CH641195A5

CH641195A5 - Colorants aminoazoiques.

Info

Publication number: CH641195A5
Application number: CH927079A
Authority: CH
Inventors: Max Allen Weaver; Ralph Rae Giles
Original assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1978-10-16
Filing date: 1979-10-15
Publication date: 1984-02-15
Also published as: FR2439221B1; JPS5565255A; GB2036777A; GB2036777B; DE2941512A1; FR2439221A1

Description

La présente invention concerne des colorants azoïques comprenant notamment un radical phénylazo substitué et un radical de coupleur acylamidotétrahydroquinoléine avec des substituants éther. 2o

Les colorants azoïques selon l'invention, appliqués sur les textiles en polyester, permettent d'obtenir une gamme de teintures allant du jaune au turquoise. Sur les fibres de polyester, la brillance et la solidité (y compris à la sublimation) des teintures sont excellentes; en outre, l'affinité de ces colorants pour le polyester est excellente. 25 L'évaluation de ces propriétés est faite selon les normes décrites dans «American Association of Textile Chemists and Colorists». Par exemple, la solidité et la brillance des colorants selon l'invention sur fibre de polyester sont supérieures à ce qu'on peut obtenir avec les composés azoïques décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique 30 N° 2249774. De même, les colorants selon l'invention présentent sur les colorants décrits au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3635941 l'avantage de pouvoir être appliqués à température plus basse, ce qui les rend particulièrement intéressants pour la teinture du polyester par épuisement. En outre, la pénétration des fibres 35 étant plus facile et plus complète, l'unisson des teintures est meilleur à des températures inférieures à celles nécessaires pour parvenir à l'épuisement complet du bain de teinture.

Les colorants selon l'invention présentent la formule générale suivante:

N=N—

A-NH

Xrt oc2H4OR

alkylsulfonyle inférieur, alcoxysulfonyle, cyclohexylsulfonyle, arylsulfonyle, aryloxysulfonyle, carbamoyle, alkylcarbamoyle inférieur, arylcarbamoyle, sulfamoyle, alkylsulfamoyle inférieur et furoyle. Le radical alcanoyle inférieur peut être substitué avec des radicaux ha-logéno, aryle, cyano, alcoxy inférieur, benzyloxy, alkylthio inférieur, alkylsulfonyle inférieur et alcoxysulfonyle inférieur. Les radicaux alkylsulfonyle et alcoxysulfonyle peuvent être substitués avec des groupes cyano, hydroxy et halogéno. Les radicaux alcoxycarbonyle peuvent être substitués avec des groupes hydroxy, alcoxy inférieur, alcoxyalcoxy inférieur et cyano. En fonction de ce qui précède, A représente par exemple des radicaux alcanoyle, alcoxycarbonyle, alkylsulfonyle et alcoxysulfonyle tels qu'acétyle, propionyle, butyryle, cyanoacétyle, chloroacétyle, trifluoroacétyle, phénylacétyle, méth-oxyacétyle, méthylthioacétyle, méthylsulfonylacétyle, méthoxy-carbonyle, propoxycarbonyle, butoxycarbonyle, méthylsulfonyle, éthylsulfonyle, propylsulfonyle, butylsulfonyle, 2-cyanoéthyl-sulfonyle, 2-hydroxyéthylsulfonyle, 2-chloroéthylsulfonyle, méthoxysulfonyle et éthoxysulfonyle.

