[go: up one dir, main page]

CN101743135A - 带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品 - Google Patents

带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品 Download PDF

Info

Publication number
CN101743135A
CN101743135A CN200880017680A CN200880017680A CN101743135A CN 101743135 A CN101743135 A CN 101743135A CN 200880017680 A CN200880017680 A CN 200880017680A CN 200880017680 A CN200880017680 A CN 200880017680A CN 101743135 A CN101743135 A CN 101743135A
Authority
CN
China
Prior art keywords
inflatable article
elastomer
sibs
styrene
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN200880017680A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101743135B (zh
Inventor
P·勒萨热
E·库斯托代罗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Conception et Developpement Michelin SA
Societe de Technologie Michelin SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Conception et Developpement Michelin SA, Societe de Technologie Michelin SAS filed Critical Conception et Developpement Michelin SA
Publication of CN101743135A publication Critical patent/CN101743135A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101743135B publication Critical patent/CN101743135B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0008—Compositions of the inner liner
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681—Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C5/00—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes
    • B60C5/12—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim
    • B60C5/14—Inflatable pneumatic tyres or inner tubes without separate inflatable inserts, e.g. tubeless tyres with transverse section open to the rim with impervious liner or coating on the inner wall of the tyre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
    • B29D30/0681—Parts of pneumatic tyres; accessories, auxiliary operations
    • B29D2030/0682—Inner liners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包括充气气体不可透过的弹性体层(10)的充气制品(1)，所述弹性体层(10)至少包括作为主要弹性体的苯乙烯/异丁烯/苯乙烯(SIBS)热塑性弹性体。优选地，SIBS弹性体包括5％与50％之间的质量百分比的苯乙烯，数均分子量的范围为从30000g/mol到500000g/mol，Tg低于20℃。优选地，该密封的弹性体层还包括作为增塑剂的SIBS弹性体填充油，其比率优选为3pce与100pce之间。本发明的充气制品(1)优选地包括空气管或用于汽车的轮胎(1)。

