494A; KR101380241B1; WO2007122822A2

Abstract

本发明的目的在于，提供稳定性和使用感优异的水包油型乳化防晒化妆品。该目的通过满足下述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)的全部条件的水包油型乳化防晒化妆品达到。(A)相对于化妆品总量含有下述(A-1)～(A-3)三种表面活性剂1～6质量％，(A-1)P.O.E的摩尔数为20～120的P.O.E硬脂酸酯，(A-2)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯，(A-3)HLB为5～8的硬脂酸甘油酯，(B)相对于化妆品总量含有下述室温下为固体的油溶性紫外线吸收剂0.01～5质量％，二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和/或叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷，(C)相对于化妆品总量含有下述室温下为液体的油溶性紫外线吸收剂1～14质量％，甲氧基肉桂酸乙基己酯和/或氰双苯丙烯酸辛酯，(D)相对于化妆品总量含有下述水溶性紫外线吸收剂0.1～5质量％，苯基苯并咪唑磺酸，(E)含有碳原子数为14～24的高级醇。

Description

水包油型乳化防晒化妆品

技术领域

本发明涉及防晒化妆品。更具体地说，涉及紫外线防御能力优异且稳定性和使用感优异的水包油型乳化防晒化妆品。

背景技术

在防晒化妆品中，为了提高紫外线防御能力的同时提高基质的稳定性和使用感而进行了努力。

例如专利文献1中公开了含有(a)磷脂、(b)HLB为10以上的非离子性表面活性剂和/或阴离子性表面活性剂、(c)油溶性紫外线吸收剂、(d)水、(e)微生物产生多糖类、(f)甾醇类、(g)水溶性紫外线吸收剂，粘度低并且不会经时分离或粘度升高，稳定性优异，具有清爽的娇嫩触感的水包油型乳化防晒化妆品。

专利文献1：日本特开2005-255669号公报。

发明内容

若为了提高紫外线防御能力而配合大量紫外线吸收剂，则基质的稳定性或使用性变差。因此，市场长年要求提高紫外线防御能力的同时提高基质的稳定性或使用感，这对于本领域技术人员来说，是极其重要的课题。

本发明人对上述重要的课题进行了精心研究，结果令人惊讶地发现，含有特定的表面活性剂、紫外线吸收剂和其它成分的特定组成比的水包油型乳化组合物，作为防晒化妆品，可以提高紫外线防御能力的同时提高基质的稳定性或使用感，从而完成本发明。

另一方面，本发明中还发现，即使在配合作为抗氧化剂或抗皱改善剂等化妆品原料公知的β-丙氨酰L-组氨酸和/或其盐(惯用名：肌肽)时，也可以防止因碱性二肽肌肽所导致的基质pH升高。

即，本发明提供水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，满足下述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)全部条件。

(A)相对于化妆品总量含有下述(A-1)～(A-3)三种表面活性剂1～6质量％，

(A-1)P.O.E的摩尔数为20～120的P.O.E硬脂酸酯，

(A-2)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯，

(A-3)HLB为5～8的硬脂酸甘油酯；

(B)相对于化妆品总量含有下述室温下为固体的油溶性紫外线吸收剂0.01～5质量％，

二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和/或叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷；

(C)相对于化妆品总量含有下述室温下为液体的油溶性紫外线吸收剂1～14质量％，

甲氧基肉桂酸乙基己酯和/或氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)，

(D)相对于化妆品总量含有下述水溶性紫外线吸收剂0.1～5质量％，

苯基苯并咪唑磺酸或其盐；

(E)含有碳原子数为14～24的高级醇。

此外，本发明提供上述水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，满足下述(1)和(2)的条件：

(1)相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，成分(A-3)的含量为10～75质量％。

(2)相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，成分(E)的含量为30～90质量％。

进一步地，本发明提供上述水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(F)下式(1)所示的单酯油0.2～9质量％。

[化学式1]

R₁COOR₂ (1)

(式中，R₁表示碳原子数为5～11的烷基，R₂表示碳原子数为3～11的烷基)

此外，本发明提供上述水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(G)下式(2)所示的乙二醇与丙二醇的无规共聚物醚化合物0.2～9质量％。

[化学式2]

RO-[(EO)_m(AO)_n]-OR (2)

(式中，AO是碳原子数为3～4的氧化烯基，EO为氧化乙烯基、m和n分别为上述氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，且1≤m≤70，1≤n≤70。相对于碳原子数为3～4的氧化烯基与氧化乙烯基的总量，氧化乙烯基的比率为50～100重量％。碳原子数为3～4的氧化烯基和氧化乙烯基以无规状加成。R可以相同或不同、是碳原子数为1～4的烃基或氢原子，R的氢原子数与烃基数的比率为0.15以下。)

进一步地，本发明提供上述油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(H)β-丙氨酰-L-组氨酸和/或其盐0.1～4.5质量％，化妆品的pH小于8。

根据本发明，可以提供紫外线防御能力和基质的稳定性及使用感得到提高的防晒化妆品。

结果是，本发明中，即使在以最多5质量％的高比例配合苯基苯并咪唑磺酸或其盐作为紫外线吸收剂时，随着其配合量增大紫外线防御能力提高，这是理所当然的，另外，基质的乳化稳定性也提高。