La partie aryle des radicaux arylalcanoyle, aroyle, aryloxy-carbonyle, arylsulfonyle, aryloxysulfonyle et arylcarbamoyle est monocyclique; c'est par exemple un radical phényle éventuellement substitué avec des groupes tels qu'alkyle inférieur contenant de 1 à 3 atomes de carbone, alcoxy inférieur et halogéno; cette partie peut être aussi un radical tolyle, anisyle, p-bromophényle et o,p-dichloro-phényle. A peut représenter un radical alkylcarbamoyle ou alkylsulfamoyle tel que diméthylcarbamoyle, éthylcarbamoyle, propyl-carbamoyle, butylcarbamoyle et diméthylsulfamoyle. A peut représenter des radicaux alkyle et alcoxy inférieurs tels que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, butyle, méthoxy, éthoxy, propoxy et butoxy. Comme exemples de radicaux alcanoyloxy, on peut citer acétoxy, propionoxy, butyroxy et isobutyroxy. Le terme inférieur signifie que le nombre d'atomes de carbone est compris entre 1 et 6.

Les colorants préférés selon l'invention présentent la formule suivante:

X est un atome de chlore, de brome, de fluor, un groupe cyano, nitro, trifluorométhyle, alcoxy inférieur, alcoxyalcoxyalcanoyloxy inférieur, alkylsulfonyle inférieur, arylsulfonyle, chloroarylsulfonyle, alkylsulfonyle inférieur substitué avec des radicaux halogéno, alcoxycarbonyle inférieur, aryloxysulfonyle, aroyle et alcanoyle inférieur;

n est compris entre 1 et 3;

A est un radical acyle;

R, R1 et R3 représentent indépendamment chacun un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur;

R2 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical alcoxy inférieur, ou un radical alcanoyloxy inférieur;

R4 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical alcoxy inférieur et R5 est un radical alkyle inférieur ou un radical cyclohexyle.

Le radical acyle A peut être formyle, alcanoyle inférieur, aroyle, cyclohexylcarbonyle, alcoxycarbonyle inférieur, aryloxycarbonyle,

i2H4OC V®5

ou:

Y est un atome de chlore, de brome ou un groupe cyano;

X est un groupe nitro ou cyano;

A est un radical alcanoyle inférieur, benzoyle, alcoxycarbonyle 50 inférieur, alkylsulfonyle inférieur, ou alkylcarbamoyle inférieur;

R est un groupe méthyle ou, si R1 ou R3 est un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle inférieur;

R1 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un radical méthyle;

55 R2 et R4 sont des atomes d'hydrogène et R5 est un radical alkyle.

Les exemples A-C suivants décrivent des procédés pour préparer des copulants utilisables pour obtenir des colorants selon l'invention.

60

Exemple A :

Pendant 5 h, on chauffe à 190-200°C un mélange de:

— 2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine 87,5 g

— chlorure de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle 127 g 65 — carbonate de sodium anhydre 58 g

— iodure de sodium 7,5 g Les sels sont extraits à l'eau et on distille la phase organique. Le produit récupéré est la l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-

641195

4

1,2,3,4-tétrahydroquinoléine, qui distille à 139-154t,C sous 0,3-0,4 mm de pression.

On ajoute lentement 58 g de ce produit à 150 ml d'acide sulfuri-que à 100%, en maintenant la température à 10°C. On ajoute ensuite goutte à goutte une solution de 13,5 g d'acide nitrique à 98% et de 17 ml d'acide sulfurique à 100% en maintenant la température entre 0 et 5°C. Au bout de 1 h, on verse le mélange dans un mélange d'eau et de glace et on neutralise avec une solution à 50% d'hydr-oxyde de sodium, puis on réalise une extraction avec 300 ml d'iso-propanol.

La solution du composé 7-nitro obtenu est hydrogénée à 75° C et sous une pression d'hydrogène de 3,5 mPa, en présence d'un catalyseur au palladium sur carbone. Après cette opération, on élimine le catalyseur et, au composé 7-amino obtenu, on ajoute en 15 min 20 ml d'anhydride acétique en maintenant la température à 5-10°C. 15 min après cette addition, on hydrolyse l'excès d'anhydride acétique, puis on évapore la solution à sec. On a obtenu ainsi la 7-acét-amido-1 -[2-(éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoléine, que l'on dissout dans une quantité d'acide acétique suffisante pour former 400 g d'une solution de copulant.

Exemple B:

Pendant 9 à 10 h, on chauffe à 150-160°C le mélange suivant:

— 7-acétamido-2,2,4-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydro-quinoléine 6,97 g

— chlorure de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle 7,63 g

— carbonate .de sodium anhydre 3,18 g

— iodure de sodium 0,45 g

On délaie le mélange avec 20 ml d'eau, puis on neutralise avec une solution d'acide chlorhydrique à 10% et on le verse dans 500 ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 2% en utilisant 15 ml d'acétone pour rincer le réacteur. On extrait la solution à l'hexane de façon à enlever l'excès de chlorure de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle. En neutralisant la phase aqueuse avec de l'hydroxyde d'ammonium, on recueille un produit semi-solide qui est la 7-acétamido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine. Cette substance est délayée dans l'eau, puis l'eau est éliminée et le produit est séché jusqu'à ce que son poids reste constant.

Exemple C:

On reprend le mode opératoire de l'exemple D, mais en utilisant cette fois, à la place du chlorure de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle, une quantité équivalente de bromure de 2-(2-isobutoxyéthoxy)éthyle. Le produit final obtenu est la 7-acétamido-l-[2-(2-isobutoxyéthoxy)-éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine.

On donne ci-après une liste d'autres agents d'alkylation utilisables de la même façon:

— bromure de 2-(2-méthoxyéthoxy)éthyle,

— chlorure de 2-(2-méthoxyéthoxy)éthyle,

— bromure de 2-(2-éthoxyéthoxy)éthyle,

— chlorure de 2-(2-isopropoxyéthoxy)éthyle,

— bromure de 2-(2-butoxyéthoxy)éthyle,

— chlorure de 2-(2-butoxyéthoxy)èthyle,

— chlorure de 2-(isobutoxyéthoxy)éthyle,

— chlorure de 2-(2-tert-butoxyéthoxy)éthyle, et

— bromure de 2-(2-pentoxyéthoxy)éthyle.

Préparation des colorants

Exemple 1 :

A 15°C, on délaie 2,08 g de 2-cyano-4,6-dinitroaniline dans 35 ml d'acide sulfurique à 70%. On refroidit le mélange à —2°C et on ajoute une solution de 0,72 g de nitrite de sodium dans 5 ml d'acide sulfurique concentré en maintenant la température entre —2 et 0°C. On agite ensuite le mélange pendant 3 h en maintenant la température à 0°C et on ajoute ce mélange à une solution de 7-acét-amido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétra-hydroquinoléine (3,48 g), dans 100 ml d'acide sulfurique concentré, en maintenant la température en dessous de 10°C. La durée de la copulation est de 1 h, après quoi on fait précipiter le colorant en versant le mélange dans l'eau; on recueille le colorant par filtration, on le lave à l'eau et on le fait sécher à l'air. On a ainsi obtenu la 6-(2-cyano-4,6-dinitrophénylazo)-7-acétamido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)-5 éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine, qui donne sur les fibres de polyester une teinture brillante bleu-vert, dont la solidité à la lumière et la résistance à la sublimation sont excellentes.

Exemple 2:

io On reprend le mode opératoire de l'exemple 1 mais, à la place du copulant de l'exemple 1, on utilise 3,76 g de 7-acétamido-l-[2-(2-isobutoxyéthoxy)êthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine. Le produit obtenu est la 6-(2-cyano-4,6-dinitrophénylazo)-7-acét-amido-1 -[2-(2-isobutoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-1,2,3,4-tétra-15 hydroquinolêine, avec laquelle on obtient des teintures bleu brillant sur fibre de polyester.

Exemple 3:

Par portions, on ajoute 4,0 g de nitrate de sodium à 50 ml 20 d'acide sulfurique concentré; la température s'élève à 70° C. On refroidit ensuite la solution et on lui ajoute 25 ml d'un mélange constitué par 2 parties d'acide propionique et 5 parties d'acide acétique, en maintenant la température en dessous de 10° C. On refroidit la solution entre 0 et 5°C et on lui ajoute 13,1 g de 2-bromo-4,6-dinitro-25 aniline, puis encore 25 ml du mélange acide déjà utilisé et enfin 10 g de glace. On agite pendant 3 à 4 h en maintenant la température entre 0 et 10°C, puis la solution de sel de diazonium obtenue est ajoutée par portions à la solution de copulant.

Cette solution de copulant est préparée comme suit: 30 On ajoute 160 ml d'eau froide à 120 g d'une solution de 17,43 g de 7-acétamido-l -[2-(2-éthoxyéthoxy)êthyl]-2,2,4-trrméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine dans l'acide acétique, puis on ajoute 10 g d'acide sulfurique concentré avec une quantité de glace suffisante (130 g) pour que la température descende à 0°C. On maintient 35 la température entre 0 et 5°C au moyen d'un bain de glace pendant la réaction de copulation. On agite pendant 'A h en maintenant la température entre 0 et 5°C, puis on ajoute une solution de soude à 50% avec la quantité de glace suffisante pour que la température ne s'élève pas au-dessus de 10°C. Lorsque le mélange commence tout 40 juste à devenir faiblement acide, on le verse dans l'eau. Par filtration, on recueille un produit qu'on lave à l'eau et qu'on sèche à l'air et qui est la 6-(2-bromo-4,6-dinitrophênylazo)-7-acétamido-l-[2-(2-éthoxy-êthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine; ce colorant azoïque donne sur fibre de polyester des teintures bleu rougeâ-45 tre dont la solidité à la lumière et la résistance à la sublimation sont excellentes.

Exemple 4:

On reprend le mode opératoire de l'exemple 3 mais, à la place du so copulant de cet exemple, on utilise 100 g d'une solution dans l'acide acétique de 18,83 g de 7-acétamido-l-[2-(2-isobutoxyéthoxy)-éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine. Le produit final est cette fois la 6-(2-bromo-4,6-dinitrophénylazo)-7-acétamido-l-[2-(2-isobutoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydro-55 quinoléine. Ce colorant azoïque donne sur fibre de polyester des teintures bleu rougeâtre dont la solidité à la lumière et à la sublimation sont excellentes. Le colorant azoïque analogue porteur d'un groupe 7-propionamido teint les fibres de polyester en bleu rougeâtre.

60 Exemple 5:

A 20 ml de Pyridine, on ajoute 0,22 g de cyanure cuivreux et 1,00 g de 6-(2-bromo-4,6-dinitrophénylazo)-7-acétamido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine. On chauffe ce mélange à 112-114° C pendant 1 h, puis on le verse 65 dans l'eau. Il se forme un solide que l'on recueille par filtration, puis que l'on dissout dans le 2-méthoxyéthanol chaud. On filtre la solution obtenue. On traite ensuite le filtrat à l'eau chaude jusqu'au moment où l'on observe un commencement de cristallisation. Le

5

641195

produit formé est recueilli par filtration à température ambiante. Ce produit, identique à celui obtenu à l'exemple 1, est la 6-(2-cyano-4,6-dinitrophénylazo-7-acétamido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoléine.

5

Exemple 6:

On ajoute 14 ml de N,N-diméthylformamide et 2,48 g de cyanure cuivreux à une solution de 1,35 g de cyanure cuivreux dans 10 ml d'eau. On chauffe le mélange à 45° C jusqu'à dissolution complète du cyanure cuivreux, puis on ajoute ce mélange à une solution de io

31,08 g de 6-(2-bromo-4,6-dinitrophénylazo)-7-acétamido-l-[2-(2-éthoxyéthoxy)éthyl]-2,2,4-triméthyl-l,2,3,4-tétrahydroquinoléine dans 156 ml de N,N-diméthylformamide porté à une température de 90-95°C. Au bout de 1 h, le mélange est dilué avec 312 ml d'isopropanol, puis avec de l'eau. On sépare le colorant par filtration à 0°C, puis on le lave avec 50 ml d'isopropanol et enfin avec de l'eau. Le colorant obtenu est identique à celui des exemples 1 et 5.