Description

带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品
技术领域
本发明涉及“可充气”制品，即，根据定义，本发明涉及当其由空气或等同的充气气体充气时呈现其可用形状的制品。
本发明更特别地涉及确保所述可充气制品的不渗透性的气密层，所述可充气制品特别是充气轮胎。
背景技术
在“无内胎”型(即没有内胎的类型)的传统充气轮胎中，径向内表面包括使充气轮胎充气并保持在一定压力下的不透气层(或更一般地为任何充气气体都不能透过的层)。其不透气特性使其能够确保相对低的压力损失速率，以使其可以在正常的运行状态下、在足够长的时间、一般为几周或几个月内保持轮胎充气。其还具有保护胎体加强件免受来自轮胎内部空间的空气的扩散的作用。
如今，不透气内层或“内衬”的作用由基于丁基橡胶(异丁烯/异戊二烯共聚物)的组合物实现，所述组合物以其优良的不透气特性而著称。
然而，基于丁基橡胶或弹性体的组合物的一个众所周知的缺点是它们甚至在宽的温度范围下也具有高的滞后损失，该缺点恶化充气轮胎的滚动阻力。
发明内容
减小所述不透气性内层的滞后性，并因此最终减小机动车辆的燃油消耗，是目前的技术所遇到的总体目的。
然而，申请人在他们的研究过程中发现，除了丁基之外的弹性体使得可以获得与这种目的相应的不透气内层，同时为所述不透气内层提供非常好的不透气特性。
因此，根据第一个目的，本发明涉及一种装备有使例如为空气的充气气体不能透过的弹性体层的可充气制品，所述弹性体层至少包括作为主要弹性体的热塑性苯乙烯/异丁烯/苯乙烯(SIBS)弹性体。
与丁基橡胶相比，SIBS由于其本身的热塑性性质因此也具有能在熔融(液态)状态下工作的主要优点，并且因此具有提供简化的加工的可能性的优点。
本发明特别地涉及由橡胶制成的可充气制品，例如充气轮胎，或内胎，特别是用于充气轮胎的内胎。
本发明更特别地涉及充气轮胎，其用于安装在客运型、SUV(运动型多功能车)型、两轮车辆(特别是摩托车)、飞机、选自货车和重型车辆——即地下列车的工业车辆、公共汽车、公路运输车辆(卡车、牵引车、拖车)、例如为农用车辆和民用工程车辆的越野车——以及其它运输或装卸车辆等的机动车辆上。
本发明还涉及一种用于针对充气气体的密封可充气制品的方法，其中如上所限定的气密弹性体层在可充气制品制造过程中被结合到其中，或在所述可充气制品制成后被添加到其中。
本发明还涉及如上所限定的弹性体层在可充气制品中作为使充气气体不能透过的层的应用。
附图说明
根据以下描述和示例性实施方式，并根据与所述实施方式相关的单独的附图(图1)，将容易地理解本发明及其优点，所述附图以径向横截面示意性地示出了根据本发明的充气轮胎。
具体实施方式
I.发明的详细描述
在本说明书中，除非另外说明，指示的所有百分比(％)都表示重量百分比％。
此外，由用语“a与b之间”表示的任何数值范围表示大于a且小于b(即不包括端点值a、b)的数值范围，而由用语“从a到b”表示的任何数值范围表示从a开始到b为止的数值范围(即包括精确的极限值a和b)。
I-1.气密弹性体层
根据本发明的可充气制品具有设有至少一个气密弹性体层或至少包括作为主要弹性体(按重量计)的热塑性SIBS弹性体的组合物的特征，根据本发明的一个优选实施方式，至少一种作为增塑剂的填充油可以与所述热塑性SIBS弹性体结合。
I-1-A.热塑性SIBS弹性体
根据定义，用语“SIBS弹性体”在本发明中指苯乙烯/异丁烯/苯乙烯三嵌段弹性体，其中中心聚异丁烯嵌段能被可选地被卤化的一个或多个不饱和单元中断或不中断，所述不饱和单元特别是一个或多个例如为异戊二烯单元的二烯烃单元。
上述SIBS弹性体以已知的方式属于热塑性弹性体族(TPEs)，更确切地属于热塑性苯乙烯(TPS)弹性体。
在此记得TPS弹性体一般呈苯乙烯基嵌段共聚物的形式。具有介于热塑性聚合物和弹性体之间的结构中间体，它们由通过例如SIBS的柔性弹性体嵌段连接的硬聚苯乙烯嵌段组成，所述柔性弹性体嵌段在这种情况下例如为聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(乙烯-丁烯)或其它聚异丁烯的嵌段。它们常常为三嵌段弹性体，其中两个硬的链段通过柔性链段连接。所述硬的和柔性的链段可以呈线性构造、星状构造或分叉构造。典型地，每个所述链段或嵌段都包含至少多于5个、一般多于10个的基单元(例如用于SIBS的苯乙烯单元和异戊二烯单元)。
根据本发明的一个优选实施方式，SIBS弹性体中的苯乙烯的重量含量在5％与50％之间。如果低于所述的最小值，则弹性体的热塑性就有显著降低的风险，而如果高于所推荐的最大值，则会对不透气层的弹性产生不利的影响。基于上述理由，苯乙烯的含量更优选介于10％与40％之间，特别地介于15％与35％之间。
本说明书中的术语“苯乙烯”应理解为任何基于未取代的或取代的苯乙烯的单体；在所述取代的苯乙烯中，可以提及例如甲基苯乙烯(例如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯)、氯代苯乙烯(例如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯)。
SIBS弹性体的玻璃化转变温度(Tg，根据ASTM D3418测量)优选地低于-20℃，更优选地低于-40℃。当在非常低的温度下使用时，高于所述最低温度的Tg值可能会削弱不透气层的性能；对于这样的应用，SIBS弹性体的Tg更优选地低于-50℃。
SIBS弹性体的数均分子量(由Mn表示)优选介于30000g/mol与500000g/mol之间，更优选地介于40000g/mol与400000g/mol之间。如果低于所指示的最小值，则SIBS弹性体链之间的内聚力特别地由于其可选的稀释(在填充油存在的情况下)会受到不利的影响；另外，使用温度的增高会对其特别是断裂性能的机械性能产生不利影响，从而导致降低“热”性能的风险。另外，过高的分子量Mn可能损害气密层的柔性。因此已经发现特别是对于所述组合物在充气轮胎中的应用来说，50000g/mol到300000g/mol的范围内的值特别适合。
SIBS弹性体的数均分子量(Mn)由按照尺寸排阻色谱法(SEC)的已知方式确定。试样首先溶解在浓度约为1g/l的四氢呋喃中；然后，在注射前溶液经过0.45μm孔隙率的过滤器被过滤。采用的设备是WATERSAlliance色谱仪。洗脱溶剂是四氢呋喃，流率为0.7ml/min，系统温度为35℃，分析时间为90min。使用商标名为STYRAGEL的一组四个串联的WATERS柱(HMW7、HMW6E和两个HT6E)。聚合物试样溶液的注入量为100μl。监测器为WATERS 2410差示折光仪，相关的处理色谱分析数据的软件为WATERS MILLENNIUM系统。计算的平均分子量与利用聚苯乙烯标准得到的校准曲线相关。
SIBS弹性体的多分散指数IP(N.B：IP＝MW/Mn，其中MW是重均分子量)优选小于3，更优选地IP小于2。
