CN101517026A

CN101517026A - (甲基)丙烯酸2-辛酯粘合剂组合物

Info

Publication number: CN101517026A
Application number: CNA2007800350709A
Authority: CN
Inventors: 凯利·S·安德森; 凯文·M·莱万多夫斯基; 杜安·D·范斯勒; 巴布·N·加德丹; 尤金·G·约瑟夫
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2006-10-13
Filing date: 2007-10-11
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2027-10-11
Also published as: KR20090066293A; DE602007005016D1; US7893179B2; JP2014001405A; US7385020B2; EP2076577A1; KR101476464B1; US20080087196A1; JP5457186B2; CN101517026B; JP2010506979A; US20080213584A1; ATE458794T1; EP2076577B1; WO2008046000A1

Abstract

本发明描述了一种包含(甲基)丙烯酸2－辛酯/(甲基)丙烯酸共聚物和交联剂的压敏粘合剂组合物。所述粘合剂组合物可以衍生自可再生资源并且提供良好的剥离、剪切和高温稳定性。

Description

(甲基)丙烯酸2-辛酯粘合剂组合物

背景技术

压敏粘合剂(PSA)已知具有包括下列各项的性质：(1)强力且持久的粘性、(2)在不超过指压下的粘结性、(3)足以保持在粘附体或基底上的能力，以及(4)足够的粘结强度，使其能干净地从粘附体上移除。已发现可很好用作PSA的材料包括这样的聚合物，该聚合物经设计和配制而表现出所需粘弹性性质，导致粘性、剥离附着力和剪切保持力的期望的平衡。PSA的特征在于在室温(例如，20℃)通常为粘性的。PSA不仅仅因为组合物是粘性的或能够附着到某种表面上而包含这些组合物。

已发现仅有限数量的一类聚合物可用作PSA。在这些聚合物类别中的是天然橡胶和合成橡胶、(甲基)丙烯酸类聚合物、硅氧烷、嵌段共聚物和烯烃。已证明丙烯酸类聚合物尤其可用。丙烯酸类PSA在很多情况下是由丙烯酸异辛酯或丙烯酸2-乙基己酯制备。施加至多种表面时，这些粘合剂具有许多期望的属性，例如高剥离附着力。然而，丙烯酸类PSA通常不提供高的热稳定性，并且一但暴露于较高温度(如高于125℃)就会缓慢降解。这些已知丙烯酸类粘合剂在较高温度下的热降解降低了粘合剂的粘合强度，并且可以生成从高程度的逸气形成的气泡，导致附着力损耗。希望提供不含硅氧烷的PSA，该类不含硅氧烷的PSA将在高达至少约175℃或甚至更高的温度下强效附着到表面。

此外，丙烯酸类PSA一般衍生自石油给料。油价的增加以及同时增加的石油衍生产品的价格，已导致许多粘合剂产品的价格和供应不稳定。希望用衍生自可再生能源(例如植物)的那些置换全部或部分的石油基给料，因为这些材料相对便宜，并因此在经济上和社会上都是有益的。因此，对这些衍生自植物的材料的需要已变得日益显著。

发明内容

本发明提供衍生自可再生资源的粘合剂组合物。具体地讲，本发明提供部分地衍生自植物材料的粘合剂组合物。在一些实施例中，本发明还提供粘合剂制品，其中基底或背衬也衍生自可再生资源。压敏粘合剂组合物包含(甲基)丙烯酸2-辛酯/(甲基)丙烯酸共聚物以及交联剂。本发明的压敏粘合剂包含上述相同组成的反应产物。在此所用的(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。

本发明提供可用于粘附暴露于高温的基底的压敏(甲基)丙烯酸系粘合剂。该粘合剂在高温下呈现低的逸气或重量损失。令人惊奇地是，本发明的粘合剂通常在175℃下3.5小时后呈现出不大于约5重量％的总重量损失，这通过在实例中描述的测试方法确定。可以将粘合剂组合物直接挤出、涂布或喷雾到将结合至另一基底或表面的基底或表面上。

本发明还提供包括设置在支承件或背衬上的上述压敏(甲基)丙烯酸系粘合剂的层的粘合剂制品(例如带材等)。支承件可以为防粘基底或衬垫以提供所谓的无基材胶带，在该胶带中暴露的粘合剂可以被设置为与基底或表面接触，并且随后可将防粘衬垫从粘合剂剥离掉以暴露用于粘合至另一基底或表面的粘合剂的另一部分。粘合剂制品可以提供为带材或粘合剂薄片，其可以通过诸如将粘合剂组合物挤出、涂布或喷雾到背衬层上之类的多种已知方法中的任一种制备。压敏(甲基)丙烯酸系粘合带或薄片可以层合到表面或基底上。带材或薄片还可以被冲切成任何所需的形状。

当与(甲基)丙烯酸辛酯的其它异构体(例如(甲基)丙烯酸正辛酯和(甲基)丙烯酸异辛酯)相比时，衍生自(甲基)丙烯酸2-辛酯的本发明粘合剂组合物提供了可比的粘合特性。此外，本发明粘合剂组合物比衍生自其它辛基异构体(例如丙烯酸异辛酯)的粘合剂具有更低的粘度。有利地，更低粘度的组合物更易于涂布。

具体实施方式

粘合剂组合物包含

a)共聚物，其包含：

1)90至99.5重量％，优选93至97重量％的(甲基)丙烯酸2-辛酯；

2)0.5至10重量％的羧酸官能性共聚单体，优选(甲基)丙烯酸；

3)相对于1)和2)的量小于10重量％，优选小于5重量％的其它单体；以及

b)交联剂。

在某些优选的实施例中，粘合剂组合物的共聚物基本上由以下物质组成：

1)90至99.5重量％，优选93至97重量％的(甲基)丙烯酸2-辛酯；

2)0.5至10重量％，优选1至7重量％的羧酸官能性共聚单体。

可以通过常规技术从2-辛醇和(甲基)丙烯酰衍生物例如酯、酸和卤酰制备(甲基)丙烯酸2-辛酯。2-辛醇可以通过用氢氧化钠处理衍生自蓖麻油的蓖麻酸(或其酯或酰卤)，之后将其从副产品癸二酸中蒸馏出而制备。

除了粘合剂共聚物中的上述单体(1)和(2)，基于单体的总重量，可以使用最多10重量％的其它单体，例如用于提高共聚物的玻璃化转变温度的单体。例如，可以使用烯键式不饱和单体，它们的均聚物具有至少约0℃，优选大于20℃的玻璃化转变温度。

可以与(甲基)丙烯酸酯和羧酸官能单体共聚的其它单体的实例包括：(甲基)丙烯酰胺、α-烯烃、乙烯基醚、烯丙基醚、苯乙烯和其它芳族乙烯基化合物、马来酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺，以及取代的(甲基)丙烯酰胺例如N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺和N-乙基-N-二羟乙基(甲基)丙烯酰胺。

可共聚的混合物还可任选地包含链转移剂以控制所得聚合物的分子量。可用的链转移剂的实例包括但并不限于选自由四溴化碳、醇、硫醇、以及它们的混合物组成的组的那些。当存在时，优选的链转移剂为巯基乙酸异辛酯和四溴化碳。基于100重量份的总单体混合物，聚合混合物还可包含最多约0.5重量份，通常约0.01至约0.5重量份的链转移剂，如果使用的话，优选约0.05重量份至约0.2重量份的链转移剂。

然而，通常非必需使用链转移剂。申请人已发现在相同浓度下并且在相同聚合条件下，本发明的(甲基)丙烯酸2-辛酯粘合剂与异构的(甲基)丙烯酸辛酯相比通常具有更低的特性粘度和溶液粘度。不受理论的束缚，据信本发明的(甲基)丙烯酸辛酯(在酯羟基氧原子α位连有叔氢原子)起到“内部”链转移剂的作用以控制分子量。

在本发明的操作中，共聚物可以通过以下技术聚合，包括(但不限于)传统技术溶剂聚合、分散聚合和无溶剂型本体聚合，以及辐射聚合(包括使用紫外光、电子束和γ辐射的工艺)。单体混合物可以包含聚合引发剂，尤其是热引发剂或光引发剂类型，并且是以有效聚合共聚单体的量。

在制备用于本发明的(甲基)丙烯酸酯粘合剂聚合物中，可用的引发剂是当暴露于热或光时产生激发单体混合物(共)聚合的自由基的引发剂。可以采用浓度范围为每100pbw单体组合物约0.0001至约3.0pbw，优选约0.001至约1.0pbw，并且更优选约0.005至约0.5pbw的这些引发剂。

典型的溶液聚合法通过以下步骤进行：向反应器中加入单体、适合的溶剂以及可选的链转移剂，加入自由基引发剂，用氮气吹扫，并在高温下，通常在约40至100℃的范围内保持反应器通常约1至20小时(取决于批量大小和温度)直至反应完成。溶剂的实例是甲醇、四氢呋喃、乙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、和乙二醇烷基醚。可以单独使用这些溶剂或使用它们的混合物。

适合的引发剂包括但并不限于选自由偶氮化合物(例如VAZO64(2，2′-偶氮二(异丁腈))、VAZO 52(2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)))和得自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours Co.)的VAZO 67(2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈))、过氧化物(例如过氧化苯甲酰和过氧化月桂酰)以及它们的混合物组成的组的那些。优选的油溶性热引发剂是(2，2′-偶氮二-(2-甲基丁腈))。当使用时，基于100重量份的单体组分，压敏粘合剂中可以包含约0.05至约1重量份，优选约0.1至约0.5重量份的引发剂。

在典型的光聚合方法中，可以在存在光聚合引发剂(即，光引发剂)的情况下用紫外(UV)线照射单体混合物。优选的光引发剂可以商品名IRGACURE和DAROCUR从纽约州塔里敦的汽巴特种化学品公司(Ciba Speciality Chemical Corp.，Tarrytown，NY)购得并且包括1-羟基环己基苯基甲酮(IRGACURE 184)、2，2-二甲氧基-1，2-二苯乙-1-酮(IRGACURE 651)、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(IRGACURE819)、1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(IRGACURE2959)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁酮(IRGACURE 369)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙-1-酮(IRGACURE 907)、和2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(DAROCUR 1173)。特别优选的光引发剂是IRGACURE 819、184和2959。

还可以采用如下方法制备聚合物：在美国专利No.4,619,979和4,843,134中描述的无溶剂型聚合法，例如连续自由基聚合法；在美国专利No.5,637,646中描述的使用间歇式反应器的基本绝热聚合法；以及在美国专利No.5,804,610中描述的描述用于聚合包装的预粘合剂组合物的方法。

包装材料由当与基料共聚物或增塑压敏粘合剂组合物合混时基本上不会不利地影响所需的压敏粘合剂特性的材料制成。由压敏粘合剂和包装材料的混合物制备的热熔融涂布的压敏粘合剂与单独由压敏粘合剂制备的热熔融涂布的压敏粘合剂相比具有改善的压敏粘合剂特性。

包装材料应该适用于所使用的聚合方法。例如，对于光聚合，有必要使用在进行聚合反应所需的波长下可充分透过紫外线辐射的膜材料。可通过暴露于紫外线(UV)辐射来实现聚合反应，如在美国专利No.4,181,752中所描述。在一个优选的实施例中，使用紫外黑光进行聚合反应，该紫外黑光在280至400纳米(nm)之间具有大于60％，并且优选大于75％的它们的发射光谱，具有在约0.1至约25mW/cm²之间的强度。

在另一个优选的无溶剂型聚合法中，本发明的压敏粘合剂根据美国专利No.4,181,752中描述的技术(在此以引用方式并入)通过光引发的聚合法制备。将共聚单体和光引发剂在没有溶剂的情况下混合在一起并且部分地聚合至约500厘泊至约50,000厘泊范围内的粘度，以获得可涂布的浆料。作为另外一种选择，将单体和光引发剂在没有溶剂的情况下混合并且部分地聚合以制备浆料。随后向浆料中加入增塑剂以制备可涂布的混合物用于进一步聚合。在又一方法中，可以将单体和增塑剂与触变剂(例如热解法亲水性二氧化硅)混合以实现可涂布的厚度。随后将交联剂和任何其它成分加入预聚合的浆料或增稠的增塑单体混合物中。作为另外一种选择，可以在预聚合之前将这些成分(除了交联剂之外)直接加入单体混合物中。

将所得组合物涂布到基底(其可透过紫外线辐射)上并且在惰性(即，无氧气)气氛中如氮气气氛中通过暴露于紫外线辐射来聚合。适合的基底的实例包括防粘衬垫(如硅氧烷防粘衬垫)和条带背衬(其可以为涂底漆或未涂底漆的纸张或塑料)。还可以通过用几乎完全透过紫外线辐射的塑料薄膜覆盖可聚合涂层层，并且如上述专利中所述的使用紫外灯在空气中照射穿透那层薄膜来实现充分地惰性气氛。作为另外一种选择，不同于覆盖可聚合的涂层，可以将可氧化的锡化合物加入可聚合的浆料中以增加浆料对氧气的耐受性，如美国专利No.4,303,485中所述。紫外光源优选在280和400纳米之间(更优选在300和400纳米之间)具有90％的发射，最大值在351纳米。

可以制备第一组分聚合物(如通过溶液聚合，然后分离)。在交联之前，在制备中使用的任何残余的单体和/或溶剂都可以通过诸如蒸馏、真空蒸发等之类的传统技术移除，以使残留量降低至小于2重量％。可以在存在适合的溶剂(例如不与单体的酸或酯官能团反应的乙酸乙酯、甲苯和四氢呋喃)的情况下进行聚合反应。

为了增加聚(甲基)丙烯酸酯压敏粘合剂的粘合强度，可以将交联剂掺入粘合剂组合物中。两种主要类型的化学交联剂为示例性的。第一交联添加剂为热交联剂，例如多官能氮丙啶、异氰酸酯、噁唑和环氧化合物。氮丙啶交联剂的一个实例是1，1′-(1，3-亚苯基二羰基)-二-(2-甲基氮丙啶)(CAS号7652-64-4)。其它双酰胺交联剂在美国6,893,718(Melancon等人)中有所描述，将其以引用的方式并入本文中。常用的多官能异氰酸酯交联剂是三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和其它在本领域中已知的。可以将这种化学交联剂在聚合反应之后加入溶剂型PSA中，并在烘箱干燥涂布的粘合剂期间热活化该化学交联剂。

双酰胺交联剂可以由以下化学式表示：

其中，

R¹和R³独立地选自由H和C_nH_2n+1组成的组，其中

N为从1到5的整数，

R²为选自由苯基、取代的苯基、三嗪和-C_nH_2m-、以及它们的组合组成的组的二价自由基，这里m是从1到10的整数。

可用于本发明的多官能噁唑啉交联剂为每个分子含有两个或多个基团的那些，选自由2-噁唑啉、2-噁嗪以及它们的组合组成的组。优选的1，3-噁唑基杂环化合物(1，3-oxazyl heterocyclic compound)为1，3-噁唑啉，并且尤其优选的1，3-噁唑啉为2-苯基-2-噁唑啉。二噁唑啉通常衍生自多元羧酸，这种多元羧酸包括(但不限于)芳酸；例如，间苯二甲酸、对苯二甲酸、5-叔丁基间苯二甲酸、1，3，5-均苯三甲酸、1，2，4，5-苯四羧酸和2，6-萘二甲酸。优选的多元羧酸包括间苯二甲酸、对苯二甲酸和1，3，5-均苯三甲酸。

可用于本发明的多官能1，3-噁唑基杂环化合物可以通过多元羧酸对应的酯和链烷醇胺的反应方便地制备。包括二噁唑啉的聚(1，3-噁唑基杂环)化合物的非限制性实例为具有由下列分子式I表示的核心的那些：

其中A选自由以下物质组成的组：具有1至20个碳原子的环状或无环脂族部分或取代的环状或无环脂族部分，或由具有6至20个碳原子的芳族(芳基)一或多核或脂族取代的芳基残基，或由包括约2至200,000个重复单元的聚合物或低聚物残基；

R⁷独立地表示H、CH₃、CH₂CH₃或C₆H₅；

R⁸和R⁹独立地表示H或CH₃，优选R⁷和R⁹两者不都为CH₃；

x表示0或1的整数；

n为2或更大的整数，优选地2或3。

可用的多官能噁唑啉交联剂包括但不限于：4，4′-5，5′-四氢-2，2′-二噁唑(即，2，2′-二(2-噁唑啉))；2，2′-(链烷二基)二[4，5-二氢噁唑]，例如2，2′-(1，4-丁二基)二[4，5-二氢噁唑]和2，2′-(1，2-乙二基)二[4，5-二氢噁唑]；2，2′-(亚芳基)二[4，5-二氢噁唑]，如2，2′-(1，4-亚苯基)二[4，5-二氢噁唑]；2，2′-(1，5-萘基)二[4，5-二氢噁唑]和2，2′-(1，8-蒽基)二[4，5-二氢噁唑]；磺酰基、氧代、硫代或亚烷基二2-(亚芳基)[4，5-二氢噁唑]，例如磺酰基二2-(1，4-亚苯基)二[4，5-二氢噁唑]，氧代二2-(1，4-亚苯基)二[4，5-二氢噁唑]，硫代二2-(1，4-亚苯基)二[4，5-二氢噁唑]和亚甲基二2-(1，4-亚苯基)二[4，5-二氢噁唑]；2，2′，2″-(亚芳基三[4，5-二氢噁唑]，如2，2′，2″-(1，3，5-亚苯基三[4，5-二氢噁唑]；2，2′，2″，2′″-(亚芳基四[4，5-二氢噁唑]，例如2，2′，2″，2′″-(1，2，4，5-亚苯基四[4，5-二氢噁唑]和具有末端噁唑啉基的低聚物和聚合物材料。

通常，选择(甲基)丙烯酸共聚单体和交联剂的相对量，以使得交联剂官能团(例如酰胺、噁唑、异氰酸酯或环氧官能团)的当量数对羧酸基团的当量数的比率小于或等于约0.1。更典型地，酰胺基团的当量数对羧酸基团当量数的比率小于约0.05，并且一般将在0.0001和0.05之间。最典型地，交联剂官能团的当量数对羧酸基团当量数的比率将在0.0001和0.05之间。

在另一个实施例中，可以采用依靠自由基进行交联反应的化学交联剂。将试剂例如过氧化物作为自由基源。当充分受热时，这些前体将生成导致聚合物交联反应的自由基。常用的自由基生成试剂是过氧化苯甲酰。仅需要少量的自由基产生剂，但比起双酰胺和异氰酸酯试剂需要的那些，自由基产生剂通常需要更高的温度以完成交联反应。第二种类型的交联添加剂是通过高强度紫外(UV)光活化的光敏交联剂。用于(甲基)丙烯酸PSA的两种常用光敏交联剂为二苯甲酮和共聚芳族酮单体，如在美国专利No.4,737,559(Kellen等人)中所述。可后加入溶液聚合物并被紫外光活化的另一种光交联剂为三嗪，例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-均三嗪。这些交联剂由从诸如中压汞灯或紫外黑灯之类的来源生成的紫外光活化。

可用的多异氰酸酯包括脂族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯和芳族二异氰酸酯，以及它们的混合物。多种这类二异氰酸酯为市售的。适合的二异氰酸酯的代表性实例包括六亚甲基二异氰酸酯(HDT)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、间和对四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDT)、萘二异氰酸酯(NDI)、苯二异氰酸酯、异佛乐酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酸酯基环己基)甲烷(H₁₂MDI)等，以及它们的混合物。可用的多异氰酸酯还包括上述列出的单体多异氰酸酯的衍生物。这些衍生物包括(但不限于)含缩二脲基团的多异氰酸酯，例如以商品名DESMODUR N-100得自宾夕法尼亚州匹兹堡拜耳有限公司(BayerCorp.，Pittsburgh，Pa)的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的缩二脲加合物；含异氰酸酯基团的多异氰酸酯，例如以商品名DESMODUR N-3300得自宾夕法尼亚州匹兹堡拜耳有限公司的含异氰酸酯基团的多异氰酸酯；以及含聚氨酯基团、异氰酸酯二聚体基团、碳二亚胺基团、尿基甲酸酯基团的多异氰酸酯等。如果需要，可以加入少量的一种或多种具有三个或更多个异氰酸酯基团的多异氰酸酯，以影响交联的程度。优选的多异氰酸酯包括脂族二异氰酸酯及其衍生物，IPDI最优选。

