CH529819A - Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques cationiques - Google Patents

Description

  Procédé de préparation de nouveaux colorants azoïques cationiques    La présente invention concerne un procédé de préparation  de nouveaux colorants azoiques cationiques propres à la tein  ture des fibres à base de polymères ou copolymères du nitrile  acrylique.  



  II est très fréquent de devoir utiliser un mélange de plusieurs  colorants pour obtenir une nuance donnée. Il importe, au point  de vue tinctorial, que les colorants du mélange possèdent des  caractéristiques voisines, par exemple, en ce qui concerne la  vitesse de montée sur les fibres et les solidités. Cette équiva  lence est souvent difficile à réaliser, aussi les teinturiers appré  cient-ils de préférence les colorants homogènes. II n'avait pas  été possible jusqu'à présent de mettre à leur disposition des  colorants homogènes donnant des nuances brun-jaune.

    Conformément à l'un des buts de     l'invention,    de telles nuances  peuvent être obtenues avec les colorants de formule générale:  
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    dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un  groupe alkyle inférieur, les groupes  Alkyle  sont des groupes  alkyle     inférieur,    identiques ou différents, de préférence  méthyle ou éthyle, A représente le reste d'une amine     diazo-          table    benzénique ou hétérocyclique éventuellement substituée  et X représente un anion monovalent.  



  Comme amines hétérocycliques A-NH2 (II) on peut citer les  amino-5 ou amino-6 indazoles, benzothiazoles, benzimidazoles  et benzotriazoles. Les amines benzéniques peuvent appartenir  à la série de l'aniline ou de l'amino-azo-benzène.  



  Le noyau A peut être substitué par des substituants  dépourvus de caractère anionique, par exemple, des atomes    d'halogène, des groupes alkyle, alcoxy, cyano, vitro, amino,  acylamino.  



  Le procédé selon l'invention pour la préparation des colo  rants de formule (I) consiste à diazoter l'amine A-NH2, à  copuler le dérivé diazoique avec un hydroxy-5 benzimidazol de  formule:  
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    et à soumettre le composé azoique de formule:  
EMI0001.0006     
    à l'action d'un agent alkylant de préférence soit en milieu  organique, soit sans solvant en milieu non aqueux.  



  Comme agents alkylants on peut citer, par exemple, les  sulfates de méthyle et d'éthyle, les aryl-sulfonates de méthyle,  les halogènures d'alkyle. Les solvants les plus employés sont  les carbures benzéniques tels que toluène, xylènes, chloro- ou  dichlorobenzènes, nitrobenzène ou encore chloroforme,     nitro-          méthane,        diméthylformamide.         Les copulants de formule (III) sont des produits nouveaux. On peut, pour les préparer, partir d'un alkyl-1 R-2 nitro-5  benzimidazole en opérant conformément au schéma suivant:  
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    Le traitement sulfurique doit se faire dan un acide sulfu  rique de concentration suffisante pour que le mélange réac  tionnel puisse être chauffé de préférence à une température  supérieure à 140 C.

   Dans ces conditions la réaction est prati  quement instantanée et les réactions secondaires     d'autocopula-          tion    deviennent négligeables.  



  Les colorants de formule (I) possèdent les propriétés tincto  riales des colorants cationiques et présentent en particulier une  très bonne affinité pour les fibres à base de polymères ou  du nitrile acrylique, auxquelles ils confèrent des  nuances jaunes, orangées et brunes possédant d'excellentes  solidités générales, entre autres à la lumière. Parmi les colo  rants obtenus par le procédé selon l'invention, les disazoiques  sont à distinguer plus particulièrement en raison des nuances  brun-jaune qu'ils permettent d'obtenir.  



  Dans les exemples suivants, illustrant l'invention les parties  indiquées sont en poids, sauf mention contraire.  



  <B>1000</B>  <I>Exemple 1</I>  12,75 parties de p.chloraniline sont dissoutes à chaud dans  150 parties d'eau et 30 parties en volume d'acide  drique 10 N. On refroidit à 5 C et diazote par addition de 14  parties en volume d'une solution de nitrite de     sodium    à 50 %.  On agite pendant une demi-heure entre 5 et 10 C et mélange  le dérivé diazoique obtenu à une solution de 17 parties de  diméthyl-1,2 hydroxy-5 benzimidazole dans 500 parties d'eau  additionnées de 10 parties en volume de soude 10 N. On  introduit ensuite une solution de 50 parties de phosphate  trisodique dans 200 parties d'eau jusqu'à ce que la masse  réactionnelle marque un pH compris entre 7,5 et 8. Lorsque le  dérivé diazoique a complètement disparu, on filtre le colorant  précipité, lave, essore et sèche à l'étuve. On recueille ainsi 25  parties de colorant.