SIBS弹性体可以单独组成气密弹性体层，也可以在该弹性体层中与其它成分结合来形成弹性体组合物。
如果在该组合物中采用其它可选的弹性体，则SIBS弹性体按重量计构成主要的弹性体；于是优选为按重量计占所有弹性体的50％以上，更优选为70％以上。优选只占少量的所述附加弹性体在其微观结构的兼容性极限范围内例如可以为像天然橡胶或人造聚异戊二烯的二烯烃弹性体、丁基橡胶或除SIBS之外的热塑性苯乙烯(TPS)弹性体。
作为能够附加于如前所述的SIBS之外而使用的除SIBS之外的TPS弹性体，特别地可以提到的是，TPS弹性体从由如下物质构成的组中选择：苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。更优选地，所述的可选的附加TPS弹性体从由如下物质构成的组中选择：苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯嵌段共聚物以及这些共聚物的混合物。
然而，根据一个优选实施方式，SIBS弹性体是存在于气密弹性体层或组合物中唯一的弹性体，且是唯一的热塑弹性体。
例如可以从可获得的珠粒或颗粒状原材料开始，以用于TPEs的传统方式通过挤出或模制加工SIBS弹性体。它们可以购买到，例如由KANEKA以“SIBSTAR”(例如“Sibstar 102T”、“Sibstar 103T”或“Sibstar 073T”)的名称出售。
例如在专利EP 731 112、US 4 946 899及US 5 260 383中已经描述了它们及其合成物。它们起初为生物医学应用而研制，然后在特定于TPE弹性体的多个应用中描述，例如医疗设备、汽车零件或用于电子产品的零件、用于电线的护套、密封或弹性零件(参见EP 1 431 343，EP 1 561 783，EP 1566 405及WO 2005/103146)。
然而，具本申请人所知，没有现有技术文件描述或建议其作为主要弹性体在可充气制品的气密弹性体层中、特别是在充气轮胎中的应用，其中所述产品已经非常出人意料地被证明能够比得上基于丁基橡胶的传统组合物。
I-1-B.填充油
前述的SIBS弹性体本身足以实现针对可充气制品的气体不渗透性的功能，所述功能用于在所述可充气制品中完成。
然而，根据本发明的一个优选实施方式，SIBS弹性体被使用在还包括作为增塑剂的填充油(或增塑油)的组合物中，所述填充油的作用是便于加工，特别是通过降低模数以及增大气密层的粘着力而将其结合进可充气制品中，然而，这是以不渗透性的一定损失为代价的。
可以使用任何填充油，优选使用能够使弹性体、特别是热塑性弹性体增量或增塑的弱极性的填充油。在环境温度(23℃)下，这些粘性的油是液体(即，作为提示，该物质最终表现为与其容器相同的形状)，这特别地与树脂相反，尤其与本身为固体的粘性树脂相反。
优选地，填充油从由如下物质构成的组中选择：聚烯烃油(即烯烃、单烯烃或二烯烃聚合的产物)、石蜡油、环烷油(高粘性或低粘性)、芳烃油、矿物油或上述油的混合物。
需要注意的是，向SIBS中添加填充油会导致SIBS的不渗透性损失，所述损失根据使用的油的类型和量而不同。优选地，与测试的其它油相比、特别是与石蜡类型的传统油相比，使用聚丁烯类型的油、特别是聚异丁烯油(PIB)显示出特性的最佳折中。
聚异丁烯油包括Univar的以商标名为“Dynapak Poly”(例如“DynapakPoly 190”)销售的、BASF的以商标名为“Glissopal”(例如“Glissopal 1000”)或“Oppanol”(例如“Oppanol B12”)销售的产品；石蜡油例如为Exxon的以商标名为“Telura 618”销售的或Repsol的以商标名为“Extensol 51”销售的产品。
填充油的数均分子量(Mn)优选介于200与25000g/mol之间，更优选地介于300与10000g/mol之间。对于过低的Mn值，存在填充油从组合物中迁移到外部的风险，而非常高的Mn值可能导致组合物变得太硬。Mn值介于350与4000g/mol之间、特别地介于400与3000g/mol之间被证明对于预期的应用、特别地对于充气轮胎的应用来说都呈现优良的折中。
填充油的数均分子量(Mn)由SEC测定，试样首先被溶解在浓度约为1g/l的四氢呋喃中，然后在注射前溶液经过0.45μm孔隙率的过滤器被过滤。所述设备是WATERS Alliance色谱仪。洗脱溶剂是四氢呋喃，流率为1ml/min，系统温度为35℃，分析时间为30min。使用商标名为“STYRAGELHT6E”的一组两个WATERS柱。聚合物试样溶液的注射量为100μl。监测器为WATERS 2410差示折光仪，相关的处理色谱仪的软件为WATERSMILLENIUM系统。计算的平均分子量与利用聚苯乙烯标准得到的校准曲线相关。
根据以下的描述和实施方式，本领域技术人员将知道如何根据气密弹性体层、特别是气密弹性体层将使用于其中的可充气制品的特定应用状况来调整填充油的量。
填充油的含量优选地大于5phr，优选地介于5phr与100phr(每百份总弹性体中的重量份数，所述总弹性体也就是指SIBS加上弹性体组合物或层中存在的任何其它可能的弹性体)之间。
当低于所指示的最小值时，弹性体组合物在某些特定应用中会存在刚性太高的风险，而高于所述最大值时，会存在组合物具有不足的粘合力以及损失不渗透性的风险，这可能根据所涉及的应用而带来损害。
基于这些理由，特别是对于不透气组合物在充气轮胎中的应用，填充油的含量优选地大于10phr、特别地介于10phr与90phr之间，更优选地大于20phr、特别地介于20phr与80phr之间。
I-1-C.各种添加剂
前述的不透气层或组合物还可以包括本领域技术人员公知的存在于不透气层中的各种添加剂。例如可以提到的是，例如为炭黑或硅石的增强型填料、非增强型或惰性填料、能有利地使组合物着色的着色剂、进一步改善不渗透性的片状填料(例如像高岭土、滑石、云母、石墨、粘土或改良粘土(“有机粘土”)的页硅酸盐)、前述填充油之外的增塑剂、例如为抗氧化剂或抗臭氧剂的稳定剂、紫外稳定剂、各种加工助剂或其它稳定剂、或者其它能够帮助粘合到可充气制品的剩余结构上的助催化剂。
除了前述弹性体(SIBS及其它可能的弹性体)之外，气密组合物还可以包括弹性体之外的聚合物，例如与SIBS弹性体兼容的热塑性共聚物，所述共聚物相对于SIBS弹性体来说始终占很少的重量百分比。
前述的气密层或气密组合物是固态的(在23℃处)和弹性的化合物，且由于其特殊的配方，特别地其特征在于具有非常高的柔性和非常高的可变形性。
根据本发明的一个优选实施方式，该气密层或气密组合物具有小于2MPa、更优选地小于1.5MPa(特别地小于1MPa)的在10％延伸率时的正割伸长模量(由M10表示)。这个值在23℃的温度下、以第一延伸率(即没有适应周期)、利用500mm/min(ASTM D412标准)的拉伸速度测得，并且被归一化到测试试样的初始横截面上。
I-2.不透气层在充气轮胎中的应用
