CN100478516C

CN100478516C - 玻璃纤维纱线用集束剂及采用该集束剂的玻璃纤维纱线

Info

Publication number: CN100478516C
Application number: CNB038152495A
Authority: CN
Inventors: 杉浦裕一; 酒井美树
Original assignee: Asahi Fiber Glass Co Ltd
Current assignee: Shanghai Atlas Mstar Technology Ltd; Shanghai Tianwei Fiberglass Co ltd
Priority date: 2002-06-28
Filing date: 2003-06-26
Publication date: 2009-04-15
Anticipated expiration: 2023-06-26
Also published as: WO2004003282A1; JP2004035280A; CN1665978A

Abstract

提供了玻璃纤维纱线用集束剂及使用了该集束剂的玻璃纤维纱线，该玻璃纤维纱线能作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用，可防止用喷气织机进行织造时产生毛丝，且热清洗性、粉尘下落也优异。该集束剂是用于将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝集束为丝束后再加捻而形成的玻璃纤维纱线的集束剂，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50%的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50%的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且相对于前述淀粉100质量份的前述植物油的乳化剂的含量为5～12质量份。

Description

玻璃纤维纱线用集束剂及采用该集束剂的玻璃纤维纱线

技术领域

本发明涉及应用于主要作为印制电路布线板的基板材料等使用的玻璃布中的玻璃纤维纱线、其集束方法、所用的集束剂以及玻璃布等。

背景技术

玻璃纤维纱线是将数百根至一千多根纤维直径为数微米的玻璃单丝用集束剂集束成丝束，再将该丝束加捻所得。然后，该玻璃纤维纱线通过织造工序制得玻璃布，并通过使树脂含浸在该玻璃布中，可作为纤维增强塑料(FRP)制品的增强材料等使用。

近年来，作为玻璃布的用途，适用为印制电路布线板的基板材料尤为受人注目。在印制电路布线板的制造工序中，使环氧等树脂含浸入玻璃布形成预浸渍体，再进一步层叠薄的铜箔等而制得。因此，为了不损伤铜箔，要求玻璃布表面的毛丝等缺陷要尽量地少。

另一方面，在上述玻璃布的织造工序中，将对上述丝束采用环锭捻线机加捻制得的玻璃纤维纱线卷绕为筒管，然后通过喷气织机等进行经纱与纬纱间的织造。

在此，对于玻璃布的经纱与纬纱，一般其要求性能是不同的。即对于经纱在织造工序前要求有称为整经工序(warping)的工序。为了防止上述毛丝的产生，不仅有必要提高玻璃纤维纱线的集束性，还对整经工序中的运行性和防止粉尘下落等有要求。

相对于此，纬纱在喷气织机中因为是以通过空气输送横向进入为特征，所以除了通过赋予集束性防止毛丝产生之外，还有必要具有容易由空气输送的逸散性，因此要求适度的开纤性。

玻璃纤维纱线的集束性、整经时的运行性、粉尘下落的防止、入纬时的逸散性等都可以通过在将玻璃单丝集束为丝束时的集束剂组成来进行调整。但是，如上所述，由于经纱与纬纱所要求的性能不同，过去通常是对经纱与纬纱分别采用不同的集束剂来满足以上所要求的性能。

此外，应用于上述印制电路布线板的基板材料的玻璃布在织造后，要进行将集束剂和二次填料通过氧化、热分解等除去的被称为加热脱油工序的热清洗。因此，为使在此热清洗后的玻璃布上不残存有机物的分解物和碳化物，还要求玻璃布具有良好的热清洗性。

作为满足上述多种要求性能的集束剂，例如在日本专利特开平10-72243号公报中所揭示的采用粘度(分子量)不同的两种化工淀粉的混合物。即记载了作为既减少粉尘下落和起毛，又能得到适度硬性的纱线的玻璃纤维用集束剂的化工淀粉，它是由5～95wt％在60℃、5％水溶液中具有1～5CPS粘度的化工淀粉和95～5wt％在60℃、5％水溶液中具有6～50CPS粘度的化工淀粉所组成的玻璃纤维集束剂用化工淀粉。