Les colorants cités dans le tableau suivant sont préparés par les modes opératoires décrits dans les exemples ci-dessus; ces colorants sont tous conformes à la formule générale indiquée plus haut.

Exemple N°

X

A

*r, r1, r2, r3, r4

r5

7

2-CN-4,6-di-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

8

2-CN-4,6-di-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch2ch3

9

2-CN-4,6-di-N02

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

— CH(CH3)2

10

2-CN-4,6-di-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-(ch2)3ch3

11

2-CN-4,6-di-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

—CH2C(CH3)3

12

2-CN-4,6-di-N02

CHjco-

2,2,4-tri-CH3

-(CH2)5CH3

13

2-CN-4,6-di-N02

c2h5co —

2,2,4-tri-CH3

-ch3

14

2-CN-4,6-di-N02

c2h5co—

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

15

2-CN-4,6-di-N02

c2h3co-

2,2,4-tri-CH3

-CH2CH(CH3)2

16

2-CN-4,6-di-N02

c6h5co-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

17

2-CN-4,6-di-N02

c2h5oc2h4co-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3 •

18

2-CN-4,6-di-N02

c2h5oc2h4oco-

2-CH3

-ch2ch3

19

2-CN-4,6-di-N02

CH3CO-

2,4-di-CH3

-ch2ch3

20

2-CN-4,6-di-N02

C2H5CO-

2,4-di-CH3

-ch2ch3

21

2-CN-4,6-di-N02

(ch3)2cho-

2,4-di-CH3

-ch3

22

2-CN-4,6-di-N02

ch3co

2-CH3

-ch2ch3

23

2-CN-4,6-di-N02

CH3CO

2-CH(CH3)2

-ch2ch3

24

2-CN-4,6-di-N02

ch3co

3-OCH3

-ch2ch3

25

2-CN-4,6-di-N02

ch3co

2,2,4-tri-CH3-8-OCH3

-ch2ch3

26

2-Br-4,6-di-N02

HCO —

2,2,4-tri-CH3

-(CH2)3CH3

27

2-Br-4,6-di-N02

ch3co-

2-CH3

—(CH2)3CH3

28

2-Br-4,6-di-N02

c2h5oco-

H

-CH2CH(CH3)2

29

2-Br-4,6-di-N02

cich2co-

H

-CH2CH(CH3)2

30

2-Br-4,6-di-N02

ch3och2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

31

2-Br-4,6-di-N02

c6h5ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

32

2-Br-4,6-di-N02

C6HsOCH2CO-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

33

2-Br-4,6-di-N02

c2h5ococh2ch2co -

2,2,4-tri-CH3

-ch3

34

2-Br-4,6-di-N02

ch3cooch2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

35

2-Cl-4,6-di-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

36

2-Cl-4,6-di-N02

ch3co-

2-CH3

-c6h„

37

2,6-di-Br-4-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

38

2,6-di-Br-4-N02

C2HsCO-

2,2,4,5-tétra-CH3

-CH(CH3)2

39

2,6-di-CN-4-N02

c2h5co-

h

— CH(CH3)2

40

2,6-di-CN-4-N02

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

41

2,6-di-CN-4-N02

C2H5CO-

2-CH3

-ch2ch3

42

2,6-di-CN-4-N02

ch3so2-

2-CH(CH3)2

—(CH2)3CH3

43

2,6-di-Cl-4-N02

ch3co-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

44

2-Br-4-N02-6-S02CH3

CHjCO-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

45

2-CN-4-N02-6-S02-C6H4-p-Cl

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-ch2ch3

46

2-CN-4-N02-6-S020C6H 5

HCO—

2-CH(CH3)2

-ch3

47

2,4-di-S02CH3-6-CN

CH3CO—

2,2,4-tri-CH3

-ch3

48

2-CN-4-N02-6-CH30C0 -

ch3co—

2,2,4-tri-CH3

-ch3

49

2-CF3-4-N02-6-CN

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-ch3

641195

6

Exemple n°

X

A

*r, r1, r2, r3, r4

r5

50

2-Br-4-N02-6-C2H50—

CH3CO-

2-CH3

-ch3