而且，通过选择其它的必须成分并选择特定的表面活性剂，以特定的组成比配合来制备水包油型乳化组合物时，高温稳定性和使用性提高。

进一步地，通过配合特定的单酯油，可以防止因温度循环所导致的防晒化妆品的外观变差。

另一方面，本发明中，即使配合肌肽时，也可以防止因肌肽所导致的基质pH升高。

具体实施方式

以下依次对本发明的结构进行说明。

(A)相对于化妆品总量，含有下述(A-1)～(A-3)三种表面活性剂1～6质量％，

(A-1)P.O.E的摩尔数为20～120的P.O.E硬脂酸酯，

(A-2)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯，

(A-3)HLB为5～8的硬脂酸甘油酯

成分(A-1)～(A-3)为化妆品的公知成分，在本发明中发挥表面活性剂的功能。

成分(A-3)的HLB为5～8的硬脂酸甘油酯指的是通过向硬脂酸甘油酯中混合任意的高级脂肪酸，将HLB调整为5～8而得到的硬脂酸甘油酯。

相对于化妆品总量，配合这三种表面活性剂1～6质量％。小于1质量％时，高温稳定性变差。另一方面，若超过6质量％则发粘使用感显著。优选为1.5～5.5质量％。

<权利要求2的(1)的条件>

相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，成分(A-3)的含量特别优选为10～75质量％。相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，成分(A-3)的含量进一步优选为20～70质量％。小于10质量％时，高温稳定性变差。另一方面，超过75质量％时，除了使用感(吸收性、粘腻度)变差之外，稳定性也变差。

(B)相对于化妆品总量，含有下述室温下为固体的油溶性紫外线吸收剂0.01～5质量％，

二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和/或叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷。

本发明中，即使尝试配合室温下为固体的油溶性紫外线吸收剂来提高紫外线防御能力，也无需担心室温下析出固体状的紫外线吸收剂。

本发明中使用的室温下为固体的油溶性紫外线吸收剂为二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪和/或叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷，它们为公知的紫外线吸收剂。

上述紫外线吸收剂的配合量，相对于化妆品总量为0.01～5质量％，优选为0.1～4.5质量％。配合量为0.01质量％以下时，得不到有效的紫外线防御能力，为5质量％以上时，稳定性变差(在低温下析出晶体等)。

本发明中，室温指的是25℃。

甲氧基肉桂酸乙基己酯和/或氰双苯丙烯酸辛酯，

本发明中，通过配合上述室温下为液体的油溶性紫外线吸收剂，实现紫外线防御能力的提高和上述(B)成分的溶解状态的提高。

本发明中使用的室温下为液体的油溶性紫外线吸收剂为甲氧基肉桂酸乙基己酯和/或氰双苯丙烯酸辛酯，它们为公知的紫外线吸收剂。

上述紫外线吸收剂的配合量，相对于化妆品总量为1～14质量％，优选为3～12质量％。配合量为1质量％以下时，由于上述(B)成分的溶解状态变差而使稳定性变差(在低温下析出晶体等)。配合量超过14质量％时，本成分带来的使用感(粘腻度)显著，高温稳定性也变差。

(D)相对于化妆品总量，含有下述水溶性紫外线吸收剂0.1～15质量％

苯基苯并咪唑磺酸或其盐

本发明中，还配合苯基苯并咪唑磺酸或其盐作为水溶性紫外线吸收剂。其盐指的是Na盐或Ka盐、和三乙醇胺盐。

通过配合苯基苯并咪唑磺酸或其盐，实现紫外线防御能力的进一步提高。与此同时，令人惊讶地是，结果本发明人发现，配合该紫外线吸收剂也有助于提高基质的稳定性或使用性。

本发明中使用的水溶性紫外线吸收剂为苯基苯并咪唑磺酸或其盐，它们为公知的紫外线吸收剂。

上述紫外线吸收剂的配合量，相对于化妆品总量为0.1～5质量％，优选为0.5～3质量％。通过该配合，实现紫外线防御能力的提高。配合量小于0.1质量％时，不仅得不到紫外线防御能力，还得不到充分的乳化性，使用性(吸收性)也变差。配合量超过5质量％时，本成分带来的使用性(粘腻度)显著。

(E)含有碳原子数为14～24的高级醇。

本发明中发现，若在配合上述必须成分的同时还配合碳原子数为14～24的高级醇，则基质的稳定性和使用性得到提高。

碳原子数不在该范围时，不能保证其效果。进一步优选的碳原子数为16～22。

优选的高级醇的具体例子为鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇。

<权利要求2的(2)的条件>

上述高级醇{称为(E)成分}的配合量，相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，优选为30～90质量％，更优选为35～85质量％。小于30质量％时，不能确保高温稳定性。另一方面，若超过90质量％则由于温度循环(温度サイクル)而导致稳定性变差，使用感中出现高级醇带来的吸收性差。

<权利要求3>

(F)相对于化妆品总量，含有下式(1)所示的单酯油0.2～9质量％。

[化学式3]

R₁COOR₂ (1)

本发明中，优选进一步配合上述单酯油(称为F成分)。若配合该成分，则可以防止由于温度循环所导致的化妆品的外观变差，使用感(吸收性)也提高。优选的酯油是R₁、R₂都为碳原子数为9以下的烷基的酯油，特别优选为2-乙基己酸2-乙基己酯和异壬酸异壬酯。