前述基于SIBS的层或组合物可以作为不透气层应用在任何类型的可充气制品中。作为所述可充气制品的示例，可以提到的是，可充气船、气球或游戏和体育中用球。
所述组合物特别适于用作不透气层(或使例如为氮气的任何其它充气气体不可透过的层)用于橡胶制成的不管是成品还是半成品的可充气制品中，最特别地用于例如为两轮车、客运车辆或工业车辆的机动车辆的充气轮胎中。
所述不透气层优选设置于可充气制品的内壁上，但也可完全结合或集成在其内部结构中。
不透气层的厚度优选为大于0.05mm，更优选地介于0.1mm与10mm之间(特别地介于0.1mm与1.0mm之间)。
容易理解的是，根据特定的应用领域及所涉及的压力和尺寸，实施本发明的方法可以不同，不透气层有许多优选的厚度范围。
因此，例如在客运车辆轮胎的情况下，其厚度至少可以为0.4mm，优选介于0.8mm与2mm之间。根据另一个示例，在重型车辆或农用车辆轮胎的情况下，优选厚度为1mm与3mm之间。根据另一个示例，在应用在土木工程领域的车辆或飞机的轮胎上的情况下，优选厚度介于2mm与10mm之间。
如以下的示例性实施方式所证明的那样，与通常的基于丁基橡胶的不透气层相比，上述不透气组合物具有呈现出更低的滞后性，因此为充气轮胎提供降低的滚动阻力的优点。
II.发明的示例性实施方式
前述气密弹性体层可以有利地用于所有类型车辆、特别是客运车辆或者如重型车辆的工业用车辆的充气轮胎中。
作为一个示例，单独的附图(图1)非常示意性地(未按比例绘制)示出了根据本发明的充气轮胎的径向横截面。
该充气轮胎1具有由胎冠增强层或带束层6增强的胎冠2、两个侧壁3和两个胎圈4，所述胎圈4中的每一个利用胎圈钢丝5增强。胎冠2的顶部装有胎面(在该示意图中未示出)。胎体增强层7在每个胎圈4中围绕两个胎圈钢丝5缠绕，例如，该增强层7的翻转部分8朝向充气轮胎1的外面布置，充气轮胎1此处显示为安装在轮辋9上。如本身所已知，胎体增强层7由至少一个通过帘线加强的帘布层组成，该帘线被称为“径向”帘线，例如织物或者金属帘线，即，所述帘线几乎相互平行地布置并且从一个胎圈向另一个胎圈延伸，以便与周向中间平面(垂直于充气轮胎的旋转轴线的平面，其位于两个胎圈4的中间距离处并且穿过胎冠增强层6的中部)形成在80°和90°之间的角度。
充气轮胎1的内壁包括位于充气轮胎1的内腔侧面上的不透气层10，所述不透气层10例如具有等于0.9mm左右的厚度。
当充气轮胎处于装配位置时，该内层(或者“内衬”)覆盖充气轮胎的整个内壁，其从一个侧壁延伸到另一个侧壁，至少一直到达轮辋凸缘。其限定出所述充气轮胎的径向内表面，用于防止胎体增强层被来自充气轮胎的内部空间11的空气扩散进去。其使得充气轮胎能够被充气并且保持在一定压力下。其气密特性应当使其能够确保相对低的压力损失率，并且能够在正常工作状态中保持充气轮胎充气足够长的时间，通常为数星期或者数月。
在该示例中，与使用基于丁基橡胶组合物的传统充气轮胎不同，本发明的充气轮胎使用渗入大约55phr的PIB油(“Dynapak Poly 190”——1000g/mol左右的Mn)的SIBS弹性体层(苯乙烯含量为15％左右、Tg为-65℃左右、Mn为90000g/mol左右的“Sibstar 102T”)作为不透气层10。
在硫化(或硬化)之前或之后可以制造上述装备有不透气层10的充气轮胎。
在第一种情况下(即在充气轮胎硫化之前)，不透气层按传统方式简单地应用在所期望的位置处，以便形成层10。然后按照惯例进行硫化。SIBS弹性体非常能经得起与硫化步骤有关的应力。
对于充气轮胎领域的技术人员来说，一种有利的制造的变化形式在于在其被充气轮胎的其余结构覆盖之前、例如在第一步骤期间，根据本领域技术人员公知的生产技术在成型鼓上按具有适宜厚度的表皮形式直接铺设气密层。
在第二种情况下(即充气轮胎固化之后)，通过任何适当手段将气密层应用到充气轮胎的内侧，例如通过胶粘、喷涂或者挤出和吹塑适宜厚度的薄膜。
在下面的实例中，一方面，首先分析基于丁基橡胶的组合物的试样的气密特性，并且另一方面，分析基于SIBS(“Sibstar 102T”)的组合物的气密特性(关于SIBS弹性体，具有和没有填充油)。
为了该分析，使用刚性壁渗透性试验仪，该渗透性试验仪被放置在装备有压力传感器(在0到6巴的范围内校准或标定)并且与具有充气阀的管子相连的烘箱(在该情况下温度为60℃)中。所述渗透性试验仪可以容纳圆盘形式(例如在该情况下具有65mm的直径)并且可能在最高达到3mm(在该情况下为0.5mm)范围内的均匀厚度的标准试样。压力传感器与国家仪器(NI)数据采集卡(0-10V模拟四通道采集)相连，该国家仪器数据采集卡与利用0.5Hz(每两秒钟一次)频率进行连续采集的计算机相连。在系统稳定之后，也就是说，在获得其中压力作为时间的函数线性降低的稳定状态之后，从给出作为时间的函数的测试试样的压力损失的斜率α的线性回归线(在1000点上求平均值)测量渗透系数(K)。
首先，单独使用SIBS，即没有填充油或其它添加剂，结果在相同的厚度下得到与基于丁基橡胶的常用组合物的渗透参数相等的非常低的渗透系数。它的模数M10比对照的组合物低40％左右(1.4MPa与2.3MPa相比)。
对于这种材料来说已经获得了显著的结果。
如已经指出的那样，如果接受不渗透性的一定损失作为代价，那么在SIBS弹性体中添加填充油有利地使得可以通过降低模数和增大可充气制品的粘着力而帮助将弹性体组合物结合到可充气制品中。
因此，通过使用例如45phr和65phr的填充油，观察到的是，在有例如为石蜡油的传统油存在的情况下，渗透参数增加(因此不渗透性降低)到2倍以上(分别为2.2倍和3.4倍)，而在有PIB油(“Dynapak Poly 190”)存在的情况下，所述系数仅增加到大致2倍以下(分别为1.5倍和1.6倍)，这个倍数对于在充气轮胎中的应用来说并不十分有害。
因此SIBS与PIB油的组合被证明能提供特性的最佳折中。对于这种基于SIBS和PIB的组合物，还观察到的是，模数M10进一步减少，减至低于1MPa的值。
接着上述的实验室试验，制造本发明的客运类车辆的充气轮胎(尺寸为195/65 R15)，其内壁覆盖有厚度为0.9mm的不透气层(10)(在制造轮胎的其余部分之前、在成型鼓上)，然后硫化轮胎。如上所述，所述不透气层(10)由掺入有55phr的PIB油的SIBS形成。
将根据本发明的充气轮胎与基于丁基橡胶的包括同样厚度的普通不透气层的对照轮胎(米其林的“Energy 3”牌)进行比较。根据ISO 8767(1992)方法，在转鼓试验机(飞轮)上测量充气轮胎的滚动阻力。
已经观察到，本发明的充气轮胎具有显著降低的滚动阻力，并且对于本领域的技术人员来说，意想不到地相对于对照充气轮胎减小了几乎4％。
总而言之，本发明提供了充气轮胎的设计，其可以非常显著地降低内密封层的滞后性，并且因此减小装有所述轮胎的机动车辆的燃料消耗量。
与常用的丁基橡胶组合物相比，SIBS由于其热塑性性质因此还具有显著的优点，即能在熔融(液态)状态下工作，并因此提供所述不透气性内层的改进的加工的可能性。