如上所述，由于经纱与纬纱所要求的性能不同，过去两者的集束剂不能统一，因此，经纱与纬纱分开制造，这样在工程复杂、制造与管理费工夫的同时，也存在成本增加的问题。

另外，在上述日本专利特开平10-72243号公报的集束剂中，尽管通过限定淀粉可以减少粉尘下落与起毛，但和油剂成分或乳化剂的组合因为是不限定的，因此存在不能同时满足经纱、纬纱、玻璃布所要求的性能的问题。对经纱要求的性能是确保必要的集束性、整经工序时的运行性和防止粉尘下落；对纬纱要求的性能是确保必要的集束性、喷气织造时的逸散性；对玻璃布要求的是热清洗性。

因此，本发明的目的在于提供玻璃纤维纱线用集束剂、集束方法以及玻璃纤维纱线等。这种集束剂可以兼用于印制电路布线板所用玻璃布的经纱与纬纱。作为经纱，集束性良好，能防止毛丝产生，可获得稳定的运行性和适度的平滑性，而且在整经工序中防止粉尘下落性优异；作为纬纱，集束性良好，可防止毛丝产生，而且在喷气织机造时逸散性优异。

发明的揭示

为了达到上述目的，本发明者们经过深入研究，结果获得以下发现：(1)通过将直链淀粉含量不同的两种淀粉并用作为淀粉，可以提高集束性，抑制毛丝产生，并且提高热清洗性。(2)此外，通过将植物油与石蜡组合作为油剂，既提高了集束性，也使作为纬纱的开纤性、作为经纱整经时的运行性优异。(3)通过使植物油的乳化剂量达到规定的配比可以抑制毛丝的产生。上述研究的结果使本发明找到了能够平衡地满足上述以往所有的要求性能的集束剂。

所以，本发明具有下述要点为特征：

1.玻璃纤维纱线用集束剂，它是用于将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝集束为丝束后再加捻而形成的作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃纤维纱线的前述丝束的集束的集束剂，该集束剂的特征是，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉(ハイァミロ一ス)，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且相对于前述淀粉100质量份的前述植物油的乳化剂的含量为5～12质量份。

2.上述1记载的集束剂，其中，前述石蜡包含固体石蜡，所述固体石蜡的熔点为45～53℃。

3.上述1或2记载的集束剂，其中，前述石蜡包含固体石蜡与液体石蜡，所述固体石蜡与所述液体石蜡的配比以质量份计为10～50∶90～50。

4.玻璃纤维纱线，该纱线附着了上述1～3中任一项记载的集束剂而形成。

5.玻璃纤维纱线的集束方法，它是将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝集束为丝束后再加捻而形成的作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃纤维纱线的前述丝束的集束方法，该方法的特征是，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且前述植物油和石蜡的配比以质量份计为30～70∶70～30，相对于前述淀粉100质量份的前述植物油的乳化剂的含量为5～12质量份。

6.玻璃布，它是将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝通过集束剂集束为丝束后再加捻而形成的玻璃纤维纱线作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃布，该玻璃布的特征是，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且前述植物油和石蜡的配比以质量份计为30～70∶70～30，且前述植物油的乳化剂的含量为5～12质量份。

7.印制电路布线板的基板材料，该材料的特征是，使用了上述6记载的玻璃布。

实施发明的最佳方式

以下，对本发明进行具体说明。

本发明的玻璃纤维纱线用集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、上述植物油的乳油剂和上述石蜡的乳化剂。该淀粉包含直链淀粉含量未满50％、最好是15～40％的醚化淀粉(以下简称为醚化淀粉)和直链淀粉含量大于等于50％、最好是60～85％的醚化高直链淀粉(以下简称为醚化高直链淀粉)。