包括(但不限于)甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(得自宾夕法尼亚州图莱镇的Gelest有限公司(Gelest，Inc.，Tullytown，Pa.))、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷等的可水解的、可自由基共聚的交联剂也是可用的交联剂。也可以使用高能量电磁辐射例如γ或电子束辐射来实现交联。在这种情况下，可以不需要交联剂。

可以让可聚合的混合物中包含其它添加剂或在配混或涂布时加入其它添加剂以改变压敏粘合剂的特性。这种添加剂包括颜料、增粘剂、填充剂(例如玻璃或聚合物泡或珠)(其可以为膨胀或不膨胀的)、疏水性或亲水性二氧化硅、碳酸钙、玻璃或合成纤维、发泡剂、韧化剂、增强剂、阻燃剂、抗氧化剂和稳定剂。以足够的量加入添加剂以获得所需的最终特性。

如果使用其它添加剂，则基于总粘合剂聚合物的干重，达到约40重量％，优选低于30重量％，更优选低于5重量％将是合适的。

可以将本领域中常常使用用以赋予或增强压敏粘合剂组合物粘性的多种树脂(或合成)材料用作增粘剂(即，增粘树脂)。实例包括松香、甘油或季戊四醇的松香酯、加氢的松香、聚萜烯树脂(例如聚合的β-萜烯)、苯并呋喃茚树脂、“C5”和“C9”聚合的石油馏分等。

这些粘性调节剂的使用在本领域中是常见的，如在“Handbook ofPressure Sensitive Adhesive Technology，Second Edition，D.Satas，ed.，Van Nostrand Reinhold，New York，N.Y.，1989”(压敏粘合剂技术手册，第二版，D.Satas编辑，纽约Van Nostrand Reinhold出版社，纽约州，1989年)中所描述。将增粘树脂以实现所需的粘性水平所需的量加入。适合的市售增粘剂的实例包括合成酯树脂，例如以商品名FORAL85得自特拉华州威尔明顿的赫尔克里有限公司(Hercules Inc.，Wilmington，Del.)的那些，以及脂族/芳族烃树脂，例如以商品名ESCOREZ 2000得自德克萨斯州休斯顿的埃克森化工有限公司(ExxonChemical Co.，Houston，Tex.)的那些。这通常通过每100重量份的丙烯酸酯共聚物中加入1重量份至约300重量份的增粘树脂来实现。选择增粘树脂从而得到具有足够粘性程度的丙烯酸酯共聚物，以保持所得组合物在包括剪切和剥离附着力的压敏粘合剂特性上平衡。如在本领域中已知的，不是所有的增粘树脂都以相同的方式与丙烯酸酯共聚物相互作用；因此，需要一些微量实验来选择正确的增粘树脂并且以实现最佳的粘合性能。这种微量实验恰好在粘合剂领域中技术人员的能力范围内。

所选择的用于本发明可聚合组合物的增塑剂具有一系列特性。一般来讲，增塑剂可以是液体或固体，具有一系列分子量和结构，与基料共聚物相容，为单体或聚合物，为非挥发性的和非反应性的。另外，固体和液体的、单体和聚合物的混合物以及增塑剂的其它组合都可用于本发明。

一般来讲，液体增塑剂可容易地与基料共聚物混合和/或可以选择液体增塑剂与共聚单体混溶以用于使用本体聚合法制备的增塑压敏粘合剂组合物。另外，可以将液体增塑剂直接递送到非粘性基料共聚物或递送到已涂布基料共聚物的膜上，并且通常被快速吸收以激活压敏粘合剂特性。

尽管在一定程度上使用更具挑战，但固体增塑剂可以有利地用于期望控制基料共聚物的增塑作用的应用、工艺或制品中。例如，如果基料共聚物和增塑剂组分两者均为固体并且为非粘性的，则在熔融配混之前可以容易地传送并处理可热熔融加工的压敏粘合剂组合物。一旦加热到固体增塑剂的熔融温度或玻璃化转变温度，基料共聚物就会被增塑并且混合物呈现出压敏粘合剂特性。

另外，增塑剂可以具有一系列分子量和结构。也就是说，增塑剂在本质上可以为聚合物型的或单体的。通常，单体增塑剂衍生自低分子量的酸或醇，随后分别用单官能醇或单官能酸将低分子量的酸或醇酯化。这些的实例为一元酸和多元酸(multibasic acid)的酯，例如肉豆蔻酸异丙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异辛酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯等。可用的聚合物型增塑剂为非丙烯酸的并且通常衍生自阳离子或自由基可聚合的、缩合可聚合的或开环可聚合的单体，以制备低分子量聚合物。这些聚合物型增塑剂的实例包括诸如聚氨酯、聚脲、聚乙烯醚、聚醚、聚酯等之类的材料。如本申请中所用的“非丙烯酸的”指聚合物型增塑剂包含小于约20重量％的任何(甲基)丙烯酸单体。

另外，可用的增塑剂为非反应性的，从而抑制与基料共聚物的共聚单体发生共聚。因此，一般不使用具有丙烯酸酯官能团、甲基丙烯酸酯官能团、苯乙烯官能团或其它烯键式不饱和、自由基反应性官能团的增塑剂。

尤其可用的增塑剂包括重均分子量为约150至约5,000，优选约150至约1,500的聚环氧烷，例如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙二醇；烷基或芳基官能化的聚环氧烷，例如PYCAL 94(聚环氧乙烷的苯基醚，可以从ICI Chemicals商购获得)；苯甲酰官能化的聚醚，例如BENZOFLEX 400(二苯甲酸聚丙二醇酯，可从Velsicol化工公司商购获得)和聚环氧乙烷的一甲基醚；单体己二酸酯，例如己二酸二辛酯、己二酸二丁氧基乙氧基乙酯和己二酸二丁氧基丙氧基丙酯；聚合己二酸酯，例如聚己二酸酯；柠檬酸酯例如柠檬酸乙酰基三正丁基酯、邻苯二甲酸酯例如邻苯二甲酸丁苄酯、1，2，4-苯三酸酯、癸二酸酯、聚酯，例如已知商品名为Paraplex(得自C.P.Hall有限公司)的那些；磷酸酯，例如已知商品名为SANTICIZER的那些(得自Ferro)，例如二磷酸-2-乙基己基二苯酯和磷酸-叔丁基苯基二苯酯)；戊二酸酯，例如Plasthall7050(得自C.P.Hall有限公司的二烷基二醚戊二酸酯)；以及它们的混合物。

增塑剂可以每100份共聚物约1至100重量份的量使用。在一些实施例中，增塑剂以约3至50pph的量存在。最优选地，相对于共聚物的重量，增塑剂以高达10重量％增塑剂的量存在。

压敏粘合剂组合物可以施加至任何适合的基底，该任何适合的基底可以是薄片、纤维或成形制品。然而，优选的基底为用于压敏粘合剂产品的那些。压敏粘合剂组合物可以在开始交联之前施加至适合的柔性或非柔性背衬材料的至少一个主表面上。

本发明还提供粘合剂制品，该粘合剂制品包括设置在背衬或适合的基底上的固化粘合剂组合物。除了多种传统的压敏粘合剂制品(例如带材、标签、贴花、无基材胶带以及其它制品)外，压敏粘合剂制品可用于装饰性制品、光控制和光学制品。

可用作用于本发明的粘合剂制品的柔性支承件或背衬的合适材料包括(但不限于)聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯(包括全同立构聚丙烯)、聚苯乙烯)、聚酯(包括聚(对苯二甲酸乙二酯))、聚氯乙烯、聚(对苯二甲酸丁二酯)、聚(己内酰胺)、聚乙烯醇、聚氨酯、聚(偏氟乙烯)、纤维素和纤维素衍生物(例如醋酸纤维素和玻璃纸)等。用于本发明中的市售的可用的背衬原料包括牛皮纸(得自莫纳德诺克纸业公司(MonadnockPaper，Inc.))、纺粘聚乙烯和聚丙烯，例如Tyvek^TM和Typar^TM(得自杜邦公司)和从聚乙烯和聚丙烯获得的多孔膜，例如Teslin^TM(得自PPG工业有限公司(PPGIndustries，Inc.))，以及Cellguard^TM(得自赫斯特-塞拉尼斯公司(Hoechst-Celanese))。

用作常规的可用于粘合剂组合物的条带背衬的柔性背衬材料的典型实例包括由纸，塑料薄膜(例如聚丙烯、聚乙烯)、聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯)，醋酸纤维素和乙基纤维素制造的那些材料。背衬也可以由织物制备，例如由(例如)棉、尼龙、人造纤维、玻璃、陶瓷材料等合成材料或天然材料的线加工而成的织造物，或者天然纤维或合成纤维或它们的混合物的非织造织物(如气流纤网)。背衬也可以由金属、金属化聚合物膜或陶瓷片材加工而成，材料可以表现为任何常规已知的压敏粘合剂组合物利用的形式，例如标签、带材、标记、封面、印记邮戳等。

优选地，粘合剂制品包括脂族聚酯的背衬。可用于本发明的脂族聚酯包括聚(羟基链烷酸酯)的均聚物和共聚物以及那些衍生自一种或多种链烷二醇与一种或多种链烷二羧酸(或酰基衍生物)的反应产物的脂族聚酯的均聚物和共聚物。也可使用脂族聚酯与一种或多种另外的半结晶或非晶态聚合物的可混溶与不混溶的共混物。

一类可用的脂族聚酯是聚(羟基链烷酸酯)(得自羟基酸的缩合反应或开环聚合反应)或其衍生物。适合的聚(羟基链烷酸酯)可以用以下化学式表示：

H(O-R⁴-C(O)-)_xOH，这里R⁴为具有1至20个碳原子，优选1至12个碳原子的亚烷基部分，可以是直链的或支链的。“x”为使得酯为聚合物型的数，并且优选为使得脂族聚酯的分子量为10,000至300,000并且优选约30,000至200,000的数。R⁴还可以包括一个或多个链(即，处于链中的)醚氧原子。通常，羟基酸的R⁴基使得侧链羟基为伯羟基或仲羟基。

可用的聚(羟基链烷酸酯)包括(例如)以下物质的均聚物和共聚物：聚(3-羟基丁酸酯)、聚(4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基戊酸酯)、聚(乳酸)(称为聚丙交酯)、聚(3-羟基丙酸酯)、聚(4-氢戊酸酯)、聚(3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基己酸酯)、聚(3-羟基庚酸酯)、聚(3-羟基辛酸酯)、聚对二氧环己酮和聚己内酯、聚乙醇酸(也称为聚乙交酯)。也可使用两种或更多种上述羟基酸的共聚物，例如3-羟基丁酸酯和3-羟基戊酸酯的共聚物、乳酸盐和3-羟基丙酸酯的共聚物以及乙交酯和对二氧环己酮的共聚物。也可使用两种或更多种聚(羟基链烷酸酯)的共混物，以及与一种或多种半结晶或非晶态聚合物的共混物。

另一类可用的脂族聚酯包括衍生自一种或多种链烷二醇与一种或多种链烷二羧酸的反应产物(或酰基衍生物)的脂族聚酯。这种聚酯具有以下通式

其中R⁵和R⁶分别表示可以是直链或支链并具有1到20、优选1到12个碳原子的亚烷基部分，并且z是使得酯为聚合物的数，并且优选是使得脂族聚酯的分子量为10,000至300,000，优选为约30,000至200,000的数。每个y独立地为0或1。R⁵和R⁶还可以包括一个或多个链(即，处于链中的)醚氧原子。

脂族聚酯的实例包括衍生自下列物质的那些均聚物和共聚物：(a)下列二元酸(或其衍生物)中的一种或多种：琥珀酸、己二酸、1，12-二羧基十二烷(1，12dicarboxydodecane)、富马酸和马来酸

和(b)下列二元醇中的一种或多种：乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇和聚丙二醇，以及

(c)可选地，少量(即0.5-7.0摩尔％)，官能度大于2的多元醇例如甘油、新戊二醇和季戊四醇。

这类聚合物可包括聚丁二酸丁二醇酯均聚物、聚己二酸丁二醇酯均聚物、聚己二酸丁二酸丁二醇酯共聚物、聚丁二酸己二酸乙二醇酯共聚物和聚己二酸乙二醇酯均聚物。

市售的脂族聚酯包括聚丙交酯、聚乙交酯、聚丙交酯和乙交酯的共聚物、L-丙交酯和三亚甲基碳酸酯的共聚物、聚(对二氧环己酮)、聚(丁二酸丁二醇酯)和聚(己二酸丁二醇酯)。

特别可用的脂族聚酯包括衍生自半结晶聚乳酸的脂族聚酯。聚乳酸(或聚丙交酯)的主要降解产物是乳酸(这在自然界中是常见的)，是无毒的并且广泛用于食品、制药和医学行业。聚合物可通过乳酸二聚体、丙交酯的开环聚合反应制备而成。乳酸具有光学活性，并且二聚体存在四种不同的形式：L，L-丙交酯、D，D-丙交酯、D，L-丙交酯(内消旋丙交酯)以及L，L-丙交酯和D，D-丙交酯的外消旋混合物。通过聚合这些作为纯化合物或作为共混物的丙交酯，可获得具有不同立体构型和不同物理特性(包括结晶度)的聚丙交酯聚合物。L，L-丙交酯或D，D-丙交酯生成半结晶聚丙交酯并且是优选的，同时衍生自D，L-丙交酯的聚丙交酯是非晶态的。

也可使用聚(乳酸)与其它脂族聚酯的共聚物，包括嵌段共聚物和无规共聚物。可用的共聚单体包括乙交酯、β-丙内酯、四甲基乙交酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、新戊内酯、2-羟基丁酸、α-羟基异丁酸、α-羟基戊酸、α-羟基异戊酸、α-羟基己酸、α-羟乙基丁酸、α-羟基异己酸、α-羟基-β-甲基戊酸、α-羟基辛酸、α-羟基癸酸、α-羟基肉豆蔻酸和α-羟基硬脂酸。

聚(乳酸)与一种或多种其它脂族聚酯或一种或多种其它聚合物的共混物也可用于本发明中。可用的共混物的例子包括聚(乳酸)和聚(乙烯醇)、聚乙二醇/聚丁二酸酯、聚环氧乙烷、聚己内酯和聚乙交酯。

可用的聚乳酸可以按照如下专利中所述的制备：美国6,111,060(Gruber等人)、美国5,997,568(Liu)、美国4,744,365(Kaplan等人)、美国5,475,063(Kaplan等人)、WO98/24951(Tsai等人)、WO00/12606(Tsai等人)、WO84/04311(Lin)、U.S.6,117,928(Hiltunen等人)、美国5,883,199(McCarthy等人)、WO99/50345(Kolstad等人)、WO99/06456(Wang等人)、WO94/07949(Gruber等人)、WO96/22330(Randall等人)、WO98/50611(Ryan等人)、美国6143863(Gruber等人)、美国6,093,792(Gross等人)、美国6,075,118(Wang等人)以及美国5,952,433(Wang等人)，将每个美国专利的公开内容以引用方式并入本文中。还可以参考J.W.Leenslag等人的“J.Appl.PolymerScience，vol.29(1984)，pp2829-2842”(高分子科学与应用，第29卷，1984年，2829-2842页)和H.R.Kricheldorf的“Chemosphere，vol.43，(2001)49-54”(光化学，第43卷，2001年，49-54页)。

使用改进的适合特殊基底的常规涂布技术将上述粘合剂组合物涂布在基底上。例如，可以通过诸如辊涂、刷涂、流涂、浸涂、旋涂、喷涂、刮涂、展涂、线涂、凹版印刷涂布、刮粉刀涂布和模具涂布之类的方法将这些组合物施加至多种固体基质上。这些各种涂布方法使得组合物以不同的厚度设置在基底上，从而使得组合物有较宽的应用范围。

涂层厚度将根据多种因素而变化，例如特殊应用、涂层制剂和基底性质(如它的吸光度、孔隙度、表面粗糙度、绉、化学组成等)。设想为2至250微米(干厚)，优选约25至200微米的涂层厚度。可涂布的粘合剂组合物可以为用于后续涂布的任何期望的浓度，通常为30至70重量％固体，并且更典型地为50至35重量％固体，剩余的为溶剂。可以通过进一步稀释粘合剂组合物，或者通过局部干燥来达到所需浓度。一般来讲，将粘合剂组合物涂布到背衬上并且加热以影响交联。

柔性支承件或背衬也可以包括防粘涂基底。当提供粘性无基材胶带时，通常使用这样的基底。防粘涂基底的实例在本领域中是众所周知的。作为实例，它们包括二氧化硅树脂涂布的牛皮纸等。本发明的带材也可以掺入低粘附力背胶(LAB)。该LAB通常应用于具有压敏粘合剂的表面相对的条带背衬表面。LAB在本领域中是已知的。

实例

这些实例仅仅是用于示例性目的，并且无意于限制所附的权利要求书的范围。除非另外指明，否则实例以及说明书其余部分中的所有份数、百分数、比率等均按重量计。除非另外指明，否则所用溶剂和其它试剂均得自威斯康星州密尔沃基的西格玛奥德里奇化学公司(Sigma-Aldrich Chemical Company，Milwaukee，Wisconsin)。

缩写表

缩写或商品名	说明
缩写或商品名	说明	2-OA	丙烯酸2-辛酯
IOA	丙烯酸异辛酯	2-OA	丙烯酸2-辛酯
IOA	丙烯酸异辛酯	AA	丙烯酸
VAZO67	可从特拉华州威尔明顿的杜邦公司(DuPont，Wilmington，DE)商购获得的2，2′-偶氮二-(2-甲基丁腈)自由基引发剂。	AA	丙烯酸
VAZO67		IV	特性粘度
PDI	多分散性指数	IV	特性粘度
PDI	多分散性指数	B-212	双酰胺交联剂，1，1′-间苯二酰基-双(2-甲基氮丙啶)(CAS号7652-64-4)，在溶液中用作在甲苯中的双酰胺的5重量％溶液。
THF	四氢呋喃	B-212
THF	四氢呋喃	PET	涂有氨化聚丁二烯底漆的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯膜，其厚度为38微米。
SANTICIZER114	可从俄亥俄州克利夫兰的Ferro有限公司(Ferro Corporation，Cleveland，OH.)商购的增塑剂。	PET	涂有氨化聚丁二烯底漆的聚对苯二甲酸乙二醇酯聚酯膜，其厚度为38微米。
SANTICIZER114		PLA	可从安大略省温纳姆的BIAX国际有限公司(BIAX International，Inc.，Wingham，Ontario)商购的具有41微米(1.6密耳)厚度的聚乳酸薄膜。

测试方法

剥离粘接强度测试

除了使用玻璃基质代替不锈钢之外，所使用的剥离粘接强度测试方法与测试方法ASTMD3330-78相似。通过在带材上滚动2千克(4.5磅)的辊子，将两条1.3厘米(0.5英寸)的样品带材带粘附到玻璃板上。使粘合的组件在室温下保持约一分钟，并且使用IMASS滑动/剥离测试器(3M90型，可从俄亥俄州的斯特朗斯威利(Strongsville，OH)的Instrumentors公司商购获得)，以229厘米/分钟(90英寸/分钟)的速率测试180°剥离粘附力。剥离力以盎司/0.5英尺测量并转换为牛顿/分米(N/dm)。除非另外指定，该测试在23℃和50％的相对湿度下操作。

剪切强度测试

所使用的剪切强度强度测试方法与测试方法ASTM D-3654-78、PSTC-7相似。将1.3厘米(0.5英寸)宽的样品带材带粘附到不锈钢板上，并剪切至钢板上留下1.3厘米乘1.3厘米(0.5英寸乘0.5英寸)的正方形。让2千克(4.5磅)的砝码滚过粘附部分。1000克的砝码被粘附到每个样品，其被悬浮，直到样品破坏。记录下失效时间以及失效模式(粘合失效、内聚失效或混合失效)。内聚失效指粘合剂既留在钢板上又留在了膜上，粘合失效指没有粘合剂留在钢板上，混合失效指一些粘合剂留在了钢板上。样品被一式三份地操作并平均。除非另外指定，该测试在23℃和50％的相对湿度下操作。在一些情况下用纤维板(FB)作为基底进行该测试。