Claims (14)

1.一种装备有使充气气体不能透过的弹性体层的可充气制品，其特征在于，所述弹性体层至少包括作为主要弹性体的热塑性苯乙烯/异丁烯/苯乙烯(SIBS)弹性体。
2.如权利要求1所述的可充气制品，其特征在于，所述SIBS弹性体包括重量百分比为5％与50％之间的苯乙烯。
3.如权利要求1或2所述的可充气制品，其特征在于，所述SIBS弹性体的玻璃化转变温度(Tg)低于-20℃。
4.如权利要求1到3中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述SIBS弹性体的数均分子量(Mn)介于30000g/mol与500000g/mol之间。
5.如权利要求1到4中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述不透气层包括用于所述弹性体的填充油。
6.如权利要求5所述的可充气制品，其特征在于，所述填充油可从以下物质构成的组中选择：聚烯烃油、石蜡油、环烷油、芳烃油、矿物油以及上述油的混合物。
7.如权利要求5或6所述的可充气制品，其特征在于，所述填充油的数均分子量(Mn)介于200g/mol与25000g/mol之间。
8.如权利要求5到7中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述填充油的含量大于5phr。
9.如权利要求8所述的可充气制品，其特征在于，所述填充油的含量介于5phr与100phr之间。
10.如权利要求1到9中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述不透气层具有大于0.05mm、优选地介于0.1mm与10mm之间的厚度。
11.如权利要求1到10中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述不透气层设置在所述可充气制品的内壁上。
12.如权利要求1到11中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述制品由橡胶制成。
13.如权利要求1到12中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述制品是充气轮胎。
14.如权利要求1到12中任一项所述的可充气制品，其特征在于，所述可充气制品是内胎。
CN2008800176800A 2007-05-29 2008-05-20 带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品 Expired - Fee Related CN101743135B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0703840 2007-05-29
FR0703840A FR2916679B1 (fr) 2007-05-29 2007-05-29 Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique
PCT/EP2008/004024 WO2008145276A1 (fr) 2007-05-29 2008-05-20 Objet pneumatique pourvu d'une couche étanche aux gaz a base d'un élastomère thermoplastique

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101743135A true CN101743135A (zh) 2010-06-16
CN101743135B CN101743135B (zh) 2012-10-10