C2H4OC2H4OCO-

51

2,6-di-Br-4-CN

CH3CO-

2-CH3

-c2h5

52

2,6-di-Br-4-CN

CH3CO-

2-CH3

-c2h5

53

2,4,6-tri-CN

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-c2hs

54

2,4-di-CN

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

55

2-C1-4-CN

CH3CO-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

56

2-CN-4-S02C2H5

C2H5NHCO-

2-CH3

-ch2ch2ch3

57

2,4-di-N02

p-ch3o-c6h4co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

58

2,6-di-Br p-ch3-c6h4co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

59

2-CN-4-N02-6-0CH3

c6h„co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

60

2-C0CH3-4-N02

c6h5oco-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

61

2-C0C6H5-4,6-di-N02

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

62

2-CN-4-N02-6-S02CH3

CôH11S02 —

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

63

2-C00C2Hs-4-N02-6-CN

CfiHsS02 —

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

64

2,6-di-CN-4-N02

c6h5oso2—

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

65

2,6-di-CN-4-N02

h2nco—

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

66

2,6-di-CN-4-N02

QHjNHCO-

2,2,4-tri-CH3

-c2hs

67

2,6-di-CN-4-N02

h2nso2-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

68

2,6-di-CN-4-N02

c2h5nhso2-

2,2,4-tri-CH3

-C2Hs

69

2,6-di-CN-4-N02

1

0 u

1

L>

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

70

2,6-di-CN-4-N02

clch2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-C2Hs

71

2,6-di-CM-4-N02

ncch2co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

72

2,6-di-CN-4-NOz

CfiH5CH2OCO—

2,2,4-tri-CH3

-C2hs

73

2,6-di-CN-4-N02

CH3SCH2CO-

2,2,4-tri-CH3

-c2hs

74

2,6-di-CN-4-N02

ch3so2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

75

2,6-di-CN-4-N02

ncch2so2-

2,2,4-tri-CH3

-c2hs

76

2,6-di-CN-4-N02

hoc2h4so2-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

77

2,6-di-CN-4-N02

cic2h4so2-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

78

2,6-di-CN-4-N02

H0CH30C0-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

79

2,6-di-CN-4-N02

C2H5OC2H5OCH3OCO -

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

80

2,6-di-CN-4-N02

ncc2h4oco-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

81

2,6-di-CN-4-N02

ch3oso2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-C2Hs

82

2,6-di-CN-4-N02

ncc2h4so2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-c2h5

83

2,6-di-CN-4-N02

hoc2h4so2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-C2Hs

84

2,6-di-CN-4-N02

cic2h4so2ch2co-

2,2,4-tri-CH3

-C2H5

Les colorants de la présente invention peuvent être appliqués sur les textiles au moyen des techniques connues de teinture en dispersion en présence d'agents auxiliaires, par exemple de tensio-actifs, de dispersants, de véhicules, d'adoucissants, etc., si cela est nécessaire.

On peut faire la teinture à l'ébullition et à la pression atmosphérique, ou bien à plus haute température, sous une pression légèrement supérieure à la pression normale. L'exemple suivant décrit un procédé de teinture sur polyester utilisant un véhicule.

