CN101306827B - 用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,将污泥灼烧废渣按所含氧化铝与盐酸的当量比为1.0∶1.0~1.5加入浓度为10~30%的盐酸,在常温下搅拌酸溶反应2~10小时进行固液分离;将分离得到的含氯化铝酸液,按其中所含氯化铝与氧化钙的重量比为1.0∶0.3~0.6加入氧化钙粉末,在常温下搅拌反应2-24小时,即可得聚合铝溶液。将本发明用于污水处理的铝盐絮凝药剂形成的污泥热解及焚烧废渣资源化处理,可实现污水处理过程投加的铝盐絮凝药剂的回收与循环利用,减少污染物排放和铝资源消耗,有利于污水处理系统清洁生产和资源节约。
Description
技术领域
本发明涉及一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,该方法适用于工业用水,油田、炼化等工业污水和城市生活废水等污水处理场用铝盐絮凝药剂进行净化处理与污泥浓缩形成的污泥,其经焚烧形成的含铝废渣,或经热解处理的残渣再经灼烧脱碳的含铝废渣的铝盐回收与再利用。
背景技术
聚合铝又名碱式氯化铝或羟基氯化铝。它具有混凝能力强、用量少、净水效能高、适应能力强的特点,广泛应用于印染、制革、医药、石油、造纸、化妆品等行业的工业用水和废水处理。其净水能力比硫酸铝高8~10倍,凝聚时形成絮状物的速度快且颗粒大。聚合铝是德、日、美等国的科学家在30年代发现的一种高效絮凝剂,60年代后期在发达国家形成规模生产,70年代产量猛增,被称为70年代划时代的无机高分子絮凝药剂。我国从70年代开始研制这一产品,受铝材深加工的影响,铝灰收集困难限制了发展,80年代,各地依其廉价的铝矿资源优势,采用各不相同的工艺生产聚铝。
目前,国内生产聚合铝主要以酸溶一步法、酸浸中和两步法、凝胶法、热分解法等为主。常用原料主要有单质铝(铝锭、铝灰、铝屑等各种铝加工下脚料)、含铝矿物(如铝土矿、粘土、高岭土、明矾石、煤矸石等)、铝盐化合物(如三氯化铝、硫酸铝等)、粉煤灰等。
聚合铝已在工业用水,油田、炼化等工业污水和城市生活废水净化处理与污泥浓缩中广泛使用,属一次性使用的消耗品,最终随形成的污泥或其焚烧或热解处理的废渣排入环境。经调查评价一般污水处理污泥热解残渣的铝(以Al2O3计)含量可达20%以上,高者可达50%至60%,有较高的铝含量,若不对其回收利用,其既浪费了铝资源,同时也存在环境污染。采用污泥灼烧废渣制备聚合铝以使其得到一定的利用,从污水处理场的固废治理、资源节约和经济效益等方面都具有十分重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,解决含铝固体废物无害化、减量化与资源化问题,重点是解决大量铝盐絮凝药剂用于污水处理后形成的大量污泥及其焚烧或热解处理废渣的无害化与资源回收利用。
本发明方法是这样实现的:将污泥灼烧废渣置于密闭反应器中,按污泥灼烧废渣中所含的氧化铝(Al2O3)与盐酸的当量比为1.0∶1.0~1.5加入浓度为10~30%的盐酸水溶液,在常温下搅拌进行酸溶反应,酸溶反应2~10小时;将形成的固液混合物进行固液分离,得含氯化铝溶液;然后将分离得到的酸液中含氯化铝(AlCl3)重量与氧化钙的重量比为1.0∶0.3~0.6加入氧化钙粉末,在常温下搅拌进行聚合反应,聚合反应时间为2-24小时,即可得聚合铝溶液。
具体工艺参数与条件做如下描述:
1、污泥灼烧废渣是用铝盐絮凝药剂进行污水净化处理与污泥浓缩形成的污泥,经焚烧形成的废渣,或经热解处理的残渣再经灼烧脱碳的废渣,灼烧废渣的氧化铝(Al2O3)含量为10~60%,最佳为30~60%。
2、酸溶反应所用酸为盐酸,盐酸用量按污泥灼烧废渣的含氧化铝与盐酸的当量比最佳为1.0∶1.0~1.2;盐酸浓度最佳为20~30%;酸溶反应时间最佳为2~5小时。
3、所述的固液分离采用的是离心分离机,其中以卧螺式离心分离机为最佳。也可以采用沉降方法分离出含氯化铝溶液。
4、按分离得到的含氯化铝溶液中所含的氯化铝重量与氧化钙的重量比为1.0∶0.4~0.5;聚合反应搅拌时间为5-10小时最佳。得聚合铝溶液。
本发明的有益效果是:用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法用于油田、炼化、城市工业和生活废水等污水处理场用铝盐絮凝药剂进行净化处理与污泥浓缩形成的污泥,其经焚烧形成的含铝废渣,或经热解处理的残渣再经灼烧脱碳的含铝废渣的资源化处理,可实现污水处理过程投加的铝盐絮凝药剂的回收循环利用,减少污染物排放和铝资源消耗,有利于污水处理系统清洁生产和资源节约。
附图说明
图1是本发明用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1:参阅图1。
1.称取228g油田污水污泥灼烧废渣,污泥灼烧废渣中的氧化铝(Al2O3)含量为30%。
2.按污泥灼烧废渣中所含的氧化铝与盐酸的当量比1∶1.17,在2L锥形瓶内加入浓度为30%的盐酸水溶液508ml,在磁力搅拌下缓慢加入上述灼烧废渣,加完后密闭搅拌2小时30分钟后,采用卧螺式离心分离机分离出含氯化铝(AlCl3)溶液;
3.在强力搅拌的条件下,按含氯化铝溶液中所含的氯化铝(AlCl3)与氧化钙的重量比为1∶0.52,向离心分离出的含铝酸液中缓慢加入氧化钙粉末60g,搅拌3小时,得到液体产品聚合铝,其铝(按Al2O3计)含量为10.52%,盐基度为61.24%。
实施例2:参阅图1。
1.称取450g炼油污水污泥灼烧废渣,污泥灼烧废渣中含的氧化铝(Al2O3)为45%。
2.按污泥灼烧废渣中所含的氧化铝与盐酸的当量比1∶1.08,在2L锥形瓶加入浓度为加入30%的盐酸水溶液1383ml,在磁力搅拌下缓慢加入上述焙烧残渣,加完后密闭搅拌3小时后,采用离心沉降方法分离出含氯化铝(AlCl3)溶液;
3.在强力搅拌的条件下,按含氯化铝溶液中所含氯化铝与氧化钙的重量比为1∶0.43,向离心分离出的含氯化铝酸液中缓慢加入氧化钙粉末140g,搅拌3小时,得到液体产品聚合铝,其铝(按Al2O3计)含量为10.34%,盐基度为69.82%。
Claims (6)
1.一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:
将污泥灼烧废渣作如下处理:
A、将污泥灼烧废渣置于密闭反应器中,按污泥灼烧废渣中所含的氧化铝与盐酸的当量比为1.0∶1.0~1.5,加入浓度为10~30%的盐酸水溶液,在常温下搅拌进行酸溶反应,酸溶反应2~10小时;
B、将形成的固液混合物进行固液分离,得含氯化铝溶液;
C、按分离得到的含氯化铝溶液中所含的氯化铝重量与氧化钙的重量比为1.0∶0.3~0.6加入氧化钙粉末,在常温下搅拌进行聚合反应,聚合反应时间为2-24小时,得聚合铝溶液。
2.据权利要求1所述的一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:污泥灼烧废渣的氧化铝含量为10-60%。
3.据权利要求1所述的一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:污泥灼烧废渣的氧化铝含量为30-60%。
4.据权利要求1或2或3所述的一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:酸溶反应所用酸为盐酸,盐酸用量按污泥灼烧废渣含的氧化铝与盐酸的当量比为1.0∶1.0~1.2;盐酸浓度为20-30%;酸溶反应时间为2-5小时。
5.据权利要求1所述的一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:所述的固液分离为离心分离,使用的分离设备是卧螺式离心分离机。
6.据权利要求1所述的一种用污泥灼烧废渣制备聚合铝的方法,其特征在于:聚合反应加入的氧化钙粉末量,按含氯化铝溶液中所含的氯化铝重量与氧化钙的重量比为1.0∶0.4~0.5;聚合反应搅拌时间为5-10小时。
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CN103121779B (zh) * | 2013-02-04 | 2014-06-18 | 刘进龙 | 一种城镇污水处理药剂的循环再生方法及应用 |
CN107285355B (zh) * | 2017-08-01 | 2019-01-04 | 广西新晶科技有限公司 | 一种利用废弃蒽醌再生剂制备聚合氯化铝的方法 |
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CN114804315B (zh) * | 2022-06-06 | 2023-07-14 | 中国铁工投资建设集团有限公司 | 一种市政污泥干化热解残渣制备的聚合氯化铝铁和复合絮凝剂 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2626567A1 (fr) * | 1988-01-29 | 1989-08-04 | Atochem | Chlorosulfate basique d'aluminium, son procede de fabrication, son utilisation comme agent floculant |
CN1106766A (zh) * | 1994-02-08 | 1995-08-16 | 董正康 | 聚氯化铝生产新工艺 |
CN1718543A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-01-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高铝含量的聚合氯化铝的制备方法 |
CN101113067A (zh) * | 2006-07-28 | 2008-01-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含油污泥的资源化处理方法 |
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2626567A1 (fr) * | 1988-01-29 | 1989-08-04 | Atochem | Chlorosulfate basique d'aluminium, son procede de fabrication, son utilisation comme agent floculant |
CN1106766A (zh) * | 1994-02-08 | 1995-08-16 | 董正康 | 聚氯化铝生产新工艺 |
CN1718543A (zh) * | 2004-07-09 | 2006-01-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高铝含量的聚合氯化铝的制备方法 |
CN101113067A (zh) * | 2006-07-28 | 2008-01-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含油污泥的资源化处理方法 |
Non-Patent Citations (2)
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王莉娜.含油废水处理剂的合成与应用研究.中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技I辑 8.2006,(8),第15页"2.1.1 实验研究内容","2.1.2 试验研究技术路线"、图2-1. |
王莉娜.含油废水处理剂的合成与应用研究.中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技I辑 8.2006,(8),第15页"2.1.1 实验研究内容","2.1.2 试验研究技术路线"、图2-1. * |
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GR01 | Patent grant |