上述F成分的单酯油的配合量，相对于化妆品总量，为0.2～9质量％，优选为0.5～8质量％。配合量小于0.2质量％时，对使用性、稳定性无充分的效果。另一方面，配合量超过9质量％时，对高温稳定性有不良影响。

<权利要求4>

(G)相对于化妆品总量含有下式(2)所示的乙二醇与丙二醇的无规共聚物醚化合物0.2～9质量％。

[化学式4]

RO-[(EO)_m(AO)_n]-OR (2)

(式中，AO是碳原子数为3～4的氧化烯基，EO为氧化乙烯基、m和n分别为上述氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，且1≤m≤70，1≤n≤70。碳原子数为3～4的氧化烯基和氧化乙烯基以无规状加成。R可以相同或不同、是碳原子数为1～4的烃基或氢原子，R的氢原子数与烃基数的比率为0.15以下。)

在本发明中优选进一步配合上述无规共聚物醚化合物(称为G成分)。若配合该成分则得到高温稳定性提高、使用感(吸收性、粘腻度)提高、以及乳化性提高的效果。

优选的无规共聚物醚化合物为式(2)中m＝14、n＝7的化合物以及m＝17、n＝4的化合物。

上述G成分的无规共聚物醚化合物的配合量，相对于化妆品总量，为0.2～9质量％，优选为0.5～5质量。配合量小于0.2质量％时，对使用性、稳定性、乳化性无充分效果。另一方面，配合量超过9质量％时对高温稳定性有不良影响。

(H)相对于化妆品总量，含有β-丙氨酰-L-组氨酸和/或其盐(惯用名：肌肽，称为H成分)0.1～4.5质量％，化妆品的pH小于8。

本发明为防晒化妆品。(H)的条件是在本发明的防晒化妆品中进一步配合作为抗氧化剂或抗皱改善剂的公知原料肌肽时的条件。

即，本发明即使在配合碱性二肽肌肽时，也发挥通过该配合防止基质的pH升高的显著效果。即，即使配合肌肽，也可以使本发明的防晒化妆品的pH升高小于8，因此将其作为“H”的条件。

上述效果，在相对于化妆品总量配合H成分的肌肽0.1～4.5质量％的情况下发挥。特别是即使为1～3质量％的高配合量，也可以由此使pH的升高小于8，因此本发明的意义大。

本发明的水包油型防晒化妆品是在上述必须成分中配合水以及水溶性化妆品成分、油分、粉末，通过常规方法混合并制备成水包油型乳化组合物。

相对于化妆品总量，水通常为20～80质量％，优选为30～60质量％。

本发明的水包油型防晒化妆品中，除了上述必须成分之外，可以根据需要适当配合通常在化妆品中使用的其它成分，例如粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级脂肪酸、高级醇、酯、硅氧烷、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、成膜剂、紫外线吸收剂、金属离子螯合剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等，可以根据目的剂型通过常规方法来制备。可以举出以下具体的可以配合的成分，可以将上述必须配合成分与下述成分中的任意一种或二种以上配合来制备本发明的皮肤化妆品。

作为粉末成分，可以举出例如无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(熟烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)，有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)，无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)，无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)，无机褐色系颜料(例如，γ-氧化铁等)，无机黄色系颜料(例如，氧化铁黄、黄土等)，无机黑色系颜料(例如，氧化铁黑、低价氧化钛等)，无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)，无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)，无机蓝色系颜料(例如，群青、普鲁士蓝等)，珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、珠光石等)，金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)，锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)，天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

作为液体油脂，可以举出例如，鳄梨油、山茶油、焦油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油酯等。

作为固体油脂，可以举出例如，可可脂、椰子油、氢化椰子油、棕榈油、棕榈仁油、木蜡核油、氢化油、木蜡、氢化蓖麻油等。

作为蜡，可以举出例如，蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂蜡、白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。

作为烃油，可以举出例如，液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、精制地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡等。

作为高级脂肪酸，可以举出例如，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十一碳烯酸、妥尔油脂肪酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。

作为高级醇，可以举出例如，直链醇(例如，月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇、肉豆蔻醇、油醇、鲸蜡/硬脂醇等)，支链醇(例如，单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2-癸基十四烷醇、羊毛脂醇、胆甾醇、植物甾醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。

作为酯油，可以举出例如肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酸酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲基酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。

作为硅油，可以举出例如，链状聚硅氧烷(例如，二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)，环状聚硅氧烷(例如，八甲基环状四聚硅氧烷、十甲基环状五聚硅氧烷、十二甲基环状六聚硅氧烷等)，形成三维网状结构的硅氧烷树脂，硅橡胶，各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。

作为阴离子表面活性剂，可以举出例如，脂肪酸皂(例如月桂酸钠、棕榈酸钠等)，高级烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)，烷基醚硫酸酯盐(例如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸钠等)，N-酰基肌氨酸(例如月桂酰基肌氨酸钠等)，高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如N-肉豆蔻酰基-N-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)，磷酸酯盐(POE-油基醚磷酸钠、POE-硬脂基醚磷酸等)，磺基琥珀酸盐(例如二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)，烷基苯磺酸盐(例如线性十二烷基苯磺酸钠、线性十二烷基苯磺酸三乙醇胺、线性十二烷基苯磺酸等)，高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如氢化椰子油脂肪酸甘油硫酸钠等)，N-酰基谷氨酸盐(例如N-月桂酰基谷氨酸一钠、N-硬脂酰基谷氨酸二钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸一钠等)，硫酸化油(例如土耳其红油等)，POE-烷基醚羧酸，POE-烷基芳基醚羧酸盐，α-烯烃磺酸盐，高级脂肪酸酯磺酸盐，二元醇硫酸酯盐，高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐，月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠，N-棕榈酰基天冬氨酸二(三乙醇胺)，酪蛋白钠等。

作为阳离子表面活性剂，可以举出例如烷基三甲基铵盐(例如硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等)，烷基吡啶鎓盐(例如氯化鲸蜡基吡啶鎓等)，氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐，氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亚甲基吡啶鎓)，烷基季铵盐，烷基二甲基苄基铵盐，烷基异喹啉鎓盐，二烷基吗啉鎓盐，POE-烷基胺，烷基胺盐，聚胺脂肪酸衍生物，戊醇脂肪酸衍生物，苯扎氯铵，苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，可以举出例如咪唑啉类两性表面活性剂(例如2-十一烷基-N，N，N-(羟基乙基羧基甲基)-2-咪唑啉钠、氢氧化2-椰油基-2-咪唑啉鎓-1-羧基乙氧基2-钠盐等)，甜菜碱类表面活性剂(例如2-十七烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲水性非离子表面活性剂，可以举出单月桂酸六甘油酯(HLB为14.5)、单肉豆蔻酸六甘油酯(HLB为11)、单硬脂酸六甘油酯(HLB为9.0)、单油酸六甘油酯(HLB为9.0)、单月桂酸十甘油酯(HLB为15.5)、单肉豆蔻酸十甘油酯(HLB为14.0)、单硬脂酸十甘油酯(HLB为12.0)、单异硬脂酸十甘油酯(HLB为12.0)、单油酸十甘油酯(HLB为12.0)、二硬脂酸十甘油酯(HLB为9.5)、二异硬脂酸十甘油酯(HLB为10.0)等多甘油脂肪酸酯类。

单硬脂酸聚氧乙烯(以下简称为POE)(5)甘油酯(HLB为9.5)、单硬脂酸POE(15)甘油酯(HLB为13.5)、单油酸POE(5)甘油酯(HLB为9.5)、单油酸POE(15)甘油酯(HLB为14.5)等聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类。

单椰子油脂肪酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为16.9)、单棕榈酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为15.6)、单硬脂酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为14.9)、单硬脂酸POE(6)脱水山梨糖醇酯(HLB为9.5)、三硬脂酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为10.5)、单异硬脂酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为15.0)、单油酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为15.0)、单油酸POE(6)脱水山梨糖醇酯(HLB为10.0)、三油酸POE(20)脱水山梨糖醇酯(HLB为11.0)等聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯类。

单月桂酸POE(6)山梨糖醇酯(HLB为15.5)、四硬脂酸POE(60)山梨糖醇酯(HLB为13.0)、四油酸POE(30)山梨糖醇酯(HLB为11.5)、四油酸POE(40)山梨糖醇酯(HLB为12.5)、四油酸POE(60)山梨糖醇酯(HLB为14.0)等聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯类。

POE(10)羊毛脂(HLB为12.0)、POE(20)羊毛脂(HLB为13.0)、POE(30)羊毛脂(HLB为15.0)、POE(5)羊毛脂醇(HLB为12.5)、POE(10)羊毛脂醇(HLB为15.5)、POE(20)羊毛脂醇(HLB为16.0)、POE(40)羊毛脂醇(HLB为17.0)、POE(20)山梨糖醇蜂蜡(HLB为9.5)等聚氧乙烯羊毛脂-羊毛脂醇-蜂蜡衍生物类。

POE(20)蓖麻油(HLB为10.5)、POE(40)蓖麻油(HLB为12.5)、POE(50)蓖麻油(HLB为14.0)、POE(60)蓖麻油(HLB为14.0)、POE(20)氢化蓖麻油(HLB为10.5)、POE(30)氢化蓖麻油(HLB为11.0)、POE(40)氢化蓖麻油(HLB为13.5)、POE(60)氢化蓖麻油(HLB为14.0)、POE(80)氢化蓖麻油(HLB为16.5)、POE(40)氢化蓖麻油(100)氢化蓖麻油(HLB为16.5)等聚氧乙烯蓖麻油-氢化蓖麻油类。

POE(5)植物甾醇(HLB为9.5)、POE(10)植物甾醇(HLB为12.5)、POE(20)植物甾醇(HLB为15.5)、POE(30)植物甾醇(HLB为18.0)、POE(25)植物甾醇(HLB为14.5)、POE(30)胆甾醇(HLB为17.0)等聚氧乙烯甾醇-氢化甾醇类。

