CH615447A5 - Process for the preparation of new azobenzothiazolium dyes - Google Patents

Description

La présente invention concerne un procédé pour la préparation de nouveaux colorants azobenzothiazolium.

Ces colorants peuvent être représentés par la formule géné- 55 raie:

Dans les formules (III) et (IV), les symboles A, R2 et R3 ont so le même signification que dans la formule (I).

La diazotation des amino-2 benzothiazoles de formule (III) est effectuée de préférence en présence d'acide organique de bas poids moléculaire, tel que les acides acétique ou propioni-que, ou en présence d'acide minéral concentré.

Les colorants de formule (I) présentent une excellente affinité pour les fibres à caractère acide, en particulier celles à base de polymères et copolymères du nitrile acrylique et celles à base de polyesters ou de polyamides modifiés par des groupes acides, sur lesquelles ils fournissent des nuances pures et vives douées d'un ensemble de bonnes solidités.

La coloration est conférée par le cation colorant; l'anion X" ne joue aucun rôle tinctorial. Il peut être échangé contre un autre anion, par exemple, en vue d'améliorer la solubilité des colorants.

Dans les exemples ci-dessous, les parties s'entendent en poids sauf indication contraire.

3

615 447

Exemple 1

On dissout 9 parties d'amino-2 méthoxy-6 benzothiazole dans 200 parties en volume d'un mélange acide acétique (2/3)-acide propionique (1/3). A cette solution refroidie entre 0 et 5° C, on ajoute une solution de 3,8 parties de nitrite de sodium dans 25 parties en volume d'acide sulfurique concentré et laisse sous agitation pendant une demi-heure. La solution sulfurique du dérivé diazoïque ainsi obtenue est ensuite ajoutée peu à peu et à 0° C à une solution de 10,2 parties de N-éthyl N-trifluoro-éthyl aniline dans 50 parties en volume d'un mélange acide acétique (2/3)-acide propionique (1/3). On brasse le mélange pendant une heure, puis neutralise progressivement à l'aide de 80 parties d'acétate de sodium et dilue avec 600 parties d'eau. Le précipité est filtré, lavé à l'eau et séché.

On introduit 4 parties du composé ainsi obtenu, à savoir le méthoxy-6 (N-éthyl N-trifluoréthyl amino-4 phénylazo)-2 benzothiazole dans 20 parties en volume de chlorobenzène, puis ajoute progressivement 2,2 parties de sulfate de méthyle. On chauffe à 110° C pendant trois heures, puis laisse revenir à la température ambiante. Le colorant quaternaire précipite. On le filtre, le rince avec un peu de chlorobenzène et le sèche sous vide. On obtient ainsi le sulfométhylate de méthyl-3 méthoxy-6 (N-éthyl N-trifluoréthyl amino-4 phénylazo)-2 benzothiazolium qui est très soluble dans l'eau et teint les fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile acrylique en une nuance bleu vive et remarquablement solide à la lumière.

Tableau B

Ce colorant peut également être isolé sous forme de chloro-zincate par dissolution du précipité obtenu ci-dessus dans de l'eau chaude et reprécipitation par addition d'une solution de chlorure de sodium et de chlorure de zinc.

s Le tableau A suivant résume d'autres exemples de colorants selon l'invention, obtenus comme à l'exemple précédent à partir de l'amino-2 méthoxy-6 benzothiazole, mais en remplaçant la N-éthyl N-trifluoréthyl aniline par une quantité équimolaire du copulant indiqué dans la seconde colonne.

1(1 Tableau A Exemple Copulant de formule (IV)

Nuance sur fibres acryliques bleu bleu bleu bleu

2 N-méthyl N-trifluoréthyl aniline

3 N-éthyl N-trifluoréthyl méta-toluidine

4 N-méthyl N-trifluoréthyl méta-anisidine

5 N-éthyl N-trifluoréthyl N'-acétyl méta-phénylènediamine

6 N-éthyl N-trifluoréthyl méta-chloraniline bleu

I

Le tableau B suivant résume d'autres exemples de colorants selon l'invention, obtenus comme à l'exemple 1 mais en remplaçant l'amino-2- méthoxy-6 benzothiazole par une quantité équimolaire du benzothiazole indiqué dans la seconde colonne et/ou la N-éthyl N-trifluoréthyl aniline par une quantité équimolaire du copulant indiqué dans la troisième colonne.