Exemple 85:

Dans 10 ml de 2-méthoxyéthanol, on dissout le colorant azoïque de l'exemple 1 (0,1 g). On ajóute en agitant une petite quantité (3 à 5 ml) d'une solution aqueuse à 3% en masse de lignosulfate de

55 sodium, puis on complète le volume du bain à 300 ml avec de l'eau. On ajoute 3 ml d'un véhicule solvant organique (Tanavol) et 10 g d'un tissu en polytéréphtalate d'éthylène qu'on laisse ainsi dans le bain pendant 10 min sans chauffer. On teinte ensuite à l'ébullition pendant 1 h. On retire le tissu teint du bain de teinture et on le 60 savonne pendant 20 min à 80° C dans une solution comprenant, par litre, 1 g d'un savon neutre et 1 g de carbonate de sodium. On rince, puis on sèche en étuve à 121° C et enfin on réalise un thermofixage pendant 5 min à 350° C.

Les colorants selon l'invention peuvent aussi être appliqués sur 65 des textiles en polyester par d'autres techniques, telles que la fixation thermique décrite au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 2663612 et dans «American Dyestuff Reporter», 42,1 (1953). Des variantes de ce procédé peuvent consister à utiliser d'autres dispersants,

7

641195

d'autres agents tensio-actifs, d'autres épaississants, d'autres agents de mise en suspension, etc. On peut aussi faire varier la température et la durée du thermofixage.

Les textiles en polyester, les fibres et les filés en polyester peuvent contenir de petites quantités d'additifs tels que des agents d'avivage optique, des pigments, des délustrants, des inhibiteurs et des stabilisants. Bien que les colorants azoïques de la présente invention soient particulièrement adaptés à la teinture des textiles en polyester, ils peuvent aussi servir à teindre d'autres matériaux textiles hydro-5 phobes tels que ceux en acétate de cellulose et en polyamide.

Claims

641195
2 4 2 4 2 5 formule c2h4oc2h4oc2h5

9. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la

2 I

ch -c=0

c2h40c 2h40c2h5

ou:

c2h40c2h40r5

7. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la 40 formule

CN

^CN tfH CH;

Y est un atome de chlore, de brome ou un radical cyano;

X est un radical nitro ou cyano ; 45

A est un radical alcanoyle inférieur, un radical benzoyle, un radical alcoxycarbonyle inférieur, un radical alkylsulfonyle inférieur ou un radical alkylcarbamoyle inférieur;

R est un radical méthyle ou, quand R1 ou R3 représente un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle inférieur quel- 50 conque.

R1 et R3 représentent indépendamment chacun un atome d'hy- 8. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la drogène ou un radical méthyle; formule

R2 et R4 représentent un atome d'hydrogène et Rs est un radical rjN

alkyle inférieur.

3. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la formule

ch3-c=o c-h.oc«h.ocah

2. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la formule:

L(ch3)2

wwc2h5

5. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la formule 15 cn

0„N-V V~N=N

cn nh I

ch3-0=0

c2h4oc 2h40c2h5

6. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la formule cn

30

vyn=n-f

> v a-nh x

n00 nh

2

REVENDICATIONS 1. Colorant, caractérisé par la formule

4. Colorant conforme à la revendication 1, caractérisé par la formule ch„

/ V.

Xn

A-NH.

0 n-v >n=n

C„h. OC.H. or-2 4 2 4

ou:

X est un atome de chlore, de brome ou de fluor, ou un radical cyano, nitro, trifluorométhyle, alcoxy inférieur, alcoxyalcoxy-alcanoyloxy inférieur, alkylsulfonyle inférieur, arylsulfonyle, chloro-arylsulfonyle, alkylsulfonyle inférieur substitué avec un atome d'halogène, alcoxycarbonyle inférieur, aroyle, aryloxysulfonyle, alca-noyle inférieur;

n est égal à 1, 2 ou 3;

A est un radical acyle;

R, R1 et R3 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle inférieur;

R2 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur, un radical alcoxy inférieur ou un radical alcanoyloxy inférieur;

R4 est un atome d'hydrogène, un radical alkyle inférieur ou un radical alcoxy inférieur, et

R5 est un radical alkyle inférieur ou un radical cyclohexyle.
3

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CN

CH„

o kJ/ \V-N=N

C2H4OC2H4OC2H510