制备实例1：丙烯酸2-辛酯

将2-辛醇(268.51克，2.1摩尔)、AA(183.75克，2.6摩尔)、对-甲苯璜酸一水合物(5.00克，26毫摩尔)、甲苯(250克)和吩噻嗪(1.0克)的混合物加热以回流。使用Dean Stark蒸馏截器将水从甲苯/水共沸物中分离出来。在回流6小时之后，在蒸馏截器中收集到总共37毫升的水。用1摩尔的含水氢氧化钠(200毫升)洗涤反应混合物，并将其在减压下浓缩。将剩余的油在减压(65-67℃下的2毫米Hg)下蒸馏，以得到无色油产品。(产率：248.6克)

实例1-2和比较例C1-C2：

第1部分：溶液聚合

对于实例1和2，2-OA和AA的溶液共聚通过将表1中示出的材料在玻璃广口瓶中掺混，用氮气吹扫15分钟并密封该广口瓶完成。将广口瓶放置在60℃的水浴中以110rpm振荡18至20小时。对于比较例C1和C2使用相同的工序，不同的是用IOA代替2-OA。所得聚合物的分子量(M_w)和PDI用GPC确定，特性粘度(IV)用#50粘度计在THF中0.5克/分升的溶液浓度下确定。这些数据在下面的表1中示出。

表1

实例	2-OA(克)	IOA(克)	AA(克)	VAZO67(克)	乙酸乙酯(克)	IV	M_w(克/摩尔)	PDI
实例	2-OA(克)	IOA(克)	AA(克)	VAZO67(克)	乙酸乙酯(克)	IV	M_w(克/摩尔)	PDI	1	23.75	----	1.25	0.025	37.5	0.9	3.7×10⁵	3.8
2	23.25	----	1.75	0.025	37.5	1.0	3.9×10⁵	4.1	1	23.75	----	1.25	0.025	37.5	0.9	3.7×10⁵	3.8
2	23.25	----	1.75	0.025	37.5	1.0	3.9×10⁵	4.1	C1	----	23.75	1.25	0.025	58.3	1.0	5.3×10⁵	5.0
C2	----	23.25	1.75	0.025	37.5	1.7	7.7×10⁵	6.2	C1	----	23.75	1.25	0.025	58.3	1.0	5.3×10⁵	5.0

第2部分：带材样品的制备和测试

为制备带材样品，将上述表1中制备的10.0克溶液与相应量的B-212化学交联剂一起置于小瓶中。制剂中B-212的量从0至0.3重量％变化，如表2中所示。将所得溶液用刮刀式涂层机涂布到涂底漆的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上。设置刮刀高度在聚酯之上102至127微米(4至5密耳)，以便当干燥时得到约25微米(1密耳)厚的涂层。允许涂布溶液风干2分钟以移除溶剂。随后将带涂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄片粘到薄的铝板上并置于70℃的烘箱中5分钟。在将样品从烘箱中移出后，将防粘衬垫布置到粘合剂上以保护涂层。在测试之前允许带涂层的膜在常温/恒湿(23℃/50％相对湿度)空间中平衡24小时。带材测试按照上述测试方法中描述的进行，数据在表2中表示。

表2

实例	B-212交联剂含量(重量％)	剥离附着力(N/dm)	剪切强度(分钟)
实例	B-212交联剂含量(重量％)	剥离附着力(N/dm)	剪切强度(分钟)	1-A	0	60	3(内聚)
1-B	0.1	56	463(内聚)	1-A	0	60	3(内聚)
1-B	0.1	56	463(内聚)	1-C	0.3	47	238(粘合)
2-A	0	57	15(内聚)	1-C	0.3	47	238(粘合)
2-A	0	57	15(内聚)	2-B	0.1	58	5993(内聚)
2-C	0.3	53	1015(粘合)	2-B	0.1	58	5993(内聚)
2-C	0.3	53	1015(粘合)	C1-A	0	68	5(内聚)
C1-B	0.1	57	72(内聚)	C1-A	0	68	5(内聚)
C1-B	0.1	57	72(内聚)	C1-C	0.3	43	136(粘合)
C2-A	0	62	24(内聚)	C1-C	0.3	43	136(粘合)
C2-A	0	62	24(内聚)	C2-B	0.1	62	5614(内聚)
C2-C	0.3	50	4352(混合模式)	C2-B	0.1	62	5614(内聚)

实例3-5和比较例C3-C5：

第1部分：溶液聚合

对于实例3至5，2-OA和AA的溶液共聚通过将表3中示出的材料在玻璃广口瓶中掺混，用氮气吹扫15分钟并密封该广口瓶完成。将广口瓶放置在60℃的水浴中以110rpm振荡24小时。对于比较例C3至C5使用相同的工序，不同的是用IOA代替2-OA。特性粘度(IV)用#50粘度计在THF中0.5克/分升的溶液浓度下确定。Brookfield粘度用Brookfield粘度计在室温下测量(以厘泊测量并转化为帕秒)。这些数据在下面的表3中示出。

表3

实例	2-OA(克)	IOA(克)	AA(克)	VAZO 67(克)	乙酸乙酯(克)	Brookfield粘度(Pas)	IV
实例	2-OA(克)	IOA(克)	AA(克)	VAZO 67(克)	乙酸乙酯(克)	Brookfield粘度(Pas)	IV	3	17.10	----	0.90	0.018	42.0	0.46	0.87
4	19.95	----	1.05	0.021	39.0	1.60	1.08	3	17.10	----	0.90	0.018	42.0	0.46	0.87
4	19.95	----	1.05	0.021	39.0	1.60	1.08	5	22.8	----	1.20	0.024	36.0	12	1.29
C3	----	17.10	0.90	0.018	42.0	0.86	1.06	5	22.8	----	1.20	0.024	36.0	12	1.29
C3	----	17.10	0.90	0.018	42.0	0.86	1.06	C4	----	19.95	1.05	0.021	39.0	5.2	1.34
C5	----	22.8	1.20	0.024	36.0	52	1.66	C4	----	19.95	1.05	0.021	39.0	5.2	1.34

实例6-7和比较例C6-C7：

第1部分：溶液聚合

对于实例6至7，如实例1-2中所述的用表4中示出的重量比的单体进行2-OA和AA的溶液共聚。对于比较例C6至C7，使用相同的工序，不同的是用IOA代替2-OA。

第2部分：热稳定性样品的制备和测试

为制备热稳定性测试样品，按照上述第1部分中描述的一般工序制备具有变化组成的溶液聚合物。然后将聚合物溶液与相应量的B-212化学交联剂一起置于小瓶中。B-212的重量％在表4中示出。将该溶液用刮刀式涂层机涂布到硅氧烷防粘衬垫上。设置刮刀高度在衬垫之上254微米(10密耳)。允许涂布溶液风干5分钟以移除溶剂。随后将带涂层的膜粘到薄的铝板上并置于150℃的烘箱中2分钟。在测试之前允许涂布的粘合剂在常温/恒湿(CT/CH)空间中平衡24小时。为确定降解起始温度，使用TA仪器TGA2950热解重量分析仪(特拉华州纽卡斯尔的TA仪器公司(TA Instruments Inc.，New Castle，DE))分析粘合剂样品(大约20至30毫克)。样品以10℃/分钟的速率经受从室温至500℃的温度斜坡。随后从样品重量对温度的图线确定降解的起始点(使用TA仪器通用分析软件计算)。另外，在150℃和175℃下确定粘合剂的热稳定性。使用TA仪器TGA 2950热解重量分析仪，将样品温度以200℃/分钟从室温增加到所需的设定点(150℃或者175℃)并在设定点保持3.5小时。监控样品重量并基于样品的原始重量确定在3.5小时之后的％重量损失。数据列于表4中。