Exemple Benzothiazole

Copulant de formule (IV)

Nuance sur

de formule (III)

fibres

acryliques

7

amino-2-benzothiazole

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

aniline

8

amino-2 benzothiazole

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

méta toluidine

9

amino-2 benzothiazole

N-méthyl N-trifluoréthyl bleu rougeâtre

aniline

Exemple Benzothiazole

Copulant

Nuance VE

10

amino-2- benzothiazole

N-méthyl N-trifluoréthyl violet

méta-anisidine

11

amino-2 benzothiazole

N-ß-hydroxy6thyl bleu

N-trifluoréthyl aniline

12

amino-2 benzothiazole

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

méta-chloraniline

13

amino-2 chloro-6

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

14

amino-2 diméthoxy-4,7

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

15

amino-2 méthyl-6-

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

16

amino-2 méthyl-6

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole méta-anisidine

17

amino-2 mésyl-6

N-méthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

18

amino-2 mésyl-6

N-éthyl N-trifluoroéthyl bleu

benzothiazole méta-toluidine

19

amino-2 méthoxy-4-

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

20

amino-2 nitro-7

N-méthyl N-trifluoréthyl bleu

aniline

21

amino-2 nitro-7

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

méta-chloraniline

22

amino-2 trifluorométhoxy-6

N-éthyl N-trifluoréthyl bleu

benzothiazole aniline

23

amino-2 trifluorométhoxy-6

N-éthyl-N-trifluoréthyl bleu rougeâtre

benzothiazole méta-anisidine

C

Claims (6)

1. 615 447
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le noyau A est substitué par un ou deux atomes d'halogène ou groupes alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle, nitro ou trifluorométhoxy.

   2

   REVENDICATIONS 1. Procédé pour la préparation des colorants de formule (I) :

   CH2CF3

   10

   dans laquelle le noyau A est substitué ou non par des substituants non ionogènes, R] représente un groupe alkyle, R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle, ou hydroxyalkyle, et X" représente un 2l, anion monovalent, caractérisé en ce qu'on traite par un agent quaternisant un composé de formule (II)

   /V"

   SA

   R,

   = N—(■ / ^V-N

   -CH,CF,

   (II)

   dans laquelle le noyau A peut porter des substituants non inogènes, Rj représente un groupe alkyle, R2 représente un atome d'hydrogène ou de chlore ou un groupe alkyle, alcoxy ou acylamino, R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ou hydroxyalkyle et X" représente un anion monovalent.

   Le procédé pour la préparation des colorants de formule I selon l'invention est défini dans la revendication 1.

   Comme exemples de substituants non ionogènes éventuellement présents sur le noyau A, on peut citer les atomes d'halogène (Cl ou Br), les groupes alkyle, alcoxy, alkylsulfonyle, nitro et trifluorométhoxy. Se sont révélés particulièrement intéressant les colorants de formule (I) dans lesquels le noyau A porte un substituant donneur d'électrons comme, par exemple, les groupes alkyle et alcoxy.

   Les groupes alkyle, alcoxy, hydroxyalkyle et alkylsulfonyle contiennent de préférence 1 à 5 atomes de carbone et surtout 1 ou 2 atomes de carbone.

   Le reste acyle du groupe acylamino que peut représenter R2 peut être celui d'un acide aliphatique contenant 1 à 5 atomes de carbone, notamment le reste acétyle, ou celui d'un acide aromatique par exemple benzoyle.

   On peut effectuer le traitement alkylant dans des solvants organiques, tels que les hydrocarbures benzéniques et leurs dérivés chlorés, le diméthylformamide ou le chloroforme. Comme agents alkylants, on peut utiliser, par exemple, les halogéneurs d'alkyle, les arylsulfonates d'alkyle, les sulfates d'alkyle, en particulier les sels de méthyle et d'éthyle. On peut également opérer dans un excès d'agent alkylant.

   Les composés de formule (II) (voir revendication 1) peuvent être préparés par copulation du dérivé diazoïque d'un amino-2-benzothiazole de formule générale:

   dans laquelle A, R2 et R3 ont les mêmes significations qu'en haut.
3. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le noyau A est substitué par un groupe donneur d'électrons.
4. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le groupe donneur d'électrons est un groupe alkyle ou alcoxy.
5. 5. Procédé selon les revendications 1,2 et 4, caractérisé en ce que le ou les groupes alkyle, alcoxy ou hydroxyalkyle contiennent 1 à 5 atomes de carbone.
6. 6. Colorants de formule (I), produits par le procédé selon la revendication 1.

   //VN:

   A

   ■v\

   ■NH,

   (III)

   avec une aniline de formule:

   S-

   —N:

   „-ch2CF3

   (IV)