Family

ID=38750566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008800176800A Expired - Fee Related CN101743135B (zh) 2007-05-29 2008-05-20 带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9475344B2 (zh)
EP (1) EP2152529B1 (zh)
JP (1) JP5485143B2 (zh)
CN (1) CN101743135B (zh)
AT (1) ATE518669T1 (zh)
FR (1) FR2916679B1 (zh)
WO (1) WO2008145276A1 (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102311607A (zh) * 2010-07-07 2012-01-11 住友橡胶工业株式会社 气密层用聚合物片和使用该聚合物片的充气轮胎
CN102449011A (zh) * 2009-06-02 2012-05-09 米其林技术公司 由热塑性共聚物制得的弹性体组合物，具有由这种组合物制得的气障的可充气制品
CN103249548A (zh) * 2010-12-08 2013-08-14 住友橡胶工业株式会社 胶条、其制造方法及充气轮胎的制造方法
CN103492176A (zh) * 2011-03-31 2014-01-01 米其林集团总公司 轮胎部件的聚对亚苯基二甲基涂层
CN104271360A (zh) * 2012-05-03 2015-01-07 米其林集团总公司 设置有基于热塑性弹性体和层状填料的气密层的充气物品
CN104582979A (zh) * 2012-09-11 2015-04-29 住友橡胶工业株式会社 具备内衬层的充气轮胎
US9676234B2 (en) 2010-12-06 2017-06-13 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Strip, method for manufacturing the same, and method for manufacturing pneumatic tire
CN106957400A (zh) * 2017-03-23 2017-07-18 北京石油化工学院 一种软段为异丁烯，硬段为苯乙烯及其衍生物的特种弹性体的制备方法
US9855798B2 (en) 2011-07-28 2018-01-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
US10239271B2 (en) 2010-11-05 2019-03-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Strip, method for manufacturing the same, and method for manufacturing pneumatic tire
CN109591519A (zh) * 2019-01-03 2019-04-09 安徽世界村新材料有限公司 一种防漏气囊腔轮胎
US10272721B2 (en) 2012-08-01 2019-04-30 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire including inner liner
CN110891758A (zh) * 2017-07-11 2020-03-17 米其林集团总公司 制造改进的充气轮胎的方法

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10387920B2 (en) 2003-12-23 2019-08-20 Roku, Inc. System and method for offering and billing advertisement opportunities
US10032192B2 (en) 2003-12-23 2018-07-24 Roku, Inc. Automatic localization of advertisements
US9865017B2 (en) 2003-12-23 2018-01-09 Opentv, Inc. System and method for providing interactive advertisement
FR2939145B1 (fr) * 2008-12-03 2010-12-31 Soc Tech Michelin Objet pneumatique pourvu d'une couche auto-obturante et etanche aux gaz, a base d'elastomere thermoplastique et d'une huile d'extension
FR2939141B1 (fr) * 2008-12-03 2012-12-14 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique et de microspheres thermoplastiques expansees
FR2939076B1 (fr) * 2008-12-03 2011-10-21 Michelin Soc Tech Stratifie multicouche etanche a l'air pour objet pneumatique
JP5519644B2 (ja) * 2009-04-24 2014-06-11 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤおよびその製造方法
FR2945826B1 (fr) 2009-05-25 2011-12-02 Michelin Soc Tech Renfort composite auto-adherent
FR2948320B1 (fr) * 2009-07-27 2011-07-29 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique et d'une charge lamellaire.
JP4831706B2 (ja) * 2009-09-04 2011-12-07 住友ゴム工業株式会社 ポリマー積層体およびそれをインナーライナーに用いた空気入りタイヤ
JP4811962B2 (ja) * 2009-09-10 2011-11-09 住友ゴム工業株式会社 インナーライナー用ポリマーシートの製造方法および空気入りタイヤの製造方法
JP5004196B2 (ja) * 2009-09-18 2012-08-22 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤの製造方法
FR2952076B1 (fr) 2009-10-29 2011-12-02 Michelin Soc Tech Renfort composite
FR2954336B1 (fr) * 2009-12-23 2013-01-04 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique styrenique et d'un polyphenylene ether
JP2013515102A (ja) 2009-12-29 2013-05-02 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション フレキシブルチューブ材料およびその材料を製造する方法
FR2955588B1 (fr) 2010-01-28 2012-03-09 Michelin Soc Tech Composition d'elastomere pour objet pneumatique, a propriete auto-obturante
FR2955587B1 (fr) 2010-01-28 2012-02-17 Michelin Soc Tech Composition d'elastomere pour objet pneumatique, a propriete auto-obturante
FR2959234B1 (fr) 2010-04-21 2013-09-27 Michelin Soc Tech Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique et d'une resine hydrocarbonee.
FR2962456B1 (fr) * 2010-05-20 2012-09-21 Michelin Soc Tech Procede de fabrication d'un cable metallique multicouches gomme in situ par un elastomere thermoplastique insature
EP2415617B1 (en) 2010-07-30 2014-05-14 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Polymer sheet for inner liner, polymer laminate for inner liner, and pneumatic tire
US20130139941A1 (en) * 2010-08-25 2013-06-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire and method for manufacturing the same, and tire vulcanizing bladder
JP5106600B2 (ja) * 2010-08-25 2012-12-26 住友ゴム工業株式会社 タイヤ加硫用ブラダーおよびそれを用いて製造された空気入りタイヤ
JP5106618B2 (ja) * 2010-12-03 2012-12-26 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤの製造方法
FR2964344B1 (fr) 2010-09-02 2012-08-31 Michelin Soc Tech Bandage pneumatique avec une bande de roulement comportant un materiau de remplissage degradable
JP5592217B2 (ja) * 2010-09-30 2014-09-17 住友ゴム工業株式会社 トラック・バス用タイヤ
JP5781753B2 (ja) * 2010-11-11 2015-09-24 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
FR2971187B1 (fr) * 2011-02-03 2013-03-08 Michelin Soc Tech Renfort composite gaine d'une couche de polymere auto-adherente au caoutchouc
JP5048881B1 (ja) * 2011-05-13 2012-10-17 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5068875B1 (ja) * 2011-05-13 2012-11-07 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤの製造方法
JP2013001184A (ja) * 2011-06-14 2013-01-07 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
JP5575054B2 (ja) * 2011-05-13 2014-08-20 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
JP5575056B2 (ja) * 2011-05-23 2014-08-20 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ
RU2013149326A (ru) * 2011-05-13 2015-11-10 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Пневматическая шина
JP2012254575A (ja) * 2011-06-09 2012-12-27 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤの製造方法
FR2978447B1 (fr) 2011-07-29 2014-12-19 Michelin Soc Tech Composition d'elastomere pour objet pneumatique, a propriete auto-obturante
RU2014118360A (ru) * 2011-11-09 2015-12-20 Сумитомо Раббер Индастриз, Лтд. Пневматическая шина
US8534331B2 (en) 2011-12-13 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire containing layered composite of sealant and air permeation resistant film
US10596853B2 (en) 2012-02-14 2020-03-24 Bridgestone Corporation Tire
JP2015520264A (ja) 2012-06-06 2015-07-16 サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション 熱可塑性エラストマーチューブ材料ならびにこれを製造および使用する方法
FR3033570B1 (fr) * 2015-03-09 2017-03-10 Michelin & Cie Objet pneumatique pourvu d'une couche elastomere a base d'un elastomere thermoplastique sous forme d'un copolymere a blocs (a-b-(alpha-methylstyrene-co-b))n-b-c
FR3058726A1 (fr) 2016-11-17 2018-05-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Couche interne etanche de pneumatique comprenant une matrice elastomerique a base d'un copolymere a blocs comprenant un bloc elastomere avec des unites isobutylene et halogenoalkylstyrene
FR3058725A1 (fr) 2016-11-17 2018-05-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Couche interne etanche reticulee de pneumatique comprenant une matrice elastomerique a base d'un copolymere a blocs comprenant un bloc elastomere avec des unites isobutylene et halogenoalkylstyrene
FR3058727A1 (fr) 2016-11-17 2018-05-18 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique comprenant un copolymere a blocs comprenant un bloc elastomere avec des unites isobutylene et halogenoalkylstyrene