POE(2)月桂基醚(HLB为9.5)、POE(4.2)月桂基醚(HLB为11.5)、POE(9)月桂基醚(HLB为14.5)、POE(5.5)鲸蜡基醚(HLB为10.5)、POE(7)鲸蜡基醚(HLB为11.5)、POE(10)鲸蜡基醚(HLB为13.5)、POE(15)鲸蜡基醚(HLB为15.5)、POE(20)鲸蜡基醚(HLB为17.0)、POE(23)鲸蜡基醚(HLB为18.0)、POE(4)硬脂基醚(HLB为9.0)、POE(20)硬脂基醚(HLB为18.0)、POE(7)油基醚(HLB为10.5)、POE(10)油基醚(HLB为14.5)、POE(15)油基醚(HLB为16.0)、POE(20)油基醚(HLB为17.0)、POE(50)油基醚(HLB为18.0)、POE(10)二十二烷基醚(HLB为10.0)、POE(20)二十二烷基醚(HLB为16.5)、POE(30)二十二烷基醚(HIB为18.0)、POE(2)(C12-15)烷基醚(HLB为9.0)、POE(4)(C12-15)烷基醚(HLB为10.5)、POE(10)(C12-15)烷基醚(HLB为15.5)、POE(5)仲烷基醚(HLB为10.5)、POE(7)仲烷基醚(HLB为12.0)、POE(9)烷基醚(HLB为13.5)、POE(12)烷基醚(HLB为14.5)等聚氧乙烯烷基醚类，

聚氧乙烯(以下简称为POE)(1)聚氧丙烯(以下简称为POP)(4)鲸蜡基醚(HLB为9.5)、POE(10)POP(4)鲸蜡基醚(HLB为10.5)、POE(20)POP(8)鲸蜡基醚(HLB为12.5)、POE(20)POP(6)癸基十四烷基醚(HLB为11.0)、POE(30)POP(6)癸基十四烷基醚(HLB为12.0)等聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚类。

单月桂酸聚乙二醇酯(以下简称为PEG)(10)(HLB为12.5)、单硬脂酸PEG(10)(HLB为11.0)、单硬脂酸PEG(25)(HLB为15.0)、单硬脂酸PEG(40)(HLB为17.5)、单硬脂酸PEG(45)(HLB为18.0)、单硬脂酸PEG(55)(HLB为18.0)、单油酸PEG(10)(HLB为11.0)、二硬脂酸PEG(HLB为16.5)、二硬脂酸PEG(HLB为9.5)等聚乙二醇脂肪酸酯类。

异硬脂酸PEG(8)甘油酯(HLB为10.0)、异硬脂酸PEG(10)甘油酯(HLB为10.0)、异硬脂酸PEG(15)甘油酯(HLB为12.0)、异硬脂酸PEG(20)甘油酯(HLB为13.0)、异硬脂酸PEG(25)甘油酯(HLB为14.0)、异硬脂酸PEG甘油(30)酯(HLB为15.0)、异硬脂酸PEG(40)甘油酯(HLB为15.0)、异硬脂酸PEG(50)甘油酯(HLB为16.0)、异硬脂酸PEG(60)甘油酯(HLB为16.0)等异硬脂酸聚氧乙烯甘油酯类等。

作为亲油性表面活性剂，可以举出POE(2)硬脂基醚(HLB为4.0)、自乳化型单硬脂酸丙二醇酯(HLB为4.0)、肉豆蔻酸甘油酯(HLB为3.5)、单硬脂酸甘油酯(HLB为4.0)、自乳化型单硬脂酸甘油酯(HLB为4.0)、单异硬脂酸甘油酯(HLB为4.0)、单油酸甘油酯(HLB为2.5)、三硬脂酸六甘油酯(HLB为2.5)、五硬脂酸十甘油酯(HLB为3.5)、五异硬脂酸十甘油酯(HLB为3.5)、五油酸十甘油酯(HLB为3.5)、单硬脂酸脱水山梨糖醇酯(HLB为4.7)、三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(HLB为2.1)、单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯(HLB为5.0)、倍半异硬脂酸脱水山梨糖醇酯(HLB为4.5)、单油酸脱水山梨糖醇酯(HLB为4.3)、六硬脂酸POE(6)山梨糖醇酯(HLB为3.0)、POE(3)蓖麻油(HLB为3.0)、单硬脂酸PEG(2)(HLB为4.0)、单硬脂酸乙二醇酯(HLB为3.5)、硬脂酸PEG(2)(HLB为4.5)等。

作为保湿剂，可以举出例如，聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘多糖、卡洛宁酸(charonic acid)、改性胶原蛋白(atelocollagen)、胆甾基-12-羟基硬脂酸酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、短链可溶性胶原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨萃取物、千叶蓍萃取物、草木犀萃取物等。

作为天然的水溶性高分子，可以举出例如，植物类高分子(例如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜聚糖、果胶、琼脂、榅桲籽(榅桲)、海藻胶(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)，微生物类高分子(例如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等)，动物类高分子(例如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，可以举出例如，淀粉类高分子(例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)，纤维素类高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟基丙基纤维素、羟基乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)，藻酸类高分子(例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，可以举出例如，乙烯基类高分子(例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物等)，聚氧乙烯类高分子(例如聚乙二醇20000、40000、60000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)，丙烯酸类高分子(例如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)，聚乙烯亚胺，阳离子聚合物等。

作为增稠剂，可以举出例如，阿拉伯胶、角叉菜聚糖、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(榅桲)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、藻酸(アラギン酸)钠、甲基纤维素、乙基纤维素、CMC、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸A1Mg(硅酸铝镁(beagum))、合成黏土(laponite)、硅酸酐等。

作为紫外线吸收剂，可以举出下述化合物。

(1)苯甲酸类紫外线吸收剂

例如，对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯等。

(2)氨茴酸类紫外线吸收剂

例如高

基-N-乙酰基氨茴酸酯等。

(3)水杨酸类紫外线吸收剂

例如水杨酸戊酯、水杨酸

酯、水杨酸高

酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苯甲酯、水杨酸对异丙醇苯酯等。

(4)肉桂酸类紫外线吸收剂

例如肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙基酯、肉桂酸甲基-2，5-二异丙基酯、肉桂酸乙基-2，4-二异丙基酯、肉桂酸甲基-2，4-二异丙基酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等。

(5)三嗪类紫外线吸收剂

例如双间苯二酚三嗪(bisresorsinyl triazine)。

更具体地说，有二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。

(6)其它的紫外线吸收剂

例如有3-(4’-甲基亚苄基)-d，1-樟脑、3-亚苄基-d，1-樟脑，2-苯基-5-甲基苯并噁唑，2，2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑，二苄基吖嗪(dibenzaladine)，二茴香酰甲烷，4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷，5-(3，3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊烷-2-酮等。二吗啉代基哒嗪酮等哒嗪衍生物。

作为金属离子螯合剂，可以举出例如1-羟基乙烷-1，1-二膦酸、1-羟基乙烷-1，1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、多磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟基乙基三乙酸钠等。

作为低级醇，可以举出例如乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，可以举出例如二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、四亚甲基二醇、2，3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)，三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)，四元醇(例如，1，2，6-己三醇等季戊四醇等)，五元醇(例如，木糖醇等)，六元醇(例如，山梨糖醇、甘露糖醇等)，多元醇聚合物(例如，二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)，二元醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)，二元醇烷基醚类(例如，二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇丁基醚、二乙二醇甲基乙基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇丁基醚等)，二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)，甘油单烷基醚(例如，鲛肝醇、鲨油醇、鲨肝醇等)，糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇等)，多元缩醇(glysolid)，四氢糠醇，POE-四氢糠醇、POP-丁基醚，POP-POE-丁基醚，三聚氧丙烯甘油醚，POP-甘油醚，POP-甘油醚磷酸，POP-POE-季戊四醇醚、聚甘油等。

作为单糖，可以举出例如，三碳糖(例如，D-甘油醛、二羟基丙酮等)，四碳糖(例如，D-赤藓糖、D-赤藓酮糖、D-苏糖、赤藻糖醇等)，五碳糖(例如，L-阿拉伯糖、D-木糖、L-来苏糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)，六碳糖(例如，D-葡萄糖、D-塔罗糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)，七碳糖(例如，庚醛糖、辛酮糖等)，八碳糖(例如，辛酮糖等)，脱氧糖(例如，2-脱氧-D-核糖、6-脱氧-L-半乳糖、6-脱氧-L-甘露糖等)，氨基糖(例如，D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)，糖醛酸(例如，D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古罗糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。

作为寡糖，可以举出例如，蔗糖、伞形糖、乳糖、车前糖、异剪秋罗糖、α，α-海藻糖、棉子糖、剪秋罗糖类、石耳素(umbilicine)、水苏糖、毛蕊花糖类等。

作为多糖，可以举出例如纤维素、榅桲籽、硫酸软骨素、淀粉、半乳聚糖、硫酸皮肤素、糖原、阿拉伯胶、硫酸乙酰肝素、透明质酸、黄蓍胶、硫酸角质素、软骨素、黄原胶、硫酸粘多糖、瓜尔胶、糊精、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰葡聚糖、卡洛宁酸等。

作为氨基酸，可以举出例如，中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)，碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。此外，作为氨基酸衍生物，可以举出例如，酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，可以举出例如，单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳液，可以举出例如，丙烯酸树脂乳液、聚丙烯酸乙酯乳液、丙烯酸树脂液、聚丙烯酸烷基酯乳液、聚乙酸乙烯酯树脂乳液、天然橡胶胶乳等。

作为pH调节剂，可以举出例如，乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等缓冲剂等。

作为维生素，可以举出例如，维生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，可以举出例如生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，可以举出例如，磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸酯、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。

作为其它的可以配合的成分，可以举出例如，防腐剂(尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丁酯、苯氧基乙醇等)，消炎剂(例如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、日扁柏素、氧化锌、尿囊素等)，美白剂(例如，虎耳草萃取物、熊果苷等)，各种提取物(例如，黄檗、黄连、紫草根、芍药、泥蛉、白桦、鼠尾草、枇杷、胡萝卜、芦荟、锦葵、鸢尾、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、番红花、川芎、松球、贯叶连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)，活化剂(例如，蜂王浆、感光素、胆甾醇衍生物等)，血液循环促进剂(例如烟酸苯甲酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊、鱼石脂、丹宁酸、α-冰片、烟酸生育酚酯、肌醇六烟酸酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑林、乙酰胆碱、维拉帕米、顶花防己碱、γ-谷维醇等)，抗皮脂溢出剂(例如，硫、二甲噻蒽等)，抗炎剂(例如氨甲环酸、硫代牛磺酸、亚牛磺酸等)等。

对本发明的防晒化妆品的商品形式不加以限定，例如为乳膏(cream)、乳液、化妆水，但是从稳定性和使用感方面考虑优选为乳膏。

实施例

<制法>

按表中所示的处方加热至75℃，在溶解的W部分(パ一ツ)中混合加热至85℃而熔化的O部分并进行乳化后，混合P部分，骤冷至30℃(各成分与部分的关系参照表)，由此制备水包油型乳化防晒乳膏。然后进行下述评价试验。

表中记载的部分一栏中，W指的是水相成分，O指的是油相成分，P指的是粉末成分。

1.高温稳定性

将本化妆品填充到玻璃管中，在50℃、40℃、25℃的各恒温槽中保存1个月，1个月后确认分离的有无。稳定性按照下述基准评价。

◎：在上述保存条件下都不分离。

○：50℃保存物分离，但是在其它的温度条件下未观察到分离。

△：50℃和40℃保存物分离，但是25℃保存物未观察到分离。

×：在全部温度条件下都观察到分离。

2.温度的循环稳定性

将本化妆品填充到玻璃管中，在温度循环下(5℃～45℃2个循环/天，5℃、45℃停留2小时)保存，按2周、1个月、2个月的阶段与25℃保存物比较状态。比较状态时，将样品在黑板上薄薄地涂布展开，对状态的平滑性进行评价。

◎：即使是2个月保存物也无差异。

○：1个月以前无差异，但是2个月保存物观察到不均一感。

△：2周以前无差异，但是1个月保存物观察到不均一感。

×：2周保存物观察到不均一感。

3.乳化粒径

制备本化妆品之后立即通过显微镜观察对乳化粒径进行评价。

◎：1μm以内。

○：虽然观察到一部分2～3μm的乳化粒子，但是大致为1μm以内。

△：1μm以上的粒子多，但是大致在3μm以内。

×：观察到很多3μm以上的乳化粒径。

4.pH

制备本化妆品之后立即用HORIBA pH METER F-13(堀场制作所制)测定pH。

5.使用感(吸收性)

将本化妆品涂布在专门小组成员10名的脸上，涂布时的吸收性的良好使用感按照以下的基准判定。

◎：9名以上专门小组成员回答吸收性良好。

○：6名以上而小于9名专门小组成员回答吸收性良好。

△：4名以上而小于6名专门小组成员回答吸收性良好。

×：小于4名专门小组成员回答吸收性良好。

6.使用感(粘腻度)

将本化妆品涂布在专门小组成员10名的脸上，涂布后无粘腻度的使用感按照以下的基准判定。

◎：9名以上专门小组成员回答无粘腻度。

○：6名以上而小于9名专门小组成员回答无粘腻度。

△：4名以上而小于6名专门小组成员回答无粘腻度。

×：小于4名专门小组成员回答无粘腻度。

7.低温稳定性

将本化妆品填充到玻璃管中在-20℃下保存3个月，1个月后用偏光显微镜观察，确认有无晶体析出，按照下述基准进行评价。

○：未观察到晶体析出。

×：观察到晶体析出。

以下各表中表示化妆品的处方和上述评价结果。而且，在处方中，使用公知的化妆品原料，使用下述市售品。

硬脂酸PEG40：NIKKOL MYS-40V(日光ケミカルズ株式会社)

硬脂酸PEG100：NIKKOL MYS-100V(日光ケミカルズ株式会社)

三硬脂酸脱水山梨糖醇酯：NIKKOL SS-30V(日光ケミカルズ株式会社)

自乳化型硬脂酸甘油酯：テギンTV(日光ケミカルズ株式会社)

叔丁基甲氧基苯甲酰基甲烷：パルソ一ル1789(DSMニュ一トリション·ジャパン株式会社)

二乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪：チノソ一ブS(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ社)

氰双苯丙烯酸辛酯：パルソ一ル340(DSMニュ一トリション·ジャパン株式会社)

甲氧基肉桂酸乙基己酯：パルソ一ルMCX(DSMニュ一トリション·ジャパン株式会社)

苯基苯并咪唑磺酸：Eusolex232(Merck公司)

2-乙基己酸2-乙基己酯：KAK88SX(高级醇工业株式会社)

异壬酸异壬酯：KAK99SX(高级醇工业株式会社)

肌肽：Dragosine 2/060700(Symrise公司)

肉豆蔻酸肉豆蔻酯：CRODAMOL MM-P(クロ一ダジャン株式会社)

二甲基聚硅氧烷：KF-96A-6T(信越化学工业株式会社)

氧化钛：氧化钛MT-062(テイカ株式会社)

“实施例1和比较例1-1、1-2、1-3”

[表1-1]

表1-1是对权利要求1的(A)条件进行确认的结果。

除去A-1、A-2、A～3成分中的任意一种(比较例1-1～1-3)，稳定性和使用性都变差。

特别是除去A-1或A-3时(比较例1-1、1-2)，未形成可以对使用感进行评价的乳化物。

(实施例1、3、4和比较例1-4)

[表1-2]

表1-2是对权利要求1的(B)条件进行确认的结果。

由于(B)使用的成分增加而导致低温稳定性变差(比较例1-4)