    



  5 parties de ce colorant sont dissoutes dans 50 parties de  chlorobenzène. On introduit dans la solution agitée et main  tenue à légère ébullition un mélange de 4,2 parties de sulfate  de méthyle et 10 parties de chlorobenzène. On maintient une  heure à reflux, laisse refroidir et filtre le colorant quaternaire  qui a cristallisé. On filtre, lave avec un peu de chlorobenzène,  essore et sèche. On obtient ainsi 5,6 parties d'un colorant qui  teint les fibres acryliques en un jaune possédant de très bonnes  solidités générales.  



  Le diméthyl-1,2 hydroxy-5 benzimidazole est préparé de la  façon suivante:  On porte quelques minutes à reflux un mélange de 175  parties d'eau, 10 parties d'acide acétique et 75 parties de ,    poudre de fer, puis introduit en l'espace de 2 heures 47,8  parties de diméthyl-1,2 nitro-5 benzimidazole. On maintient le  mélange à l'ébullition, agite pendant deux heures encore, rend  la masse légèrement alcaline par addition de carbonate de  sodium et filtre sans refroidir. Le diméthyl-1,2 amino-5     benzi-          midazole    cristallise par refroidissement. On filtre, essore et  sèche.  



  Un mélange comprenant 32,2 parties de ce produit et 140  parties d'eau est additionné de 400 parties en volume d'acide  sulfurique 66 Bé. On diazote à 0 C par lente addition d'une  solution de 14 parties de nitrite de     sodium    dans 50 parties  d'eau. On agite une heure puis porte progressivement à l'ébul  lition à     145 C    par distillation     d'environ    100 parties d'eau. On  chauffe alors jusqu'à disparition du dérivé diazoique, soit  environ pendant une heure. On refroidit à 20 C, filtre une       impureté    et neutralise par addition lente d'ammoniaque à  22 Bé, soit environ 1 000 parties en volume.

   On maintient la  température par refroidissement extérieur, filtre le     diméthyl-          1,2    hydroxy-5 benzimidazole, lave à l'eau glacée, essore et  sèche à 50 C. Poids recueilli: 28 parties.  



  Pour l'analyse on le recristallise dans l'éthanol: PF : (banc  de Kofler) :251-252 C avec sublimation.  



  Pour C9 H10 N2 O  
EMI0002.0012     
  
    Calculé: <SEP> C%: <SEP> 66,6 <SEP> H%: <SEP> 6,18 <SEP> N%: <SEP> 17,25
<tb>  Trouvé: <SEP> 66,5 <SEP> 6,52 <SEP> 16,8       En opérant suivant la méthode décrite à l'exemple 1 avec  l'une des amines A-NH2 du tableau ci-dessous, on obtient des  (A)-azo-4 (7) hydroxy-5 (6) triméthyl-1,2,3 benzimidazolium       donnant    sur fibres acryliques des nuances douées de bonnes  solidités.

    
EMI0002.0014     
  
    Exemple <SEP> A <SEP> - <SEP> NHz <SEP> Nuance <SEP> sur
<tb>  fibres <SEP> acryli  ques
<tb>  2 <SEP> p. <SEP> toluidine <SEP> jaune
<tb>  3 <SEP> N-acétyl <SEP> p. <SEP> phénylène-diamine <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>  4 <SEP> p. <SEP> phénylène <SEP> diamine <SEP> or <SEP> orangé       
EMI0003.0000     
  
    5 <SEP> méthyl-3 <SEP> acétylamino-4 <SEP> aniline <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>  6 <SEP> méthyl-3 <SEP> amino-4 <SEP> aniline <SEP> or <SEP> orangé
<tb>  7 <SEP> chloro-3 <SEP> acétylamino-4 <SEP> aniline <SEP> jaune <SEP> d'or
<tb>  8 <SEP> chloro-3 <SEP> amino-4 <SEP> aniline <SEP> orangé
<tb>  9 <SEP> nitro-3 <SEP> aniline <SEP> jaune
<tb>  10 <SEP> nitro-3 <SEP> méthoxy-6 <SEP> aniline <SEP> orangé <SEP> brun
<tb>  11 <SEP> méthyl-2 <SEP> chloro-4 <SEP> aniline <SEP> jaune <SEP> orangé
<tb>  12 <SEP> diméthyl-1,

  2 <SEP> amino-5 <SEP> benzimidazole <SEP> jaune
<tb>  13 <SEP> p.amino-azobenzène <SEP> brun <SEP> jaune
<tb>  14 <SEP> amino-4 <SEP> diméthyl-2,3 <SEP> azobenzène <SEP> brun <SEP> jaune

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation des colorants de formule générale: EMI0003.0001 dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur, les groupes Alkyle sont des groupes alkyle inférieurs, identiques ou différents, A représente le reste d'une amine diazotable benzènique ou hétérocyclique éven tuellement substituée et X représente un anion monovalent, caractérisé en ce que l'on copule le dérivé diazoïque d'une avec un composé de formule: amine A-NH2 avec un composé de formule: EMI0003.0003 et soumet le composé azoique obtenu à l'action d'un agent alkylant.