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6382802A (ja) 1986-09-26 1988-04-13 Ohtsu Tire & Rubber Co Ltd 空気入りタイヤ
JP3343957B2 (ja) * 1992-09-30 2002-11-11 日本ゼオン株式会社 ゴム組成物
US5276094A (en) 1992-11-12 1994-01-04 Polysar Rubber Corp. Compositions of butyl elastomers and block copolymers of polyisobutylene
WO1994022680A1 (en) * 1993-04-05 1994-10-13 Exxon Chemical Patents Inc. Composite tire inner-liners and inner tubes
US5824170A (en) * 1993-09-10 1998-10-20 Michelin Recherche Et Technique S.A. Tire with a profiled innerliner
US6079465A (en) * 1995-01-23 2000-06-27 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Polymer composition for tire and pneumatic tire using same
CN1145296A (zh) * 1995-09-12 1997-03-19 马占春 一种高弹性高强度气球内胎及制造方法
EP0814126B1 (en) 1996-06-18 2000-09-13 Kuraray Co., Ltd. Ethylene-vinyl alcohol polymer compositions and use thereof
JP3630926B2 (ja) * 1996-06-18 2005-03-23 株式会社クラレ 重合体組成物およびその用途
US6329459B1 (en) 1996-09-23 2001-12-11 Bridgestone Corporation Extended syndiotactic polystyrene-elastomeric block copolymers
ES2295135T3 (es) * 2000-02-28 2008-04-16 Bridgestone Corporation Composicion de caucho para revestimiento interno.
JP2001279051A (ja) * 2000-03-31 2001-10-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 加硫ゴム
US6617383B2 (en) * 2000-04-11 2003-09-09 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Thermoplastic elastomer composition having improved processability and tire using the same
JP2002002213A (ja) 2000-06-23 2002-01-08 Bridgestone Corp 空気入りラジアルタイヤとリムの組み立て体
US20060167184A1 (en) * 2000-10-18 2006-07-27 Waddell Walter H Innerliners for use in tires
JP2002161186A (ja) 2000-11-29 2002-06-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物
EP1424219B1 (en) * 2001-09-05 2011-04-20 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Pneumatic tire having run flat capability
JP2003192867A (ja) * 2001-12-26 2003-07-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性エラストマー樹脂組成物
DE60309728T2 (de) 2002-07-31 2007-09-20 Zeon Corp. Formkörper aus thermoplastischem elastomer
US7294664B2 (en) * 2002-11-07 2007-11-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric blend for air barriers comprising grafted resin components
EP1419903B1 (en) * 2002-11-13 2008-05-28 Bridgestone Corporation Innerliner for pneumatic tires and pneumatic tire
WO2004103688A1 (ja) * 2003-05-20 2004-12-02 The Yokohama Rubber Co.,Ltd. 空気入りラジアルタイヤの製造方法
US7589152B2 (en) * 2003-12-22 2009-09-15 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesive formulations for novel radial (S-I/B)x polymers
US7015284B2 (en) * 2004-01-06 2006-03-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Thermoplastic elastomer composition
JP4483317B2 (ja) * 2004-01-30 2010-06-16 東海ゴム工業株式会社 燃料電池用ホース
JP4537806B2 (ja) * 2004-08-31 2010-09-08 住友ゴム工業株式会社 空気入りタイヤ、及びその製造方法
JP5372373B2 (ja) * 2004-10-22 2013-12-18 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン エラストマー物品用バリヤー層
US7872075B2 (en) 2005-10-07 2011-01-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Peroxide-cured thermoplastic vulcanizates and process for making the same