(实施例1、2、5、6和比较例1-5～1-6)

[表1-3]

表1-3是对权利要求1的(C)条件进行确认的结果。

由于(C)使用的成分减少(比较例1-5中除去)而导致低温稳定性变差。由于该成分的增加而导致高温稳定性变差(比较例1-6)。

(实施例1、7、8和比较例1-7～1-8)

[表1-4]

表1-4是对权利要求1的(D)条件进行确认的结果。

由于(D)使用的成分减少而导致低温稳定性变差(比较例1-7)。由于该成分的增加而导致使用感变差(比较例1-8)。

(实施例1、9、10和比较例2-1～2-2)

[表2-1]

表2-1是对权利要求1的A-1～A-3的总量进行确认的结果。

若它们的总量减少则高温稳定性变差(比较例2-1)。若该总量增加则使用感变差(比较例2-2)。

(实施例1、11和比较例2-3～2-4)

[表2-2]

表2-2是对权利要求2的(1)条件进行确认的结果。

若A-3相对于A-1～A-3的总量的比率低则稳定性变差(比较例2-3)。若该比率高则使用感和稳定性变差(比较例2-4)。

(实施例1、12、13和比较例2-5～2-6)

[表2-3]

表2-3是对权利要求2的(2)条件进行确认的结果。

若E成分相对于A-1～A-3的总量的比率低则稳定性变差(比较例2-5)。若该比率高则循环稳定性和使用感(吸收性)变差(比较例2-6)。

(实施例1、实施例14～17和比较例3-1～3-2)

[表3-1]

表3-1是对权利要求3的(F)的条件进行确认的结果。

若F成分的量少则其效果与实施例1相同。即，得不到循环稳定性或使用感的提高(比较例3-1)。

若为一定程度的F成分量，则循环稳定性和使用感与实施例1相比提高(实施例14～17)。

另一方面，若F成分的量过多则高温稳定性稍微变差(比较例3-2)。(实施例1、实施例18～21和比较例3-3～3-4)

[表3-2]

表3-2是对权利要求4的(G)条件进行确认的结果。

若G成分的量过少则其效果与实施例1相同。即，得不到高温稳定性、乳化粒径、使用感的提高(比较例3-3)。

若G成分的量过少则得不到效果(比较例3-3)。

若为一定程度的G成分量，则循环稳定性和使用感提高(实施例18～21)。

另一方面，若G成分的量过多则高温稳定性稍微变差(比较例3-4)。

(实施例1、实施例22～23和比较例3-5)

[表3-3]

表3-3是对权利要求5的(H)条件进行确认的结果。

本发明中，即使配合H成分，pH也保持与实施例1相同(实施例22、23)。但是，若H成分量过多则pH超过8(比较例3-5)。

工业实用性

根本本发明，可以提供紫外线防御能力优异且稳定性和使用感优异的水包油型乳化防晒化妆品。即，通过提供满足上述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)全部条件的水包油型乳化防晒化妆品，作为防晒化妆品可以在提高紫外线防御能力的同时提高基质的稳定性或使用感。

另一方面，本发明中，即使在配合作为抗氧化剂或抗皱改善剂公知的肌肽时，也可以防止因碱性二肽肌肽所导致的基质的pH提高。因此，在防晒化妆品中，可以维持基质的稳定性和使用感，同时可以稳定地配合肌肽。

Claims

1.水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，满足下述(A)、(B)、(C)、(D)、(E)的全部条件：

(A-1)POE的摩尔数为20～120的POE硬脂酸酯，

(A-2)三硬脂酸脱水山梨糖醇酯，

(A-3)HLB为5～8的硬脂酸甘油酯；

甲氧基肉桂酸乙基己酯和/或氰双苯丙烯酸辛酯；

苯基苯并咪唑磺酸；

(E)含有碳原子数为14～24的高级醇。

还满足下述(1)和(2)的条件：

(1)相对于成分(A-1)、(A-2)、(A-3)的总量，成分(A-3)的含量为10质量％～75质量％，

2.如权利要求1所述的水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(F)下式(1)所示的单酯油0.2～9质量％，

[化学式1]

R₁COOR₂ (1)

式中，R₁表示碳原子数为5～11的烷基，R₂表示碳原子数为3～11的烷基。

3.如权利要求1或2所述的水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(G)下式(2)所示的乙二醇与丙二醇的无规共聚物醚化合物0.2～9质量％，

[化学式2]

RO-[(EO)_m(AO)_n]-OR (2)

式中，AO是碳原子数为3～4的氧化烯基，EO为氧化乙烯基、m和n分别为所述氧化烯基、氧化乙烯基的平均加成摩尔数，且1≤m≤70，1≤n≤70，氧化乙烯基相对于碳原子数为3～4的氧化烯基与氧化乙烯基的总计的比率为50～100重量％，碳原子数为3～4的氧化烯基和氧化乙烯基以无规状加成，R可以相同或不同、是碳原子数为1～4的烃基或氢原子，R的氢原子数与烃基数的比率为0.15以下。

4.如权利要求1或2所述的水包油型乳化防晒化妆品，其特征在于，相对于化妆品总量，进一步含有(H)β-丙氨酰L-组氨酸和/或其盐0.1～4质量％，化妆品的pH小于8。