首先，对用于本发明的淀粉进行说明，淀粉在使单丝集束的同时，也作为被膜形成剂保护玻璃纤维免受工序中的弯曲、磨擦的影响。此外，淀粉与油剂相比，在热清洗工序后容易残留，因此该淀粉的选择影响到热清洗性。

又，在本发明中，常规的醚化淀粉与醚化高直链淀粉并用为一大特征。

本发明中，通过使用醚化高直链淀粉可以提高被膜强度和集束性，但单独使用时，则使热清洗性及粉尘下落性下降。因此本发明中并用了醚化淀粉，这样可以通过集束性的提高同时满足防止毛丝产生、热清洗性、粉尘下落性的要求。

对淀粉原料的种类并无特别限定，玉米淀粉、木薯淀粉、小麦淀粉、甘薯淀粉、马铃薯淀粉等都可使用，但从淀粉以外的杂质少、粒径小、容易获得的观点出发，最好使用玉米淀粉。

前述淀粉采用醚改性的醚化淀粉。作为醚化可以例举羧甲基化、羟烷基化、烷基化、苯甲基化、阳离子醚化等。其中最好的是羟烷基化。由于采用前述醚化淀粉，因为糊化起始温度降低，所以易糊化，而且可以使溶液稳定化。此外，在热清洗时还可以使被膜化的淀粉能够比较容易地除去。

这样的羟烷基化，可以使例如环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷等作用于上述淀粉而获得。

本发明的特征是，上述醚化淀粉与醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，最好是40～60∶60～40。这样可以抑制毛丝的产生，而且能够获得热清洗性、粉尘下落性优异的集束剂。对应于全部淀粉的醚化高直链淀粉的配比如果未满25质量％，则集束性差、容易产生毛丝，所以不理想。反之，如果超过75质量％，则粉尘下落多，热清洗性也差，所以也不理想。

接着，对用于本发明的油剂进行说明。使用油剂的主要目的是赋予丝束以润滑性。

本发明的特征是，作为油剂并用植物油与石蜡。只用植物油，则由于润滑性不足，所以在产生毛丝的同时逸散性也不好，使其中包含石蜡，则可赋予平滑性，并藉此赋予开纤性，可以提高喷气织机的逸散性。但是，如果只有石蜡，尽管逸散性提高，但相反开纤过剩，增加了毛丝的产生，所以必须并用两者。

对植物油并无特别限定，可以例举椰子油、棕榈油、棕榈仁油、玉米油、棉籽油等。此外，植物油可以是不饱和的，也可以是加水后的饱和植物油。它们可以单独或者2种以上混合使用。又，本发明中，植物油还可以使用猪油等动物油与该植物油并用的动植物油。在使用动植物油时，下述的植物油量指的是动植物油量。

作为石蜡，可以单独或者混合使用固体石蜡和液体石蜡。一般所用的固体石蜡的熔点是45～70℃，较好是45～53℃，更好是45～50℃。这样可使整经时的运行性良好，可以抑制毛丝的产生。如果上述值超过53℃，则整经时的运行性差，不理想。

更好的是除了上述固体石蜡之外还含有液体石蜡。这样因为整经时的运行性更好，所以能抑制毛丝的产生。这种情况下，固体石蜡∶液体石蜡的配比以质量份计，较好是10～50∶90～50，更好是20～40∶80～60。对应于石蜡整体，液体石蜡的含量如果未满50质量％，则因为经纱整经时的运行性不充分，容易产生毛丝，所以不理想，但如果超过90质量％，则喷气织机中的纬纱的开纤过剩，增加了毛丝的产生，所以也不理想。

又，作为植物油与石蜡组成的油剂的含量，作为油剂整体相对于前述淀粉100质量份，前述石蜡与前述植物油的含量较好是10～40质量份，更好是20～35质量份。前述石蜡与前述植物油的含量如果未满10质量份，则织造时的逸散性差，所以不理想，但如果超过40质量份，则因为集束剂的被膜形成性差，所以整经时容易产生毛丝，也不理想。

石蜡与植物油的配比以质量份计较好是30～70∶70～30，更好是40～60∶60～40。按照此配比，石蜡赋予了平滑性，同时又用植物油抑制了过度的润滑，可防止毛丝的产生，获得了集束性与运行性双方都优异的集束剂。石蜡对油剂的配比如果未满30质量份％，则不能获得充分的润滑性，整经时的运行性下降，而且织造时的逸散性也下降，所以不理想。反之，如果超过70质量％，尽管织造时的逸散性提高，但开纤过剩，毛丝容易产生，因此也不理想。

又，在本发明的集束剂中还含有上述石蜡的乳化剂与植物油的乳化剂。

作为石蜡的乳化剂，较好为至少含有醚系乳化剂的乳化剂。这样通过石蜡与醚系乳化剂的组合特别形成了石蜡乳浊液，可以提高玻璃纤维纱线的开纤性。

作为上述醚系乳化剂，较好是高级醇的环氧乙烷加成物，具体包括作为非离子型表面活剂的聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯辛基苯醚等苯醚型乳化剂。

此外，上述醚系乳化剂的含量相对于石蜡与醚系乳化剂的总量，较好是10～40质量％，特别好是10～25质量％。这样可以抑制过剩开纤与毛丝的产生。醚系乳化剂的含量如果未满10质量％，则开纤性不充分；如果超过40质量％，则开纤过剩，增加了毛丝的产生。

又，作为前述石蜡的乳化剂，最好还含有酯系乳化剂。这样开纤性可进一步提高，即使少量添加也可以使喷气织机的逸散性提高。

作为酯系乳化剂，例如可以使用聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯等聚氧乙烯单烷基酯；山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐酯；聚甘油油酸酯、聚甘油月桂酸酯、聚甘油硬脂酸酯等脂肪酸甘油酯。其中使用脂肪酸甘油酯较好。

又，石蜡的乳化剂可以单独使用上述乳化剂也可以使用多种。

另一方面，作为植物油的乳化剂，可以使用以往公知的非离子型表面活性剂，可使用酯系、醚系、醚酯系乳化剂等中的任一种。酯系、醚系乳化剂可以使用与上述石蜡的乳化剂同样的乳化剂。作为醚酯系乳化剂，具体可例举聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬酯酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯等山梨糖醇酐酯醚型乳化剂等。

其中，酯系或醚酯系乳化剂因为能够获得玻璃纤维纱线的适度开纤，所以较好，其中特别好的是聚氧乙烯单烷基酯、山梨糖醇酐酯或山梨糖醇酐酯醚型。

本发明中，该植物油的乳化剂含量相对于淀粉100质量份为5～12质量份，较好是6～9质量份。这样可以进一步提高集束性、抑制毛丝的产生。相对于淀粉100质量份，植物油的乳化剂的含量如果未满5质量份，则乳化状态不稳定，集束剂不能充分地附着于丝束，因此容易产生毛丝；如果超过12质量份，则开纤过剩，在整经或织造时容易产生毛丝。

又，植物油的乳化剂可以单独使用上述乳化剂也可以使用多种。

本发明的集束剂中除了上述成分之外，也可以包含其它成分。这些成分可例举阳离子润滑剂、防霉剂，还可例举硅烷偶合剂及其它各种添加剂。

作为上述集束剂的制造方法，根据以往公知的方法，可以通过将油剂与乳化剂混合后以水为分散介质而乳浊化的乳浊液加入淀粉中，再混合入其它成分而制得。

本发明在油剂与乳化剂的乳化工序中，虽然也可以将植物油与石蜡和至少含有醚系乳化剂的乳化剂一起混合后乳化，但最好是植物油与石蜡分别各自达到乳化状态后再混合。

这样与植物油、石蜡、至少含有醚系乳化剂的乳化剂一起乳化的情况相比较，因为石蜡与至少含有醚系乳化剂的乳化剂以及植物油与乳化剂的乳化状态更稳定，所以在使开纤性良好的同时，可以有效地抑制毛丝的产生。

以下，对使用上述集束剂而获得的本发明的玻璃纤维纱线以及玻璃布进行说明。

上述本发明的玻璃纤维纱线用集束剂是在将50～800根、较好是100～400根平均直径为5～9μm、较好是6～8μm的玻璃单丝集束获得丝束时作为集束剂而附着的。具有上述平均纤维直径、集束数的丝束可例举支数是2～140特(tex)的丝束。

赋予玻璃纤维以集束剂的方法，可以采用辊筒给料器等进行涂布的方法。集束剂的附着量以集束剂附着后的玻璃纤维丝束的质量为标准，固形成分量较好为0.3～2质量％，特别好为0.5～1.5质量％。又，附着集束剂的时间虽然在纤维化后的任何时间都可以，但是为了有效地附着，最好是在纤维化后立即进行附着。

对附着了上述集束剂的丝束进一步加捻形成玻璃纤维纱线，作为玻璃布的经纱和/或纬纱使用。在此，捻线可使用以往公知的环锭捻线机。对捻度也无特别限定，较好是0.1～2.0次/25mm，特别好是0.5～1.0次/25mm。

这样获得的具有代表性的玻璃纤维纱线的种类可例举JIS-R3413中的ECE225(225表示每1磅码数的1/100)的玻璃纱线。

上述玻璃纤维纱线作为玻璃布的经纱使用时，在供给织机前要进行整经工序。在整经工序中，按照织物设计的根数、顺序、长度、密度、幅宽等，进行筒子架的上架作业，该作业是为了使一根一根的玻璃纤维纱线从卷绕了经纱的多个筒管拉齐并丝。然后，将筒管上这些多根丝拉出平行地排列，一边给予同样的张力，一边卷绕到整经径轴上。由此，准备好织造时所必须的经纱。对整经方法并无特别限定，也可以部分整经。

由于采用本发明的集束剂的玻璃纤维纱线的集束性优异，因此在整经工序中产生的毛丝少。而且，由于运行张力稳定，因此整经时能获得优异的运行性。此外，整经时下落的粉尘也少。

然后，将作为经纱的整经轴与作为纬纱的筒管装上织机，利用织造工序制造玻璃布。作为织机，从能够高速织造而言，最好采用喷气织机。而且，因为采用本发明集束剂的纬纱具有适度的开纤性，所以在喷气织机横向进入时逸散性优异，可实现低压空气输送。

作为上述织造条件，可以使用以往公知的条件，对其无特别限定。另外，对织物结构也无特别限定，例如作为印制电路布线板的基板材料使用时，采用平纹结构为好。

这样织得的玻璃布的表面毛丝等缺陷很少，主要可适用于印制电路布线板的用途。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但本发明并不仅限于这些实施例。此外，在以下的实施例及比较例中，各成分的配比量是最终所得的含介质的集束剂总体为100质量％时的百分率，即如以下的表1所示，以在最终所得的包含水介质的集束剂总体组成中的百分率值记录。

实施例1

<淀粉糊化液的调制>

将2.2质量％(如上所述，是在最终所得的包含水介质的集束剂总体组成中的百分率值，以下相同)作为醚化淀粉的羟丙化玉米淀粉(直链淀粉含量30％)与2.2质量％的羟丙化高直链玉米淀粉(直链淀粉含量70～75％)一起分散在水中，然后加热，于95℃下糊化30分钟，获得糊化液。

<植物油(动植物油)乳浊液的调制>

将0.65质量％的由棕榈油·猪油·玉米油组成的动植物油与0.21质量％作为乳化剂的聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.11质量％聚乙二醇单油酸酯溶融混合，用80℃的热水进行乳化，获得植物油乳浊液。

<石蜡乳浊液的调制>

将0.55质量％熔点为46℃的固体石蜡与0.10质量％作为乳化剂的聚氧乙烯十八烷基醚、0.04质量％聚甘油硬脂酸酯溶融混合，用80℃的热水进乳化，获得石蜡乳浊液。

<其它添加成分的调制>

将0.2质量％由四亚乙基五胺(TEPA)及硬脂酸缩合物乙酸盐组成的阳离子润滑剂和0.01质量％防霉剂一起分散在热水中。

<集束剂的调制>

将上述淀粉糊化液、植物油乳浊液、石蜡乳浊液、阳离子润滑剂及防霉剂一起混合，加入温水，获得表1(固形成分)所示的实施例1的集束剂。

实施例2

除了在石蜡乳浊液的调制中，作为石蜡采用0.18质量％熔点为46℃的固体石蜡与0.36质量％液体石蜡之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的实施例2的集束剂。

实施例3

除了在石蜡乳浊液的调制中，作为石蜡采用0.55质量％熔点为54℃的固体石蜡之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的实施例3的集束剂。

比较例1

除了在淀粉糊化液的调制中，作为淀粉采用4.4质量％羟丙化高直链玉米淀粉之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的比较例1的集束剂。

比较例2

除了在淀粉糊化液的调制中，作为淀粉采用4.4质量％羟丙化玉米淀粉之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的比较例2的集束剂。

比较例3

除了在植物油的乳浊液的调制中，作为乳化剂采用0.11质量％聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.06质量％聚乙二醇单油酸酯之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的比较例3的集束剂。

比较例4

除了在植物油的乳浊液的调制中，作为乳化剂采用0.42质量％聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯及0.22质量％聚乙二醇单油酸酯之外，其它与实施例1的调制方法相同，获得表1(固形成分)所示的比较例4的集束剂。

表1

	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4
	实施例1	实施例2	实施例3	比较例1	比较例2	比较例3	比较例4	玉米淀粉(直链淀粉含量70-75％)	2.2	2.2	2.2	4.4		2.2	4.4
玉米淀粉(直链淀粉含量30％)	2.2	2.2	2.2		4.4	2.2		玉米淀粉(直链淀粉含量70-75％)	2.2	2.2	2.2	4.4		2.2	4.4
玉米淀粉(直链淀粉含量30％)	2.2	2.2	2.2		4.4	2.2		植物油	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65
聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	0.11	0.42	植物油	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65	0.65
聚氧乙烯山梨糖醇四油酸酯	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	0.11	0.42	聚乙二醇单油酸酯	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.06	0.22
固体石蜡(熔点54℃)			0.55					聚乙二醇单油酸酯	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.06	0.22
固体石蜡(熔点54℃)			0.55					固体石蜡(熔点46℃)	0.55	0.18		0.55	0.55	0.55	0.55
液体石蜡		0.36						固体石蜡(熔点46℃)	0.55	0.18		0.55	0.55	0.55	0.55
液体石蜡		0.36						醚系乳化剂	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10
聚甘油硬脂酸酯	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	醚系乳化剂	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10	0.10
聚甘油硬脂酸酯	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	0.04	阳离子润滑剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
防霉剂	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	阳离子润滑剂	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
防霉剂	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	0.01	固形成分合剂	6.3	6.2	6.3	6.3	6.3	6.1	6.6
水	93.7	93.8	93.7	93.7	93.7	93.9	93.4	固形成分合剂	6.3	6.2	6.3	6.3	6.3	6.1	6.6

试验例

采用实施例1～3及比较例1～4的集束剂制造玻璃布，检测玻璃布表面的毛丝根数、粉尘下落情况和热清洗性。

另外，玻璃纤维纱线及玻璃布按以下条件制造。

首先，将200根平均直径为7μm的玻璃单丝集束制成丝束，将上述各种集束剂于纤维化后立即进行附着，以附着了集束剂后的玻璃纤维丝束的质量为标准，使附着于该丝束的集束剂的固形成分量达到1.0质量％。

然后，采用环锭纺纱机将该丝束捻线，获得在JIS-R3413中的ECE2251/01.0Z的玻璃纤维纱线。

最后，以该玻璃纤维纱线作为经纱及纬纱，采用喷气织机织得玻璃布。

又，毛丝根数，对于纬纱每1米²玻璃布的来自纬纱的毛丝根数分别用肉眼进行观察而测定；对于经纱在一个整经径轴中每800根经纱的毛丝根数采用毛丝监测机进行测定。

粉尘下落，在整经工序中集束剂的下落量通过目视进行评价。分为◎：优；○：良；×：差3个档次进行评价。

热清洗性，作为快速评价，将集束剂在差示热天平上以20℃/分钟的速度升温，测定升温到300℃时的残存率而进行判定，残存率60％以下记为◎；60～70％记为○；70％以上记为×。

将上述测定结果汇总示于表2。

表2

从表2的结果可看出，本发明的实施例1～3的毛丝根数，经纱是2～6根，纬纱是0.7～1.1根，都较少；粉尘下落、热清洗性也都良好。

另外，石蜡熔点为46℃的实施例1要比石蜡熔点为54℃的实施例3的毛丝根数少。而且，作为石蜡采用固体石蜡与液体石蜡并用的实施例2要比单独采用固体石蜡的实施例1的毛丝根数进一步少。

相对于此，作为淀粉只采用羟丙化高直链玉米淀粉的比较例1，尽管毛丝根数较少，但粉尘下落与热清洗性显著下降。而作为淀粉只采用羟丙化玉米淀粉的比较例2，虽然粉尘下落与热清洗性很好，但毛丝根数却有所增加。

另外，相对于淀粉的植物油的乳化剂的配比量未满本发明规定范围的下限值的比较例3以及超过上限值的比较例4，因集束性不足，经纱和纬纱的毛丝根数都有所增加。

产业上利用的可能性

作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃纤维纱线，通过采用本发明的集束剂，可以有效地防止喷气织机织造时的毛丝产生。而且，粉尘下落、热清洗性也优异。因此，使用了该集束剂的玻璃纤维纱线，可适用于印制电路布线板等中所用的玻璃布。

Claims

1.玻璃纤维纱线用集束剂，它是用于将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝集束为丝束后再加捻而形成的作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃纤维纱线的前述丝束的集束的集束剂，其特征在于，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且前述植物油的乳化剂的含量相对于前述淀粉100质量份为5～12质量份。

2.如权利要求1所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征还在于，前述石蜡包含固体石蜡，所述固体石蜡的熔点为45～53℃。

3.如权利要求1或2所述的玻璃纤维纱线用集束剂，其特征还在于，前述石蜡包含固体石蜡与液体石蜡，所述固体石蜡与所述液体石蜡的配比以质量份计为10～50∶90～50。

4.玻璃纤维纱线，其特征在于，附着了权利要求1～3中任一项所述的集束剂而形成。

5.玻璃纤维纱线的集束方法，它是将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝通过集束剂集束为丝束后再加捻而形成的作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃纤维纱线的前述丝束的集束方法，其特征在于，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且前述植物油和石蜡的配比以质量份计为30～70∶70～30，且前述植物油的乳化剂的含量相对于前述淀粉100质量份的为5～12质量份。

6.玻璃布，它是将50～800根平均直径为5～9μm的玻璃单丝通过集束剂集束为丝束后再加捻而形成的玻璃纤维纱线作为玻璃布的经纱及/或纬纱使用的玻璃布，其特征在于，前述集束剂至少含有淀粉、植物油、石蜡、前述植物油的乳化剂和前述石蜡的乳化剂，前述淀粉包含直链淀粉含量未满50％的醚化淀粉和直链淀粉含量大于等于50％的醚化高直链淀粉，前述醚化淀粉与前述醚化高直链淀粉的配比以质量份计为25～75∶75～25，且前述植物油和石蜡的配比以质量份计为30～70∶70～30，且前述植物油的乳化剂的含量相对于前述淀粉100质量份为5～12质量份。

7.印制电路布线板的基板材料，其特征在于，使用了权利要求6所述的玻璃布。