CH674460A5

CH674460A5 -

Info

Publication number: CH674460A5
Application number: CH1394/87A
Authority: CH
Inventors: Annie Madrange; Patrick Canivet
Original assignee: Oreal
Priority date: 1986-04-10
Filing date: 1987-04-09
Publication date: 1990-06-15
Also published as: CA1283862C; US5143518A; GB2188948A; IT1208387B; IT8767293A0; FR2596985B1; DE3712005A1; DE3712005C2; GB8708585D0; GB2188948B; JPS62242609A; BE1004391A4; FR2596985A1

Description

DESCRIPTION

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions cosmétiques pour teindre ou décolorer les cheveux, à diluer avec une solution oxydante au moment de l'emploi, et leur application sur les cheveux.

Dans la technique actuelle de teinture des cheveux dite «teinture permanente», on utilise des précurseurs de colorants d'oxydation dissous dans un support à pH basique et contenant un réducteur, ces précurseurs de colorants étant transformés en colorants dans les cheveux par condensation en présence d'un oxydant constitué généralement par de l'eau oxygénée, l'oxydant étant ajouté au support juste avant l'application sur les cheveux.

Dans la technique de décoloration légère ou d'éclaircissement des cheveux, on utilise une composition oxydante ammoniacale préparée juste avant l'emploi par mélange de l'oxydant à un support ammoniacal. Dans le cas où l'on veut obtenir une décoloration plus importante, on ajoute, toujours au moment de l'emploi, à la composition oxydante ammoniacale, un persel généralement constitué par un persulfate alcalin.

Les compositions pour teindre ou décolorer les cheveux, appelées aussi support de teinture ou de décoloration, se présentent généralement sous forme de crèmes, de shampooings ou de gels.

On a déjà proposé, dans le brevet français 2402446, des compositions ou supports de teinture contenant au moins un acide gras, au moins un polymère cationique particulier du type polyammonium quaternaire, de l'alcool benzylique et un agent alcalinisant. Ce support de teinture se présente sous forme de crème gélifiée, consistante, adhérant bien aux cheveux et qui communique aux cheveux une bonne aptitide au démêlage et un bon toucher.

Cependant, du fait de sa consistance, ce support est parfois difficile à répartir sur l'ensemble de la chevelure, des racines jusqu'aux pointes.

La titulaire a découvert que le support de teinture ou de décoloration ci-après défini, qui est légèrement moussant, permet une répartition très aisée de la composition sur l'ensemble de la chevelure, en la localisant tout d'abord sur les racines non teintes, puis en la répartissant facilement jusqu'aux pointes; de plus, cette composition améliore de façon notable les propriétés cosmétiques des cheveux et notamment le démêlage des cheveux humides et séchés qui acquièrent un toucher très soyeux.

L'invention a donc pour objet une composition cosmétique pour la teinture ou la décoloration des cheveux, stable au stockage et légèrement moussante, à diluer avec une solution oxydante, contenant dans un milieu aqueux au moins un savon d'acide gras, au moins un polymère cationique ou amphotère siliconé, au moins un agent de surface cationique, au moins un agent alcalinisant et au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères polyammonium quaternaires ou «ionènes», les polymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle (quaternisés ou non), le po-ly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthyl)ammonium, les protéines cationiques et les polyaminoamides éventuellement réticulés ou alkylés.

Lorsque le support est utilisé dans une composition tinctoriale, on lui ajoute des précurseurs de colorants par oxydation et un agent réducteur et, dans ce cas, on peut également utiliser comme polymère cationique un polymère choisi dans le groupe des cyclopolymères cationiques.

Les savons utilisés conformément à l'invention sont choisis parmi les sels alcalins, les sels d'alcanolamines (telles que la mono-éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-2 méthyl-2 propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3, la triiso-5 propanolamine), des acides gras en C12-C18 dont la chaîne grasse est saturée ou insaturée. Parmi les acides gras, on peut citer plus particulièrement les acides laurique, palmitique, oléique et myristique.

Les savons particulièrement préférés sont les sels de triéthanolamine, de monoéthanolamine et d'amino-2 méthyl-2 propanol-1 et io des acides laurique, palmitique et oléique.

Les polymères cationiques ou amphotères siliconés utilisés conformément à l'invention sont des polysiloxanes dont un ou plusieurs des atomes de silicium de la chaîne portent un groupement amino aliphatique dont le groupement amine est primaire, secondaire, ter-15 tiaire, quaternaire ou bétaïnisé. L'expression «amino aliphatique» englobe les radicaux aminoalkyle et aminohydroxyalkyle dont la chaîne alkyle peut être interrompue par un ou plusieurs atomes d'azote ou d'oxygène.

Des polymères cationiques siliconés sont décrits notamment dans le dictionnaire CTFA (3e édition 1982, publié par The Cosmetic. Toiletry and Fragrance Association, Inc.).

Parmi les polymères cationiques siliconés préférés, on peut citer le polymère répondant à la formule:

20

HOCH,

I

-Si-0 I

CH3 _ix

-H

(I)

OH

I

-Si O-

(CH2)3

NH I

(CH2)i NHZ

35 dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant approximativement compris entre 5000 et 10000. Ce polymère est encore dénommé «amodiméthicone».

D'autres polymères cationiques siliconés utilisables conformé-40 ment à l'invention répondent à la formule:

(R,)aG3_a - Si - (OSiG2)„ - [OSiG^R^-bL - O - Si - G3_a(R,)a (D)

dans laquelle G est choisi dans le groupe formé par hydrogène, 45 phényle, OH, alkyle en Q-Cg et de préférence méthyle; a désigne 0 ou un nombre entier de 1 à 3 et de préférence est égal à 0; b désigne 0 ou 1 et de préférence est égal à 1 ; la somme n + m est un nombre de 1 à 2000 et de préférence de 50 à 150, n désigne un nombre de 0 à 1999 et de préférence de 49 à 149, et m désigne un nombre entier de so 1 à 2000 et de préférence de 1 à 10; Ri est un radical monovalent de formule CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier de 2 à 8 et L est choisi parmi les groupements:

— N(R2)CH2-CH2-N(R2)2 55 - N(R2)2

— ®N(R2)3 A®

— ®N(R2)H2 A©

— N(R2)CH2 - CH2 -N®R2H2 A®

60 dans lesquels R2 est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydroxycarboné saturé, de préférence un radical alkyle comportant de 1 à 20 atomes de carbone et A9 représente un ion halogénure.

Ces composés sont décrits plus en détail dans la demande de 65 brevet européen EP 95 238.

Un polymère particulièrement préféré correspondant à cette formule est le polymère dénommé «triméthylsilylamodiméthicone» de formule:

7

674 460

(CH3)3-Sica

-O-Si—

ch3

-0-Si(CH3)3

CH3 I

-O-Si

I

(CH2)3 NH

I

(CH2)2

nh2 .

m et n ayant la même signification que dans la formule (II).

D'autres polymères cationiques siliconés utilisables conformément à l'invention répondent à la formule:

R4-CH2-CHOH-CH2-N®(R3)3Qe r3

vendu sous la dénomination « Abil 9950» par la société Gold-schmidt.

Dans les deux formules ci-dessus, p et q sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant s compris entre 1000 et 8000.

Les tensioactifs cationiques utilisés conformément à l'invention répondent à la formule (IV):

r?. jr-6

(R3)3-si-o-

-Si-O-I

r3

-Si-O-

I

r3

-Si—(R3)3

an)

dans laquelle R3 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone et plus particulièrement un radical alkyle ou alkényle tel que méthyle;

R4 désigne un radical hydrocarboné pouvant renfermer un atome d'oxygène tel que de préférence un radical alkylène en C1-C18 ou un radical alkylène-oxy en Ci-C18 et de préférence en Cj-Cgj

Q® est un ion halogénure, de préférence chlorure;

r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et de préférence de 2 à 8;

s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et de préférence de 20 à 50.

Ces composés sont décrits plus en détail dans le brevet US 4185 087.

Un polymère particulièrement préféré de cette classe est celui vendu par la société Union Carbide sous le nom de «Ucar Silicone Ale 56».

On peut également utiliser le polymère cationique siliconé de formule: _

CM

CH3

ch3 I

-Si-O-I

ch3

ch3 I

-Si-O-

I

ch3

-Si—O-

(ch2)3 J

0

1

ch2 I

choh I

ch2 I

h3c-®n-ch3 I

ch /\

ch3 ch3

ch3 I

-Si—ch3 I

ch3

r/' ^Rs

X®

(IV)

ch3coo®

vendu sous la dénomination «Abil 9905» par la société Gold-schmidt, et le polymère amphotère siliconé de formule:

ch3

ch3—Si—O-I

ch3

ch3 I

-Si-O-

chj I

-Si-O-

ch3 Jp L (ch2)3 J

0

1

ch2 I

choh

I

ch2

h,c-®n-ch3 I

ch, c00e ch3 I

-Si —ch3 I

ch3

dans laquelle

1) R5 et R6 désignent méthyle, R7 et Rs pouvant avoir dans ce 15 cas les significations suivantes:

1) R7 et R8 désignent un radical aliphatique linéaire, de préférence un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, un radical aliphatique dérivé d'acides gras de suif, contenant de 14 à 22 atomes de carbone,

20 ii) ou bien R7 désigne un radical aliphatique linéaire, de préférence un radical alkyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone, et Rs désigne méthyle ou benzyle,

iii) ou bien R7 désigne un radical alkylamidopropyl (alkyle en C14-C22) et Rs désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-C16), 25 iv) ou bien R, désigne un radical y-gluconamidopropyl ou un radical aliphatique dérivé d'acides gras du suif, ou un radical alkyle en C16-C18, et R8 désigne un radical hydroxyéthyle;

Xe désigne un anion tel qu'un ion halogénuré ou méthosulfate;

2) Rs désigne un groupement alkylamidoéthyle et/ou alcényl-30 amidoéthyle où le radical alkyle ou alcényle contenant de 14 à

22 atomes de carbone dérive des acides gras de suif, et R6 et R, forment avec l'atome d'azote un hétérocycle 2-alkyle (dérivé des acides gras du suif) 4,5-dihydro-imidazole;

R8 désigne méthyle;

35 Xe désigne un ion méthosulfate;

3) R5, R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle aromatique à six chaînons, et Rs désigne un radical alcoyle en C14-C18 ; Xe désigne un anion halogénure.

Parmi les agents tensioactifs cationiques préférés, on peut citer: 40 le chlorure de diméthyldilaurylammonium vendu sous la dénomination «Noramium M2 CD», le chlorure de diméthyldialkyl (suif hydrogéné) ammonium vendu sous la dénomination «Arquât 2HT 75», le chlorure de diméthyldialkyl (C18) ammonium vendu sous le nom «Genamine DSAC» par la société Hoechst, le chlorure de tri-45 méthylalkyl (C20-C22) ammonium vendu sous la dénomination «Genamine KDM-F» par la société Hoechst, le chlorure de cétylpy-ridinium, le chlorure de diméthyldialkyl (C12-C14) ammonium, le chlorure de diméthyl-y-gluconamidopropylhydroxyéthylammonium vendu sous la dénomination «Ceraphyl 60» par Van Dyk, le chioso rure de diméthyldicétylammonium vendu sous la dénomination «Noranium M2 SH», le chlorure de dimétylhydroxyéthylalkyl (suif) ammonium, le chlorure de diméthylhydroxyéthylcétylammonium, le chlorure de diméthylstéarylbenzylammonium vendu sous les dénominations «Ammonyx 4002» par Onyx ou «Catigene CS 40» par 55 Stepan. Les polymères cationiques utilisés conformément à l'invention sont choisis parmi:

1) les polyammoniums quaternaires constitués de motifs récurrents de formule (V):

60

ri r3 I I •Nffi-A-Ne

R2 R4

-B--

2nXe

(V)

65 où Rx, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ayant de 1 à 6 et de préférence de 1 à 4 atomes de carbone,

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ou bien Rj et Rz et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent, avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétéro-cycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote,

ou bien Rx, R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C2-C6 substitué par un groupe nitrile, ester, acyle, amide ou par un groupement

O

II

—C—O—R?—D

ou bien

O

II

-c-nh-r;-d

R' désignant alcoylène,

D désignant un groupement ammonium quaternaire;

— A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléni-ques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, ces groupements pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, un ou plusieurs groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amine, alkyl-amine, ammonium quaternaire, hydroxyle, uréido, amide ou ester, ou bien A, R3 et R3 forment, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine;

— Xe est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;

— n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et 100000.

Des polymères de ce type sont décrits en particulier dans les brevets français 2 320 330,2 270 846 et 2 316 271 et les brevets USA s 2273780, 2375853,2388614, 2454547, 3206462,2261002 et 2271 378; ces brevets sont incorporés à titre de référence dans le présent brevet.

D'autres polymères de ce type sont décrits dans les brevets USA 3 874870,4001432, 3 929 990, 3 966 904,4005193, également incorici porés dans la présente description à titre de référence.

Les polymères suivants sont préférés:

1) les polymères choisis dans le groupe formé par les polymères comportant l'un des motifs ci-après:

20

ch3 ch3

•®n-(ch2)6-®n-(ch2)3--. ch3 Bre ch3 Bre_

ch3 ch3

-®N-(ch2)3-®n-(CH2)s--ch3 cl® ch3 cl®_

(g0

(g2)

ch3 o ch3

I II I

-n-(ch2)3-nh-c-nh(ch2)3-n-(ch2)2-0-(ch2)2-_ch3 ch3

2n®

2nCle où n est égal à environ 6 et qui est vendu sous le nom de «Mirapol A 15» par la société Miranol;

le poly(chlorure de diméthylbuténylammonium) a,<B-bis-(chlorure de triéthanolammonium) vendu sous la dénomination «Onamer M» par la société Onyx Chemical;

2) les ploylammoniums quaternaires constitués de motifs de formule (VI):

R, O O Rô

I II II J

- - ®n—(CH2)j—nh—c—(ch2)m- c—nh—(ch2)y—®n—a—— (vi) R5 Xe Rt X®_

dans laquelle

R4, Rs, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou le groupe

—CH2—CH2—(O—CH2—CH2)pOH

où p est 0 ou un nombre entier de 1 à 6, sous réserve que les radicaux R4, R5, R6 et R7 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène,

x et y, identiques ou différents, sont des nombres entiers de 1 à 6, m est 0 ou un nombre entier de 1 à 34,

X est un atome d'halogène,

45 A est un groupe divalent pouvant être interrompu par un atome d'oxygène et représente le radical

-CH2-CH2-0-CH2-CH2-

50 Ces composés sont décrits dans le brevet européen 122 324.

Les polyammoniums quaternaires particulièrement préférés sont ceux qui comportent l'un des deux motifs suivants:

ch3 ch3

-®n-(ch2)3-nh-c-(ch2)4-c-nh-(ch2)3-®n-ch2-ch2-0-ch2-ch2-ch3 x® o o ch3 x®

où X désigne halogène, vendu sous la dénomination «Mirapol ADI » par la société Miranol, ou:

CH3 CH3

--®N-f CH2)3—NH—C—(CH2)7—C—NH—(CH2)3—®N—CH2—CH2—O—CH2—CH2--CHj X® O O CH3 X®

où X désigne halogène, vendu sous la dénomination «Mirapol AZI » par la société Miranol;

9

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3) le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammo-nium) vendu sous la dénomination «Polymaptac» par la société Texaco Chemicals;

4) les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyl (quaternisés ou non), tels que ceux vendus sous les dénominations «Gafquat» par la GAF Corporation, par exemple le «copolymère 845», le «Gafquat 734 ou 755» décrits notamment plus en détail dans le brevet français 2077143 et le brevet français 2 393 573 ;

5) les protéines cationiques qui sont des polypeptides modifiés chimiquement et portant, en bout de chaîne ou greffés sur celle-ci, des groupements aminés ou ammonium quatrenaires. Parmi ces protéines, on peut citer notamment:

— les hydrolysats de collagène portant des groupements tri-éthylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination «Quat-Pro E» par la société Maybrook et dénommés «Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate» dans le dictionnaire CTFA (CTFA est l'abréviation de «The Cosmetic Toiletry and Fragrance Association Inc.», 1110 Vermont Avenue N.W., Washington DC, 20005 U.S.A., qui publie le «Cosmetic Ingrédient Dictionary»,

3e édition);

— les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triméthylammonium ou de triméthylstéarylammonium vendus sous la dénomination de «Quat-Pro S» par la société Maybrook et dénommés dans le dictionnaire CTFA «Steartrimonium Hydrolyzed Collagen»;

— les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium tels que les produits vendus sous la dénomination «Crotein BTA» par la société Croda et dénommés dans le dictionnaire CTFA «Benzyltrimonium Hydrolyzed Animal Protein»;

— les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidique des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Parmi ces hydrolysats de protéines, on peut citer, entre autres:

— le «Croquât L» dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C12 ;

— le «Croquât M» dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C10-C18;

— le «Croquât S» dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18 ;

— le «Crotein Q» dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen de l'ordre de 12 000 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.

Ces différents produits sont vendus par la société Croda.

D'autres protéines quaternisées sont celles répondant à la formule:

CH3

R5_®N—R6—NH—A I

xe ch3

dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, Rs désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, R6 représente un groupement al-kylène ayant 1 à 6 atomes de carbone, et Xe est un anion; ces protéines ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10 000, de préférence entre 2000 et 5000. Le produit préféré est celui vendu sous la dénomination «Lexein QX 3000» par la société Inolex et appelé dans le dictionnaire CTFA «Cocotrimonium Collagen Hydroly-sate».

On peut également citer les hydrolysats de protéines animales portant des groupements diméthylamine vendus sous la dénomination «Lexein CP 125» par la société Inolex et référencée au dictionnaire CTFA sous le nom «Oleamidopropyl Dimethylamine Hydrolyzed Animal Protein»;

6) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés par poly-condensation d'un composé acide avec une polyamine. Ces polyaminoamides peuvent être réticulés et alcoylés. De tels polymères sont décrits dans les brevets français 2252 840 et 2 368 508.

D'autres polyaminoamides résultant de la condensation de po-lyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques et alcoylés par des agents bifonctionnels peuvent être utilisés. On peut citer par exemple les polymères acide adipique/dialcoylaminohydroxyalcoyl/ dialcoylènetriamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de I à 4 atomes de carbone. De tels polymères sont décrits dans le brevet français 1583 363.

Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylènetriamine vendus sous les dénominations «Cartarétine F, F4 ou F8» par la société Sandoz.

On peut aussi citer les polyaminoamides obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8/1 et 1,4/1, le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhy-drine, le rapport molaire entre l'épichlorhydrine et les groupements aminés secondaires de polyaminoamide étant compris entre 0,5/1 et 1,8/1. De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets USA 3 227 615 et 2 961347.

Un groupe de polymères qu'on peut avantageusement utiliser dans des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorants d'oxydation et un réducteur est constitué par les cyclopolymères ayant un poids moléculaire de 20 000 à 3 000 000 et comportant des unités répondant aux formules (VII) ou (VIII) ci-dessous:

35

(ch >/

/ \ (ch2) - r"c __ cr"

'N -© ,

Y©

-ch

•r'

ch2-;

(vii)

(CVt

(ch )/ r"c \cr"

ch.,

(viii)

dans lesquelles ■€ et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme (-£ + t) est 55 égale à 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur et où R et R' peuvent former, 60 conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hétérocycliques tels que pipéridinyle ou morpholinyle, ainsi que des copolymères comportant, en plus des unités de formule (VII) ou (VIII), des unités dérivées d'acrylamide ou de diacétone acrylamide, Y® désigne un anion, tel que bromure, chlorure, 65 acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfatge, phosphate.

Parmi les cyclopolymères définis ci-dessus, ceux plus particulièrement préférés sont l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallyl-

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10

ammonium vendu par la société Merck sous la dénomination «Merquat 100», ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000, et le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000 et vendu sous la dénomination «Merquat 550» par la société Merck.

Les agents alcalimsants utilisés conformément à l'invention peuvent être l'hydroxyde de sodium ou de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines telles que celles utilisées pour former le savon. Ces agents alcalinisants sont utilisés en quantité suffisante pour que lepH du support soit supérieur à 7 et de préférence supérieur à 8. On utilise de préférence l'ammoniaque.

Lorsque le support est utilisé dans une composition tinctoriale, il contient, en plus, des précurseurs de colorants d'oxydation et au moins un réducteur. Les réducteurs sont choisis parmi l'acide thio-glycolique, l'acide thiolactique, le thiolactate d'ammonium et le mé-tabisulfite de sodium. Ils sont utilisés à des concentrations comprises entre 0,5 et 2% en poids.

Les précurseurs de colorants d'oxydation sont des composés aromatiques du type diamines, aminophénols ou phénols.

Parmi ces colorants d'oxydation, on distingue, d'une part, les bases qui sont des dérivés para ou ortho choisis parmi les diamines, les mono- ou diaminophénols et, d'autre part, des composés appelés modificateurs ou coupleurs qui sont des dérivés «méta» choisis parmi les métadiamines, les métaaminophénols, les phénols et poly-phénols.

Comme paraphénylènediamines utilisables dans les compositions suivant l'invention, on peut citer les paraphénylènediamines primaires, secondaires et tertiaires, éventuellement substituées sur le cycle benzénique, et de préférence celles représentées par la formule générale:

R

aminophènol, les composés hétérocycliques dérivés de la pyridine ou de la benzomorpholine, l'amino-5 indole, l'orthoaminophénol, la p-aminodiphénylamine, les orthophénylènediamines et leurs dérivés substitués. Les bases d'oxydation sont utilisées à des concentrations 5 comprises entre 0,01 et 5%.

Les compositions pour teinture objets du présent brevet peuvent contenir, en plus d'une ou plusieurs bases d'oxydation, des coupleurs. Les coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention répondent à la formule générale:

10

dans laquelle:

R7 et Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, dialkylcarbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, di-alkylaminoalkyle, to-aminosulfonylalkyle, carboxyalkyle, alkylsul-fonamidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte de préférence 1 à 4 atomes de carbone, ou R7 et Rs pouvant également former ensemble avec l'atome d'azote un groupement hétérocyclique à cinq ou six chaînons, tel que morpholine ou pipéridine;

R5, R6î Rs et R10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement — OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acylaminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylaminoalkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalkyle.

Dans la définition précédente, halogène peut signifier fluor, brome ou de préférence chlore.

Ces p-phénylènediamines peuvent être introduites dans la composition tinctoriale sous forme de base libre ou sous forme salifiée, par exemple sous forme de chlorhydrate, bromhydrate, sulfate ou tartrate.

Parmi les autres bases d'oxydation, on peut citer le p-aminophé-nol et ses homologues dont le noyau aromatique est substitué par des radicaux méthyle ou par des atomes de chlore, le N-méthyl p-

dans laquelle:

R„ et R12, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, — NHR, où R peut être un atome d'hydrogène, un grou-20 pement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarbamylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle; Ru et Ri2 peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy ou alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants Ru et R12 représente un groupement OH;

25 R13 et Rj4 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement amino, alkylamino, acylamino, uréido, OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mésylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalkyle.

30 D'autres coupleurs utilisables dans les compositions suivant l'invention sont par exemple I'a-naphtol, des composés hétérocycliques dérivés de la benzomorpholine, de-la pyridine, des pyrazolones ou des composés dicétoniques. Les coupleurs sont utilisés à des concentrations-comprises entre 0,001 et 5% en poids. On peut ajouter à ces 35 colorants d'oxydation des colorants directs pour apporter des reflets à la couleur finale.

Les savons utilisés dans les compositions conformes à l'invention sont présents de préférence dans des proportions comprises entre environ 1 et 25% en poids par rapport au poids de la composition, 40 et de préférence entre 2 et 20%.

Les polymères cationiques siliconés sus-définis sont utilisés dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% et de préférence entre 0,1 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les agents tensioactifs cationiques sont utilisés de préférence 45 dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% en poids par rapport au poids de la composition.

Les polymères cationiques sont utilisés de préférence dans des proportions comprises entre environ 0,05 et 5% en poids par rapport au poids de la composition.

50 Les polymères siliconés cationiques particulièrement préférés peuvent être introduits dans les compositions conformes à l'invention sous forme d'émulsions contenant le polymère siliconé ainsi que des agents tensioactifs non ioniques et cationiques.

Une émulsion de ce type particulièrement préférée et utilisée 55 selon l'invention est constituée par la composition vendue sous la dénomination commerciale d'émulsion cationique «Dow Corning 929» (DC 929) par la société Dow Corning et qui est une association:

a) d'«amodiméthicone» sus-défini;

60 b) de chlorure de triméthylalkyl(suif)ammonium répondant à la formule:

CH3

r,-n®-ch3

I

ch3

Cl0

où R4 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras de suif, et

11

674 460

c) de nonylphénol polyoxyéthyléné répondant à la formule: C9H19 - C6H4 - (OQHJ, 10 - OH.

Une autre émulsion à base de polymères cationiques siliconés conformément à la présente invention est la composition vendue sous la dénomination «Dow Corning Q2 7224» par la société Dow Corning et qui est une association:

a) de triméthylsilylamodiméthicone sus-définie;

b) d'octylphénol polyoxyéthyléné de formule:

CgHj 7 —CgH^—(OCH2CH2)n—OH où n = 40;

c) d'alcool laurique polyoxyéthyléné de formule:

C12H2s-(OCH2-CH2)nOHoùn = 6;

d) deglycol.

Les supports de teinture ou de décoloration selon l'invention peuvent contenir en outre divers adjuvants usuels. Ces adjuvants peuvent être des solvants, des amides gras, des alcools gras naturels ou synthétiques, des tensioactifs non ioniques ou amphotères, des agents séquestrants, des antioxydants ou des parfums. Les supports ou compositions selon l'invention peuvent notamment contenir de 0 à 20% de solvants, de 0 à 15% d'amides gras, de 0 à 25% d'alcools gras, de 0 à 25% de tensioactifs non ioniques ou amphotères.

Les solvants sont choisis parmi les alcools aliphatiques inférieurs tels que l'éthanol, le propanol, l'isopropanol; les glycols tels que l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le diéthylèneglycol, le dipropylè-neglycol, l'hexylèneglycol; les éthers de glycol comme le méthylgly-col, l'éthylglycol, le butylglycol, le diéthylèneglycolmonoéthyléther; les alcools aromatiques, notamment l'alcool benzylique ou le phén-oxyéthanol.

Parmi les amides gras, on peut citer les mono- ou diéthanolami-des laurique, oléique ou de coprah, le monoéthanolamide stéarique.

Ces amides sont généralement utilisés à des concentrations de 0,5 à 15%, et de préférence de 1 à 10% en poids du poids total. Les alcools gras naturels ou synthétiques comportent de 10 à 18 atomes de carbone et sont utilisés à des concentrations de 1 à 25%, et de préférence de 5 à 15% en poids du poids total.

Parmi les tensioactifs non ioniques, on peut citer les alcools gras en C8-C18 oxyéthylénés avec 5 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les alkylphénols oxyéthylénés avec 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les alcools, les alcanediols-1,2, les amides polyglycérolés avec 1 à 10 moles de glycérol.

Dans tout ce qui précède, les concentrations des différents constituants s'entendent avant dilution du support avec l'oxydant.

L'invention a également pour objet une composition tinctoriale pour cheveux obtenue juste avant l'emploi par mélange du support défini ci-dessus contenant les précurseurs de colorants par oxydation et le réducteur avec ime solution oxydante généralement constituée par de l'eau oxygénée.

Un autre objet de l'invention est la composition pour éclaircir et décolorer les cheveux obtenue juste avant l'emploi par mélange du support défini ci-dessus avec une solution oxydante constituée généralement par de l'eau oxygénée et éventuellement des persels tels que les persulfates alcalins, les perborates, le peroxyde d'urée.

On utilise une partie en poids du support avec 0,5 à 3 parties en poids d'oxydant.

Les compositions pour teindre ou décolorer les cheveux sont appliquées sur les cheveux en quantité suffisante pour obtenir la teinte ou la décoloration désirée.

L'invention a encore pour objet un procédé de coloration ou de décoloration des cheveux qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition contenant un support tel que défini ci-dessus auquel on ajoute un oxydant choisi parmi l'eau oxygénée, les persels et leur mélange et, si on le désire, des précurseurs de colorants d'oxydation et un réducteur tel que défini ci-

dessus, et on laisse en contact pendant un temps suffisant pour décolorer ou pour colorer les cheveux, après quoi on les rince et on les sèche.

L'invention sera mieux comprise par les exemples suivants non limitatifs dans lesquels les parties sont exprimées en poids.

Exemple 1

— Acide oléique 10,4

— Triéthanolamine à 98% 5,44

— Mirapol Al5 0,1

— Ceraphyl 60 0,1

—• Emulsion cationique Q.2.7224 0,5

— Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,027

résorcine 0,033

métaaminophénol 0,030

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque 20% 10

— Eau q.s.p. 100

Au moment de l'emploi, 100 g de cette composition sont dilués avec 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids), puis sont appliqués pendant 30 minutes sur des cheveux blonds. Après rinçage et lavage, les cheveux sont teints en une nuance blond très clair cendré nacré.

Exemple 2

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. 100 g de composition sont dilués avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et appliqués sur des cheveux blonds pendant

30 minutes.

— Acide oléique 1,3

— Triéthanolamine à 98% 0,68

— Mirapol AZI 0,1

— Ceraphyl 60 0,1

— Abil 9950 0,1

— Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,03

m-aminophénol 0,03

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque 20% 10

— Eau q.s.p. 100

Nuance (sur cheveux blonds): blond très clair.

Exemple 3

On opère de la même façon que dans l'exemple 1. 100 g de composition sont dilués avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids

(20 volumes) et appliqués sur des cheveux blonds pendant 30 minutes.

— Acide oléique 6,94

— Triéthanolamine à 98% 3,63

— Lexein CP 125 0,1

— Chlorure d'alkyldiméthylhydroxyéthylammonium 0,1

— Emulsion cationique Q.2.7224 0,5

— Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,03

résorcine 0,03

m-aminophénol 0,03

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque 20% 10

— Eau q.s.p. 100

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

674 460

12

Les cheveux sont teints en nuance blond très clair.

Exemple 4

— Acide lauritjue 9,12

— Triéthanolamine 98% 6,8 5

— Mirapol Al 5 0,1

— Catigène CS 40 0,1

— Abil 9905 0,1

— Métabisulfite de sodium en solution à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4 io

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,8

orthoaminophénol 0,3

résorcine 0,7

m-aminophénol 0,0415

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol 0,07

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque 20% 10

— Eau q.s.p. 100

Au moment de l'emploi, 100 g de cette composition sont dilués avec 70 g d'eau oxygénée à 30 volumes. La composition est appliquée sur des cheveux blonds pendant 30 minutes. Après rinçage et lavage, les cheveux sont teints en châtain.

Exemples S à 8

On opère de la même façon que dans l'exemple 1.100 g de composition sont dilués avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids (20 volumes) et appliqués sur les cheveux blonds pendant 30 minutes.

(20 volumes) et appliqués sur les cheveux blonds pendant 30 minutes.

20

Exemples

5

6

7

8

— Acide laurique

9,12

— Triéthanolamine 98%

6,8

— Mirapol A15

0,1

—

— Lexein CP 125

—

0,1

—

— Cartarétine F8

—

—•

—

0,1

— Ammonyx4002

0,1

—

— Chlorure d'alkyldiméthyl-

hydroxyéthylammonium

—

0,1

—

— Noramium M2 CD (chlorure

de diméthyldilaurylammo-

nium)

—

0,1

—

— Arquad 2 HT 75

—

0,1

— Abil 9905

0,5

— Métabisulfite de sodium en

solution à 35%

1,3

— Sel pentasodique de l'acide

diéthylènetriaminopentacé

tique

2,4

— Colorants d'oxydation

p-phénylènediamine

0,44

0,48

0,03

p-aminophénol

0,6

0,06

—

o-aminophénol

—

0,13

—

résorcine

0,55

0,25

0,03

m-aminophénol

0,12

0,08

0,03

— 1-Méthyl 2-hydroxy 4-ß-

hydroxyéthylaminobenzène

0,04

—

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol

0,05

0,06

—

— Hydroquinone

0,15

— Ammoniaque 20%

10

. 10

— Eau q.s.p.

100

— Nuance (sur cheveux blonds)

châtain châtain blond blond doré

clair clair très clair

J0

35

40

Exemples

9

10

11

12

— Acide oléique

1,6

1,58

— 2-Amino-2-méthyl-l propa-nol

0,5

— N-méthylaminoéthanol

—

0,42

— Mirapol AZI

0,1

—

— Gafquat 734

—

0.1

0,1

— Ceraphyl 60

—

0,1

— Chlorure d'alkyldiméthyl-hydroxyéthylammonium

0,1

— Genamine KDMF

—

0,1

— Ucar Silicone Ale 56

—

0,5

—

— Emulsion cationique DC 929

2

—

— Abil 9905

—

2

— Métabisulfite de sodium en solution à 35%

1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique

2,4

— Colorants d'oxydation p-phénylènediamine p-aminophénol résorcine m-aminophénol

0,1 0,04 0,05 0,05

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol

0,01

— Hydroquinone

0,15

— Ammoniaque 20%

10

— Eau distillée q.s.p.

100

— Nuance blond clair cendré

blond cendré

blond clair cendré nacré

blond clair cendré

Exemples 13 à 15

Exemples 9 à 12

55

60

65

Exemples

13

14

15

— Acide laurique

10,1

11,04

— Triéthanolamine 98%

0°

8,51

—

— Amino-2 méthyl-2 propanol-1

—

4,94

— Merquat 100

2

—

—•

— Ionène Gl

—

0,1

— Chlorure d'alkyldimêthylhydroxy-éthylammonium

3

0,1

— Ethanol

11

—

— Propylèneglycol

2

—

— Abil 9905

2,1

0,5

— Métabisulfite de sodium en solution à 35%

1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique

2,4

— Colorants d'oxydation p-phénylènediamine p-aminophénol résorcine m-aminophénol o-aminophénol 2-méthylrésorcine

0,56

0,3

0,31

0,13

0,18

0,6

—

1,7

0,6

0,15

0,35

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol

—

0,6

—■ l-Méthyl-2-hydroxy 4-N-ß-hydroxy-éthylaminobenzène

0,03

—

13

674460

Exemples

13

14

15

— Hydroquinone

0,15

—

0,15

— Ammoniaque 20%

10

10,6

10

— Eau distillée q.s.p.

100

— Nuance châtain

éclair-

noir

doré

cissant

Exemple 16

— Acide oléique 6,02

— 2-Amino 2-méthyl 1-3-propanediol 1,98

— Lexein QX 3000 0,1

— Ceraphyl 60 0,1

— Emulsion cationique Q. 2.7224 0,5

— Métabisulfite de sodium à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,44

p-aminophénol 0,6 :

résorcine 0,55

m-aminophénol 0,12

— 1-Méthyl 2-hydroxy 4-p-hydroxyéthylaminobenzène 0,04

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol 0,05

— Hydroquinone 0,15 :

— Ammoniaque à 20% 10

— Eau q.s.p. 100

100 g de cette composition sont dilués au moment de l'emploi avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids. On applique sur des cheveux à 90% blancs pendant 30 minutes une quantité suffisante pour bien imprégner les cheveux et, après rinçage et lavage, les cheveux sont teints en nuance châtain clair doré.

Exemple 17

— Acide oléique 6,02

— 2-Amino 2-méthyl 1,3-propanediol 1,98

— Mirapol AD I 0,1

— Ceraphyl 60 0,1

— Emulsion cationique Q.2.7224 0,5

— Métabisulfite de sodium à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,44

p-aminophénol 0,6

résorcine 0,55

m-aminophénol 0,12

— 1-Méthyl 2-hydroxy 4-P-hydroxyéthylaminobenzène 0,04

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol 0,05

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque à 20% 10

— Eau q.s.p. 100

Exemple 18

— Triéthanolamine 98% 6,80

— Acide laurique 9,12

— Mirapol Al5 0,1

— Chlorure de cétylpyridinium 0,1

— Abil B 9905 1

— Métabisulfite de sodium à 35% 1,3

— Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 2,4

Colorants d'oxydation:

p-phénylènediamine 0,44

p-aminophénol 0,6

résorcine 0,55

m-aminophénol 0,12

— 1-Méthyl 2-hydroxy 4-P-hydroxyalkylaminobenzène 0,04

— 2,4-Diaminophénoxyéthanol 0,05

— Hydroquinone 0,15

— Ammoniaque 10

— Eau q.s.p. 100

100 g de cette composition sont dilués au moment de l'emploi avec 100 g d'eau oxygénée à 6% en poids. On applique sur des cheveux à 90% blancs pendant 30 minutes une quantité suffisante pour bien imprégner les cheveux et, après rinçage et lavage, les cheveux ont une nuance châtain doré.

Correspondance entre marques de commerce et composition chimique Abil 9905 Polymère cationique de formule :

ch3 I

chj-Si-o-I

ch3

ch3 I

-Si—ch3 I

L ch3

ch3 I

-Si-O-

30

_(ch2)3 J

0

1

ch2 I

choh ch2

h3c-®n-ch3 I

ch ch/' \:h3

ch3 I

-Si I

ch3

ch3coo®

Abil 9950 Polymère amphotère siliconé de formule :

ch3 I

ch3 —Si—O-

I

ch3

ch3 I

Si—O-

I

L ch,

ch3 I

-Si-O-

ch3 I

-Si —ch3 I

ch,

60

(CH2)3 . I

0

1

CH,

I

CHOH

CH2 I

H,C-®N-CH3

CH, COO9

Ammonyx 4002 Chlorure de diméthylstéarylbenzylammonium. Arquât 2HT 75 Chlorure de diméthyldialkyl (suif hydrogéné) ammonium.

Catigène CS 40 (société Stepan) Chlorure de diméthylstéarylbenzylammonium.

Cartarêtine F8 (Sandoz) Polymère acide adipique/diméthylamino-hydroxypropyl/diéthylènetriamine.

Ceraphyl 60 (Van Dik) Chlorure de diméthyl-y-gluconamidopro-pylhydroxyéthylammonium (agent de surface cationique).

Emulsion cationique DC 929 (société Dow Corning) Association de:

i) «amodiméthicone»,

ii) tallowtrimonium chlorure de formule:

CH3

r„-®n-ch3 I

ch3

Cl®

674 460

14

où Ru désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14.-C22 dérivés des acides gras du suif;

ni) «Nonoxyl 10 de formule:

C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH Emulsion cationique Q2 7224 (société Dow Corning) Association de:

a) triméthylsilylamodiméthicone,

b) octoxynol 40 de formule:

CsH174-C6H4-(OCH2CH2)n-OH où n = 40,

c) isolaureth-6 de formule:

C12H25(OCH2CH2)„-OH où n = 6,

d) glycol.

Genamine KDMF (Hoechst) Chlorure de triméthylalkyl (C20-C22) ammonium.

Ionène Gl Polymère quaternaire de formule:

ch3 ch3

• ®n -(ch2)3 - ®n - (ch2)6- -ch3 cl® ch3 cl®

Lexein CP125 (société Inolex) Protéine animale hydrolysée substituée par un radical oléamidopropyldiméthylamine.

Merquat 100 (Merck) Homopolymère de chlorure de diméthyldial-kylammonium (P.M. environ 100000).

Cafquat 734 (Gaf Corporation) Copolymère quaternisé de vinyl- 15 Lexein QX 3000 (Inolex) Protéine animale quaternisée dérivée pyrrolidone et d'un autre monomère copolymérisable (P.M. environ d'hydrolysats de collagène.

un million). Mirapol A15 (société Miranol) Polymère cationique de formule:

CH3

ch3

--®n-(ch2)3-nh-c0nh-(ch2)3-®n-(ch2)2-0-(ch2)2--

L ch3 ch3

Mirapol AZI (société Miranol) Polymère polyammonium quaternaire de formule:

2n®

2n cl®

CH3

ch3 I

bn-(ch2)3-nhc0-(ch2)7-c0nh-(ch2)3-®n-(ch2)2-0-(ch2)2--

ch3 x® ch3 x®

Noramium M2 CD Chlorure de diméthyldilaurylammonium.

Ucar Silicone Ale 56 (Union Carbide) Polymère cationique siliconé ayant un point éclair selon la norme ASTDM-93 de 60° C et, à la concentration de 35% en matière active, une viscosité de 11 centi-poises à 25° C, et un indice de basicité de 0,24 milliéquivalent/ gramme.

1

R

Claims

674460

2

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour la teinture ou pour la décoloration des cheveux, à diluer avec une solution oxydante, contenant, dans un milieu aqueux:

a) au moins un savon d'acide gras,

b) au moins un polymère cationique ou amphotère siliconé,

c) au moins un agent de surface cationique,

d) au moins un agent alcalinisant,

e) au moins un polymère cationique choisi parmi les polymères polyammonium quaternaires, les copolymères vinylpyrrolidone/ acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non quaternisés, le poly(chlorure de méthacrylamidopropyltriméthyl)am-moriium, les protéines cationiques, les polyaminoamides, les poly-aminoamides réticulés, les polyaminoamides alkylés et les cyclopolymères cationiques et leurs mélanges.
2. Composition cosmétique pour la teinture des cheveux selon la revendication 1, à diluer avec un oxydant, caractérisée par le fait qu'elle renferme dans un milieu aqueux, en plus des constituants a) à e) les constituants suivants:

f) des précurseurs de colorants d'oxydation, et g) un agent réducteur.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le savon est choisi dans le groupe formé par les sels alcalins et les sels d'alcanolamines des acides gras en C12-C18 à chaîne grasse saturée ou non saturée et leurs mélanges.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le savon est présent en une quantité en poids de 1 à 25% du poids total de la composition.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le polymère cationique ou amphotère siliconé est choisi dans le groupe formé par des polysiloxanes dont un ou plusieurs des atomes de silicium de la chaîne portent un groupement amino aliphatique dont le groupement amine est primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, ou bien ce groupement est bétaïnisé, et leurs mélanges.
6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le polymère cationique siliconé est choisi dans le groupe formé par:

i) les polymères répondant à la formule:

— N®(R2)H2 A®

— N(R,)CH2-CH2—N®R2H2 A®

dans lesquels R2 est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phényle, benzyle, un radical hydrocarboné saturé, et A® représente un ion halogénure;

iii) les polymères de formule:

(R3)3-Si-0-

R4—CH2—CHOH—CH2—N®(R3)3Qe R3

I

Si-O

-Si—O-I

R3

-Si—(R3)3

(III)

HOch,

I

-Si-O-I

ch3

(ch2)3

nh I

(ch2)2

nh2

dans laquelle x et y sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant approximativement compris entre 5000 et 10000;

ii) les polymères de formule:

OH

I

-Si—

-o-

-H

(Ri)aG3_a - Si -f OSiG2)n— [OSiGb(R,)2_b]1jr O - SiG3_a(R,)a dans laquelle G est choisi dans le groupe formé par hydrogène, phényle, OH, alkyle en Cj-Cg, a désigne 0 ou un nombre entier de 1 à 3, b désigne 0 ou 1, la somme n + m est un nombre de 1 à 2000, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et m pouvant désigner un nombre entier de 1 à 2000, Rx est un radical monovalent de formule CqH2qL dans laquelle q est un nombre entier de 2 à 8, et L est choisi parmi les groupements:

— N(R2)CH2-CH2-N(R2)2

— N(R2)2

— N®(R2)3 A9

dans laquelle R3 désigne un radical hydrocarboné monovalent ayant 15 de 1 à 18 atomes de carbone, R4 désigne un radical alkylène en Q-C18 ou un radical alkylène-oxy en Q-C^, Q® est un ion halogénure, r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20, s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200;

iv) les polymères de formule:

20

CH3

CH3—Si—O-I

CH3

ch3 I

-Si-0 I

ch3

ch3 I

-Si-O-

25

(ch2)3 i

0

1

ch2 I

choh i ch2

h3c-®n-ch3 I

ch /\

ch3 ch3

ch3 I

-Si—ch3 I

ch3

ch3cooe v) le polymère amphotère siliconé de formule:

ch3

CH3—Si—O-I

ch3

ch3 I

-Si-0 I

ch3 j ch3 I

-Si—ch3 I

ch3

(I)

(II)

ch3 I

-Si-0 I

(ch2)3 j

0

1

ch2 I

choh I

ch2

h3c-®n-ch3 I

ch2 eoo®

dans les deux polymères iv) et v) ci-dessus, p et q sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, le poids moléculaire moyen étant compris entre 1000 et 8000.
7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le polymère siliconé est choisi dans le groupe formé par:

i) le polymère dénommé triméthylsilylamodiméthicone de formule:

60

65

(CH3)3 —Si-

ch3

-O—Si—

I

ch3j ch3 I

-O—Si—

(ch2)3

nh

I

(ch2)2

nh2

-O—Si(CH3)3

3

674 460

la somme n + m est un nombre de 1 à 2000, n désigne un nombre de 0 à 1999 et m désigne un nombre entier de 1 à 2000;

ii) une émulsion d'un polydiméthylsiloxane modifié par l'incorporation des groupes bissilylpropylamine - OSI - C3H6 -NH - C3H6 - SiO -.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que le polymère siliconé est présent en une quantité de 0,05 à 5%.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que le savon est présent en une quantité comprise entre 2 et 20% et le polymère siliconé en une quantité de 0,1 à 3%.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est choisi dans le groupe formé par les composés de formule:

Ri r3

'N®—A—Nffl—B-

R2
r.

2nXe

(v)

où Rj, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyaliphatiques inférieurs, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, ou

Rj et R2 et R3 et R4, ensemble ou séparément, constituent, avec les atomes d'azote auxquels ils sont attachés, des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote, ou bien Rls R2, R3 et R4 représentent un groupement alkyle linéaire Ou ramifié en C2-C6 substitué par un groupe nitrile, ester, acyle, amide ou par le groupement:

r

R«

V

k/\

Xe

(IV)

o

II

— C—O—R7—D

ou bien

O

II

-c-nh-r;-d dans laquelle:

I) R5 et R6 désignent niéthyle, R7 et R8 pouvant avoir dans ce cas les significations suivantes:

1) R7 et Rs désignent un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, un radical aliphatique dérivé d'acides gras de suif, contenant de 14 à 22 atomes de carbone,

ii) ou bien R7 désigne un radical alkyle ayant de 14 à 22 atomes de carbone, et Rs désigne méthyle ou benzyle,

in) ou bien R7 désigne un radical alkylamidopropyl (alkyle en CM-C22) et R8 désigne un groupe alkylacétate (alkyle en C12-C16), iv) ou bien R7 désigne un radical y-gluconamidopropyle ou un radical aliphatique dérivé d'acides gras du suif, ou un radical alkyle en C16-C18, et Rs désigne un radical hydroxyéthyle,

Xe désigne un anion tel qu'un ion halogénure ou méthosulfate;

2) Rs désigne un groupement alkylamidoéthyle et/ou alcényl-amidoéthyle où le radical alkyle ou alcényle contenant de 14 à

22 atomes de carbone dérive des acides gras de suif, et R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle 2-alkyle dérivé des acides gras du suif 4,5-dihydro-imidazole,

R8 désigne méthyle,

Xe désigne un ion méthosulfate ;

3) R5, R6 et R7 forment avec l'atome d'azote un hétérocycle aromatique à 6 chaînons, et Rs désigne un radical alkyle en C14-Cj8, Xe désigne un anion halogénure.
11. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est choisi dans le groupe formé par le chlorure de diméthyldialkyl (C18) ammonium, le chlorure de triméthylalkyl (C20-C22) ammonium, le chlorure de cétylpyridinium, le chlorure de diméthyldialkyl (C12-C14) ammonium, le chlorure de diméthyl-y-gluconamidopropylhydroxyéthyl-ammonium, le chlorure de diméthyldicétylammonium, le chlorure de diméthylhydroxyéthylalkyl(suif)ammonium, le chlorure de diméthyl-hydroxyéthylcétylammonium; le chlorure de diméthylstéarylbenzy-lammonium, et leur mélange.
12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que l'agent de surface cationique est présent en une quantité de 0,05 à 5% en poids du poids total de la composition.
13. Composition selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que l'agent alcalinisant est choisi parmi l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniaque, les alcanolamines telles que la mono-, la di-, la triéthanolamine, l'ammo-2 méthyl-2-propanol-1, l'amino-2 méthyl-2 propanediol-1,3 et la triisopropanol-amine.
14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée par le fait que les polymères polyammonium quaternaires sont choisis dans le groupe formé par:

1) les polymères constitués de motifs récurrents de formule (V):

R'7 désignant alcoylène,

D désignant un groupement ammonium quaternaire;

— A et B peuvent représenter des groupements polyméthyléni-ques contenant de 2 à 20 atomes de carbone, pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre, un ou plusieurs groupements sulfoxyde, sufone, disulfure, amine, alkylamine, ammonium quaternaire, hydroxyle, uréido, amide ou ester, ou bien

A et Rj et R3 forment, avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont attachés, un cycle pipérazine;

— Xe est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;

— n est tel que la masse moléculaire soit comprise entre 1000 et 100000;

2) les polymères constitués de motifs de formule (VI)

R4 O O RÔ

I II II J

®n—(ch2)x—nh—c—(ch2)m- c—nh—(ch2)y—®n—a _ Rs Xe (VI) Rv Xe_

dans laquelle

R4, Rs, R<5 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou le groupe

- CH2 - CH2 - (O - CH2 - CH2)p - OH,

où p est 0 ou un nombre entier de 1 à 6, sous réserve que les radi-50 eaux R4, Rs, R6 et R7 ne désignent pas simultanément un atome d'hydrogène, x et y, identiques ou différents, sont des nombres entiers de là 6, m est 0 ou un nombre entier de 1 à 34;

X est un atome d'halogène;

A est un reste divalent pouvant renfermer un atome d'oxygène. 55 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que les polymères polyammonium quaternaires sont choisis dans le groupe formé par les polymères constitués de l'un des motifs suivants:

45

ch3 ch3

■ ®n - (ch2)fi - ®n - (ch2)3 - -ch3 Br® ch3 Bre_

chj ch3

•®n-(ch2)3-®n-(ch2)6--. ch3 Cle ch3 Cl®

(Gl)

(G2)

674460

4

ch3

ch3

-n-(ch2)3-nh-c-nh(ch2)3-n-(ch2)2-0-(ch2)2-lchj o ch3

2n® 2nCle où n est égal à environ 6;

ch3 ch3

--®n-(ch2)3-nh-c-(ch2)4-c-nh-(ch2)3-®n-ch2-ch2-0-ch2-ch2-

ch3 xe o o ch3 xe où X désigne halogène;

ch3 ch3

- - ® n -f ch2)3—nh—c—(ch2)7—c—nh—(ch2)3—® n—ch2—ch2—O—ch2—ch2 ■

ch3 xe

O

O

CH3 Xe où X désigne halogène,

et le poly(chlorure de diméthylbuténylammonium), a,û)-bis-(chlo-rure de triéthanolammonium).
16. Composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent en une quantité de 0,05 à 3% du poids total de la composition.
17. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que les protéines cationiques sont des polypeptiques modifiés chimiquement et portant en bout de chaîne ou greffés sur celles-ci des groupements aminés ou ammonium quaternaires.
18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait que les protéines sont choisies dans le groupe formé par:

— les hydrolysats de collagène portant des groupements tri-éthylammonium ;

— les hydrolysats de collagène portant des groupements chlorure de triéthylammonium ou de triméthylstéarylammonium;

— les hydrolysats de protéines animales portant des groupements triméthylbenzylammonium;

— les hydrolysats de protéines portant sur la chaîne polypeptidi-que des groupements ammonium quaternaires comportant au moins un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone, tels que

— les hydrolysats de protéine dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en Cx 2 ;

— les hydrolysats de protéine dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2500 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C10-C18;

— les hydrolysats de protéine dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen d'environ 2700 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte un groupement alkyle en C18;

— les hydrolysats de protéine dont la chaîne polypeptidique a un poids moléculaire moyen de l'ordre de 12000 et dont le groupement ammonium quaternaire comporte au moins un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone;

— les protéines de formule:

CH3

I

R5-N-R6-NH-A I

ch3

dans laquelle A désigne un reste de protéine dérivé d'hydrolysats de protéine de collagène, R5 désigne un groupement lipophile comportant jusqu'à 30 atomes de carbone, Rs représente un groupement al-kylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone; ces protéines ont un poids moléculaire compris entre 1500 et 10 000;

20 — les hydrolysats de protéines animales portant des groupements diméthylamine.
19. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le polymère cationique est choisi dans le groupe formé par:

25 i) les polyamides solubles dans l'eau qui sont des polycondensats d'un composé acide avec une polyamine,

•ii) les polycondensats d'un composé acide avec une polyamine réticulés,

iii) les polycondensats d'un composé acide avec une polyamine 30 réticulés et alcoylés,

iv) les polycondensats de polyalcoylène polyamines avec des acides polycarboxyliques et alcoylés par des agents bifonctionnels,

v) les polycondensats d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement

35 amine secondaire avec un acide dicarboxylique, le rapport molaire entre la polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8/1 et 1,4/1, le polyaminoamide résultant étant alcoylé avec l'êpichlorhydrine, le rapport molaire entre l'épichlorhy-drine et les groupements amine secondaire du polyaminoamide étant 40 compris entre 0,5/1 et 1,8/1.
20. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les cyclopolymères cationiques sont choisis dans le groupe formé par les polymères constitués de motifs de formule (VII) et des polymères constitués de motifs de formule (VIII):

--(ch2)t - r"c

(ch,>/ \

H2C.

VN -© -

Y©

cr"

I

.ch2 •r1 _

ck„

(vii)

(ch2)t — r"c ch.

(viii)

dans lesquelles -C et t sont égaux à 0 ou 1 et la somme -t + t est égale à 1, R" désigne hydrogène ou méthyle, R et R' désignent, indépendamment l'un de l'autre, un groupement alkyle ayant de 1 à

5

674 460

22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur, et où R et R' peuvent former, conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupements hé-rétocycliques.
21. Composition selon l'une des revendications 1, 2 et 14 à 20, caractérisée par le fait que le polymère cationique est présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 5% en poids.
22. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que le cyclopolymère cationique est choisi dans le groupe formé par l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium ayant un poids moléculaire inférieur à 100 000 et le copolymère chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000.
23. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le réducteur est choisi dans le groupe formé par l'acide thiogly-colique, l'acide thiolactique, le thiolactate d'ammonium et le métabi-sulfite de sodium, ce réducteur étant utilisé à des concentrations comprises entre 0,5 et 2% en poids du poids total de la composition.
24. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les précurseurs des colorants d'oxydation sont choisis dans le groupe formé par les bases d'oxydation et les modificateurs ou coupleurs, les bases d'oxydation étant choisies parmi les diamines, les monoaminophénols et les diaminophénols et les modificateurs ou coupleurs étant choisis parmi les métadiamines, les métaaminophé-nols, les phénols et polyphénols.
25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait que les bases d'oxydation sont choisies dans le groupe formé par les composés de formule générale:
r.

coupleurs choisis dans le groupe formé par les composés de formule générale:
R.

io dans laquelle

Rlx et R12, identiques ou différents, représentent un groupement hydroxyle, — NHR, où R peut être un atome d'hydrogène, un groupement acyle, uréido, carbalcoxy, carbamylalkyle, alkyle, dialkylcarbamylalkyle, hydroxyalkyle ou mésylaminoalkyle; Ru et R12 15 peuvent également représenter un atome d'hydrogène ou un groupement alcoxy ou alkyle, sous réserve que l'un au moins des substituants Ru et R12 représente un groupement OH;

R13 et R14 représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle ramifié ou linéaire, un atome d'halogène, un groupement 20 amino, alkylamino, acylamino, uréido, OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, polyhydroxyalkyle, alcoxyalkyle, mésylaminoalkyle, acylaminoalkyle, uréidoalkyle ou carbalcoxyalkyle;

— l'a-naphtol,

— les composés hétérocycliques dérivés de la benzomorpholine, 25 de la pyridine, des pyrazolones et des composés dicétoniques, les coupleurs étant utilisés à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids du poids total de la composition.
27. Composition selon l'une des revendications 1 à 26, caractérisée par le fait que les polymères siliconés cationiques utilisés sont 30 sous forme d'émulsion contenant le polymère siliconé ainsi que des agents de surface non ioniques et cationiques et qu'ils sont choisis dans le groupe formé par:

— une émulsion constituée a) d'une émulsion d'un polydiméthylsiloxane modifié par l'in-35 corporation des groupes bissilylpropylamine

- OSi - C3Hfi - NH - C3H6 - SiO - ;

b) de chlorure de triméthylalkyl(suif)ammonium répondant à la formule:

CH3

dans laquelle

R7 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur à chaîne droite ou ramifiée, alkyle mono- ou polyhydroxylé, pipéridinoalkyle, carbamylalkyle, dialkylcarbamylalkyle, aminoalkyle, monoalkylaminoalkyle, dialkyl-aminoalkyle, œ-aminosulfonylalkyle, carboxyalkyle, alkylsulfon-amidoalkyle, arylsulfonamidoalkyle, morpholinoalkyle, acylaminoalkyle, sulfoalkyle ou alcoxyalkyle, groupements dans lesquels le radical alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, ou R7 et Rs forment ensemble un groupement hétérocyclique morpholinique ou pipéridinique;

R5, R6j R9 et R10 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène, un groupement alkyle inférieur comportant de préférence 1 à 4 atomes de carbone, un groupement — OZ, Z étant un groupement hydroxyalkyle, alcoxyalkyle, acylaminoalkyle, carbalcoxyaminoalkyle, mésylaminoalkyle, uréidoalkyle, aminoalkyle, mono- ou dialkylaminoalkyle;

leurs chlorhydrate, bromhydrate, sulfate et tartrate; le p-aminophénol et ses homologues dont le noyau aromatique est substitué par des radicaux méthyle ou par des atomes de chlore;

le N-méthyl p-aminophénol, les dérivés hétérocycliques de la pyridine ou de la benzomorpholine; l'amino-5 indole, l'orthoamino-phénol, la p-aminodiphénylamine, les orthophénylènediamines et leurs dérivés substitués;

les bases d'oxydation étant utilisées à des concentrations comprises entre 0,01 et 5% en poids du poids total de la composition.
26. Composition selon la revendication 24 ou 25, caractérisée par le fait que la composition renferme également un ou plusieurs

R4—N®—CHj

I

CH3

Cl®

où R4 désigne un mélange de radicaux alcényle et/ou alcoyle ayant

45 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif, et c) de nonylphénol polyoxyéthyléné répondant à la formule:

C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH;

50 — une émulsion constituée a) de triméthylsilylamodiméthicone définie ci-dessus;

b) d'octylphénol polyoxyéthyléné de formule:

CSH17 - C6H4 - (OCH2CH2)n - OH où n = 40;

55

c) d'alcool laurique polyoxyéthyléné de formule:

C12H25 —(OCH2 —CH2)„—OHoùn = 6;

60 d) deglycol.
28. Procédé de décoloration des cheveux consistant à appliquer sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1, 3 à 20, 26 et 27, à laquelle on ajoute 0,5 à 3 parties de son poids d'un oxydant choisi dans le

65 groupe formé par l'eau oxygénée, les persels et leur mélange, et qu'on laisse en contact avec les cheveux un temps suffisant pour les décolorer, après quoi on rince les cheveux avec l'eau et on sèche les cheveux.

674 460

6
29. Procédé de coloration des cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une quantité suffisante d'une composition selon l'une quelconque des revendications 2 et 20 à 27, à laquelle on ajoute 0,5 à 3 parties de son poids d'un oxydant choisi dans le groupe formé par l'eau oxygénée, les persels et leur mélange, et qu'on laisse au contact des cheveux pendant un temps suffisant pour effectuer la coloration et qu'ensuite on les rince et on les sèche.