表4

实例	2-OA(重量％)	IOA(重量％)	AA(重量％)	B-212(重量％)	在150℃下3.5小时后的重量损失(％)	在175℃下3.5小时后的重量损失(％)	降解起始温度(℃)
实例	2-OA(重量％)	IOA(重量％)	AA(重量％)	B-212(重量％)	在150℃下3.5小时后的重量损失(％)	在175℃下3.5小时后的重量损失(％)	降解起始温度(℃)	6	95	----	5	0.1	1.0	9.1	313
C6	----	95	5	0.1	3.6	12.7	352	6	95	----	5	0.1	1.0	9.1	313
C6	----	95	5	0.1	3.6	12.7	352	7	90	----	10	0.1	1.3	4.2	307
C7	----	90	10	0.1	2.3	4.0	339	7	90	----	10	0.1	1.3	4.2	307

实例8-11

第1部分：溶液聚合

对于实例8至11，按照上面实例1至2中描述的用表5中示出的重量比进行2-OA和AA的溶液共聚。

第2部分：带材样品的制备和测试

为制备带材样品，将上述第1部分中制备的溶液的部分与如表5中所示的对应量的B-212化学交联剂和SANTICIZER 141增塑剂一起置于小瓶中。使用在实例1至2中描述的方法将这些混合物用刮刀式涂层机涂布到PLA膜上。允许涂布的溶液风干2分钟以移除溶剂。随后将带涂层的膜粘到薄的铝板上并置于70℃的烘箱中5分钟。将防粘衬垫设置在涂布的粘合剂之上并且在测试之前允许涂布的粘合剂在常温/恒湿(CT/CH)空间中平衡24小时。如上述测试方法中所描述的在不锈钢(SS)和纤维板(FB)两者上进行剪切强度测试，结果在表5中示出。

表5

实例	2-OA(重量％)	AA(重量％)	B-212(重量％)	SANTICIZER141(重量％)	在SS上的剪切强度(分钟)	在FB上的剪切强度(分钟)
实例	2-OA(重量％)	AA(重量％)	B-212(重量％)	SANTICIZER141(重量％)	在SS上的剪切强度(分钟)	在FB上的剪切强度(分钟)	8	95	5	0.1	0	6706	359
9	95	5	0.1	1.0	8478	167	8	95	5	0.1	0	6706	359
9	95	5	0.1	1.0	8478	167	10	95	5	0.1	1.5	6648	479
11	95	5	0.1	2.0	5266	440	10	95	5	0.1	1.5	6648	479

Claims

1.一种粘合剂组合物，包含：

a)共聚物，所述共聚物包含所述下列物质的反应产物：

1)90至99.5重量％的(甲基)丙烯酸2-辛酯；

2)0.5至10重量％的(甲基)丙烯酸共聚单体；

3)相对于1)和2)的总重量小于10重量％的其它单体；以及

b)交联剂。

2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述交联剂选自多官能氮丙啶、异氰酸酯、噁唑和环氧化合物。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述交联剂具有下列化学式：

其中，

R¹和R³独立地选自由H和C_nH_2n+1组成的组，其中

n为从1到5的整数，

R²为选自由苯基、取代的苯基、三嗪和-C_nH_2m-、以及它们的组合组成的组的二价基，其中m为从1到10的整数。

4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚单体和所述交联剂的相对量使得所述交联剂的酰胺基与所述(甲基)丙烯酸共聚单体的酸官能团的比率小于或等于0.1。

5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述(甲基)丙烯酸共聚单体选自由丙烯酸、甲基丙烯酸以及它们的组合组成的组。

6.根据权利要求3所述的压敏粘合剂组合物，其中所述交联剂包括1，1′-间苯二酰基-双(2-甲基氮丙啶)。

7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述共聚物基本上由90至99.5重量％的(甲基)丙烯酸2-辛酯和0.5至10重量％的(甲基)丙烯酸共聚单体组成。

8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，还包含相对于所述共聚物的重量多达10重量％的增塑剂。

9.一种粘合剂组合物，包含根据权利要求1所述的交联粘合剂。

10.一种粘合剂制品，包括根据权利要求9所述的交联粘合剂和背衬。

11.根据权利要求10所述的粘合剂制品，其中所述背衬选自聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚氨酯、聚(偏二氟乙烯)、纤维素和纤维素衍生物。

12.根据权利要求10所述的粘合剂制品，其中所述背衬包括脂族聚酯膜。

13.根据权利要求12所述的粘合剂制品，其中所述脂族聚酯为聚(羟基链烷酸酯)。

14.根据权利要求13所述的粘合剂制品，其中所述聚(羟基链烷酸酯)由下式表示：H(O-R⁴-C(O)-)_x-OH，其中R⁴是可以为直链或支链的亚烷基部分，并且x为使得所述酯为聚合物型的数。

15.根据权利要求14所述的粘合剂制品，其中所述聚(羟基链烷酸酯)选自下列物质的均聚物和共聚物：聚(3-羟基丁酸酯)、聚(4-羟基丁酸酯)、聚(3-羟基戊酸酯)、聚(乳酸)、聚(3-羟基丙酸酯)、聚(4-氢戊酸酯)、聚(3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基己酸酯)、聚(3-羟基庚酸酯)、聚(3-羟基辛酸酯)、聚对二氧环己酮和聚己内酯，以及聚乙醇酸。

16.根据权利要求12所述的粘合剂制品，其中所述脂族聚酯衍生自一种或多种链烷二醇与一种或多种链烷二羧酸的反应产物。

17.根据权利要求16所述的粘合剂制品，其中所述脂族聚酯具有下列化学式：

其中R⁵和R⁶各自表示亚烷基部分，z为使得所述酯为聚合物型的数，并且每个y独立地为0或1。

18.根据权利要求16所述的粘合剂制品，包括衍生自下列物质的均聚物和共聚物：

a)下列二元酸(或它们的衍生物)中的一种或多种：琥珀酸、己二酸、1，12-二羧基十二烷、富马酸和马来酸，以及

b)下列二元醇中的一种或多种：乙二醇、聚乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇和聚丙二醇，以及

c)可选地，少量，即0.5至7.0摩尔％，官能度大于2的多元醇，例如甘油、新戊二醇和季戊四醇。