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102449011A (zh) * 2009-06-02 2012-05-09 米其林技术公司 由热塑性共聚物制得的弹性体组合物，具有由这种组合物制得的气障的可充气制品
CN102311607A (zh) * 2010-07-07 2012-01-11 住友橡胶工业株式会社 气密层用聚合物片和使用该聚合物片的充气轮胎
CN102311607B (zh) * 2010-07-07 2015-05-27 住友橡胶工业株式会社 气密层用聚合物片和使用该聚合物片的充气轮胎
US10239271B2 (en) 2010-11-05 2019-03-26 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Strip, method for manufacturing the same, and method for manufacturing pneumatic tire
US9676234B2 (en) 2010-12-06 2017-06-13 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Strip, method for manufacturing the same, and method for manufacturing pneumatic tire
CN103249548A (zh) * 2010-12-08 2013-08-14 住友橡胶工业株式会社 胶条、其制造方法及充气轮胎的制造方法
US9149996B2 (en) 2010-12-08 2015-10-06 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Strip, method for manufacturing the same, and method for manufacturing pneumatic tire
CN103249548B (zh) * 2010-12-08 2016-09-07 住友橡胶工业株式会社 胶条、其制造方法及充气轮胎的制造方法
CN103492176A (zh) * 2011-03-31 2014-01-01 米其林集团总公司 轮胎部件的聚对亚苯基二甲基涂层
US9855798B2 (en) 2011-07-28 2018-01-02 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire
CN104271360A (zh) * 2012-05-03 2015-01-07 米其林集团总公司 设置有基于热塑性弹性体和层状填料的气密层的充气物品
CN104271360B (zh) * 2012-05-03 2016-12-14 米其林集团总公司 设置有基于热塑性弹性体和层状填料的气密层的充气物品
US10272721B2 (en) 2012-08-01 2019-04-30 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Pneumatic tire including inner liner
CN104582979B (zh) * 2012-09-11 2017-08-01 住友橡胶工业株式会社 具备内衬层的充气轮胎
CN104582979A (zh) * 2012-09-11 2015-04-29 住友橡胶工业株式会社 具备内衬层的充气轮胎
CN106957400A (zh) * 2017-03-23 2017-07-18 北京石油化工学院 一种软段为异丁烯，硬段为苯乙烯及其衍生物的特种弹性体的制备方法
CN110891758A (zh) * 2017-07-11 2020-03-17 米其林集团总公司 制造改进的充气轮胎的方法
CN110891758B (zh) * 2017-07-11 2021-11-09 米其林集团总公司 制造改进的充气轮胎的方法
CN109591519A (zh) * 2019-01-03 2019-04-09 安徽世界村新材料有限公司 一种防漏气囊腔轮胎

Also Published As

Publication number Publication date
FR2916679B1 (fr) 2009-08-21
JP5485143B2 (ja) 2014-05-07
EP2152529B1 (fr) 2011-08-03
US9475344B2 (en) 2016-10-25
WO2008145276A1 (fr) 2008-12-04
EP2152529A1 (fr) 2010-02-17
JP2010527839A (ja) 2010-08-19
CN101743135B (zh) 2012-10-10
US20100175804A1 (en) 2010-07-15
ATE518669T1 (de) 2011-08-15
FR2916679A1 (fr) 2008-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101743135A (zh) 带有包括热塑性弹性体的气密层的充气制品
CN101754866B (zh) 设有基于热塑性弹性体和板片状填料的气密层的充气制品
CN102239046B (zh) 带有包含热塑性弹性体和增量油的自密封的气密层的充气制品
KR101536784B1 (ko) 열가소성 엘라스토머와 폴리부텐 오일을 함유하는 기밀 층이 제공된 공기주입 물품
CN101772432B (zh) 多层气密防穿孔层合体和包含其的充气制品
CN102239216B (zh) 具有包括两种热塑性弹性体的气密层的可充气制品
US8679608B2 (en) Airtight multilayer laminate for a pneumatic object
CN101959701B (zh) 基于热塑性弹性体的用于充气轮胎的内胎
CN102666721B (zh) 带有基于热塑性弹性体和部分交联的丁基橡胶的共混物的气密层的可充气制品
JP5539379B2 (ja) 熱可塑性エラストマーと発泡熱可塑性微小球を含む気密層を備えた空気式物品
CN102666720B (zh) 具有包含热塑性弹性体和丁基橡胶的混合物的气密层的充气物品
US9108466B2 (en) Pneumatic object having a gas tight layer containing a specific SIBS thermoplastic elastomer
CN104271360B (zh) 设置有基于热塑性弹性体和层状填料的气密层的充气物品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: French Clermont Ferrand

Applicant after: COMPAGNIE GENERALE DES ETABLISSEMENTS MICHELIN

Applicant after: MICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A.

Address before: French Clermont Ferrand

Applicant before: Michelin Soc Tech

Applicant before: MICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A.

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELIN TO: SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELIN

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20171228

Address after: French Clermont Ferrand

Patentee after: COMPAGNIE GENERALE DES ETABLISSEMENTS MICHELIN

Address before: French Clermont Ferrand

Co-patentee before: MICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A.

Patentee before: COMPAGNIE GENERALE DES ETABLISSEMENTS MICHELIN

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121010

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee