Haltbares Präparat zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser. Zur Erzeugung von Textildruckenmit was serunlöslichen Azofarbstoffen haben sich in der Praxis in neuester Zeit vor allem. zwei vereinfachte Verfahren eingeführt.
Das eine benutzt. Mischungen von Kupp lungskomponenten mit solchen Diazoamino- v erbindungen, welche in dem an der Farb- stoffbildung nicht beteiligten Rest wasserlös- lichmachende Gruppen enthalten. Diese Mi schungen werden mit Alkalilaugen gelöst., durch Zugabe von Verdickungsmitteln usw. in eine für den Zeugdruck geeignete Form übergeführt, auf die Faser aufgedruckt und auf der Faser dann der Einwirkung von Säuredämpfen bei erhöhter Temperatur aus gesetzt.
Unter diesenBedingungen tritt @Spal- tung der Diazoaminoverbindungen und Kupp lung der gebildeten Diazoverbindungen mit den Kupplungskomponenten ein.
Das andere Verfahren verwendet Mischun gen von Kupplungskomponenten mit zur Kupplung nicht befähigten Antidiazotaten. Diese Mischungen werden in ähnlicher Weise wie oben geschildert auf die Faser aufge bracht. Die Umlagerung der Antidiazotate zu den kupplungsfähigen Diazoverbindungen und die dadurch eintretende Farbstoffbildung kann hier in- manchen Fällen zwar schon durch neutrales Dämpfen erreicht werden, jedoch erhält man bei saurer Naehbehand- lang vielfach wesentlich ausgiebigere Drucke und bzw. oder klarere Farbtöne.
Das Säuredämpfverfahren hat nun in der Praxis eine Reihe von Nachteilen, wie die Korrosion der Apparaturen, die mangelnde Kombinationsmöglichkeit mit Küpenfarbstof- fen \ usw. Es wurden daher schon verschie dentlich Versuche unternommen, die Kupp lungsbedingungen durch einen einfachen Dämpfprozess ohne ;Säurezusatz zu schaffen. So hat man vorgeschlagen, den Druckpasten Substanzen, welche in der Hitze .Säure ab spalten (zum Beispiel halogenfettsaure.Salze), beizumischen.
Man erhält auf diese Weise Druckpasten, weiche zwar gut haltbar sind, aber nach dem Aufbringen auf die Textil faser erst bei sehr langer Dämpfdauer au brauchbaren Drucken führen. Diese über normal lange Dämpfdauer ist kostspielig und führt in. kontinuierlich arbeitenden Betrieben zwangläufig zu einer Produktionsminderung. Ausserdem wirkt zu langes Dämpfen oft zer setzend auf die noch nicht gekuppelten Farb- stoffkomponenten ein und gibt daher häufig unreine Farbnuancen und farbschwache Drucke.
Es wurde nun gefunden, dass man diese Mängel dadurch beheben kann, dass man den Druckpasten ausser halogenfettsauren Salzen eine ausreichende, mindestens äquimolekulare Menge nicht halogenierter fettsaurer Salze, wie zum Beispiel Alkaliformiate, -acetate, --oxalate usw. zusetzt.
Mit den so zubereiteten Druckpasten, die sich -durch sehr gute Halt- barkeit auszeichnen, erzielt man nach dem Aufdrucken auf die Textilfaser und einem. kurzen, in der Prakis üblichen Dämpfprozess volle und reine Farbtöne.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein haltbares Präparat zur Erzeugung Wasser umlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser durch Aufdrucken von Kupplungskomponenten und stabilisierten Diazoverbindungen, dadurch ge kennzeichnet, dass es ein Gemisch eines halo- genfettsauren Salzes mit mindestens der äqui- molekularen Menge eines _ halogenfreien fett sauren -Salzes enthält.
<I>Beispiel 2:</I> 80 g einer äquimolekularen Mischung von 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-äthoxy - Benzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotier- tem 2,5=Dichlor-anilin und 2-methylamino=5- sidfo-benzoesaurem Natrium werden mit 50 g Harnstoff, 30 g Spiritus, 30g Natronlauge 38 Be und 120 g warmem Wasser angeteigt bzw. gelöst.
Der Lösung werden 500- g neu trale Weizenstärke-T'ragantverdickung zuge setzt, in der vorher 70g Monochloressigsäure mit 90 g Natronlauge 3,8P B6 neutralisiert und 60 g Natriundormiat aufgelöst wurden.
Mit dieser Druckfarbe können Druckeher- gestellt werden, die sich nach dem Trocknen beim Dämpfen mit neutralem Dampf in 5 bis 10 Minuten Dämpfzeit, also schneller ent- wickeln. und ein farbstärkeres Orange erge ben, als wenn in .obiger Druckfarbe zu Ver- gleichszwecken die 60g Natriumformiat weg gelassen werden.
<I>Beispiel 2:</I> Mit 50 g eines äquimolekularen Gemisches von 2';3'-Oxynäphthoylamino-benzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 2- Benzoylamino -5- amino-1,4-hydröchinondime- thyläther und methylaminoäthansulfosaurem Natrium können bei gleichem Druckansatz wie im Beispiel 1, inklusive 60g Natriumformiat,
beim neutralen. Dämpfen eine raschere Aus kupplung und ein tieferes Blau erzielt wer den, als wenn vergleichsweise ohne Formiat- Üisätz gearbeitet wird. Beispiel <I>3:
</I> Mit 80 g eines äquimolekularen Gemisches von 1-(2',3(-Oxynaphthoylamino) -näphthalin und der Diazoaminoverbindung aus diazotier- tem 5-Nitrö-2-amino-l-methoxy-benzol und 2 methylamino - 5 - sülfo-benzoesaurem Natrium kann unter denselben Bedingungen wie in den Beispielen 1 und 2 ein tieferes Bordo erzielt werden, als wenn für Vergleichszwecke der, Zusatz von Formiat weggelassen wird.
<I>Beispiel 4:</I> Durch Verwendung von 60 g einer äqui- molekularen Mischung von 2,3-Oxycarbazol- carbonsäure - 4' - chloranilid und der Diazo- aminoverbindung aus diazotiertem 4-Chlor- 2-amino-l-methoxy-benzol und methylamino- essigsaurem Natrium, kann bei gleicher Ar beitsweise wie in den vorhergehenden Bei spielen ein farbstärkeres Braun erhalten wer den,
als wenn für Vergleichszwecke der Zu satz von Formiat weggelassen wird. Beispiel <I>5:</I> 50 g eines äquimolekiilaren Gemisches von 2',3'-Oxynaphthoylamino-benzol und der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem 3- Amino-6-benzoylamino - 4 - methoxy-l-methyl- benzol und methylaminoessigsaurem Natrium werden ähnlich wie im Beispiel 1 mit 50 g Harnstoff, 310, g Spiritus, 25,
g Natronlauge 38p Be und etwa 200 g warmem Wasser .ge löst, Der Lösung werden -500 g neutrale Weizen stärke-'T'ragantverdickung zugesetzt, in der 60 g ll1önochloressigsäure, mit '80 g Natron lauge 3'8 B6 neutralisiert, und zusätzlich einer seits noch 50 g Natriumformiat (Druckfarbe a) und anderseits 85 g Natriumacetat (Druck farbe b) gelöst worden sind.
Mit der Druck farbe b (mit dem Natriumacetat) können nicht ganz so tiefe Drucke wie mit der Druck farbe a (mit Natriumformiat) erzielt wer den, aber tiefere Drucke, als wenn vergleichs- vveise mit -monochloressigsaurem Natrium allein gearbeitet wird. <I>Beispiel 6:
</I> Aus 100 g eines Gemisches, das. äquimole- kulare Mengen 1-(2',3'-Oxynaphthoyl-amino)- 2-äthox3r-benzol und Nitrosamin (Antidiazo- tat) aus 4 - Chlor-2-amino -1- methyl - Benzol neben üblichen :Stabilisatoren enthält, wird mit 50 g Harnstoff, 30 g Spiritus, 3'0:
g Na tronlauge<B>380</B> Be, 50 g neutraler Chromat- lösung, 50 g Wasser und 500 g neutraler Weizenstärke=Tragantverdickung eine Druck paste hergestellt, der man weiterhin 60! g Monochloressigsäure, mit 80 g Natronlauge 38 Be neutralisiert, und 50g Natriumformiat zusetzt. Mit der so hergestellten Druckfarbe können beim Aufdrucken auf Gewebe und nach 5- bis 10minutigem neutralem Dämpfen derselben volle und klare Scharlachdrucke er halten werden.
Unterlässt man zu Vergleichs zwecken den Zusatz von Natriumformiat, so erhält man weniger farbstarke und deutlich trübere Drucke.
Die hier verwendete neutrale Chromat- lösung wird wie folgt hergestellt
EMI0003.0023
150g <SEP> Natriumbichromat <SEP> krist. <SEP> werden <SEP> in
<tb> 716g <SEP> Wasser <SEP> gelöst <SEP> und <SEP> mit
<tb> 1,34 <SEP> g <SEP> Natronlauge <SEP> 38q <SEP> B6 <SEP> versetzt.
<tb> 1000 <SEP> g.
Durable preparation for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber. For the production of textile prints with water-insoluble azo dyes, in recent times in particular. two simplified procedures introduced.
One uses. Mixtures of coupling components with those diazoamino compounds which contain water-solubilizing groups in the remainder not involved in the formation of the dye. These mixtures are dissolved with alkaline solutions, converted into a form suitable for the fabric printing by adding thickeners, etc., printed on the fiber and then exposed to the action of acid vapors at elevated temperature on the fiber.
Under these conditions, cleavage of the diazoamino compounds and coupling of the diazo compounds formed with the coupling components occurs.
The other method uses mixtures of coupling components with non-coupling antidiazotates. These mixtures are applied to the fiber in a manner similar to that described above. The rearrangement of the antidiazotates to the diazo compounds capable of coupling and the resulting dye formation can in some cases already be achieved by neutral steaming, but with acidic sewing one often obtains much more extensive prints and / or clearer shades.
The acid steaming process has a number of disadvantages in practice, such as the corrosion of the equipment, the inability to combine it with vat dyes, etc. Various attempts have therefore been made to create the coupling conditions by a simple steaming process without the addition of acid. For example, it has been proposed to add substances to the printing pastes which break down acids in the heat (e.g. halogenated fatty acid salts).
In this way, printing pastes are obtained which, although they have a good shelf life, do not lead to usable prints until after a very long steaming time after they have been applied to the textile fiber. This over normal long steaming period is expensive and inevitably leads to a reduction in production in continuously operating companies. In addition, steaming for too long often has a decomposing effect on the dye components that have not yet been coupled and therefore often results in impure color nuances and weakly colored prints.
It has now been found that these deficiencies can be remedied by adding a sufficient, at least equimolecular amount of non-halogenated fatty acid salts, such as alkali metal formates, acetates, oxalates, etc., to the printing pastes in addition to halogenated fatty acid salts.
With the printing pastes prepared in this way, which are distinguished by their very good durability, one achieves after printing onto the textile fiber and one. short steaming process common in prakis, full and pure color tones.
The subject of the present patent is a durable preparation for producing water-soluble azo dyes on the fiber by printing coupling components and stabilized diazo compounds, characterized in that it is a mixture of a halogen fatty acid salt with at least the equimolecular amount of a halogen-free fatty acid - Contains salt.
<I> Example 2: </I> 80 g of an equimolecular mixture of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-ethoxy-benzene and the diazoamino compound from diazotized 2,5 = dichloro-aniline and 2- methylamino = 5-sidfo-benzoic acid sodium are made into a paste or dissolved with 50 g urea, 30 g spirit, 30 g sodium hydroxide solution 38 Be and 120 g warm water.
500 g of neutral wheat starch t'ragant thickening are added to the solution, in which 70 g of monochloroacetic acid have previously been neutralized with 90 g of 3.8P B6 sodium hydroxide solution and 60 g of sodium dormate have been dissolved.
This printing ink can be used to produce prints which, after drying, develop faster when steaming with neutral steam in 5 to 10 minutes of steaming time. and result in a stronger orange than if the 60g sodium formate were omitted in the above printing ink for comparison purposes.
<I> Example 2: </I> With 50 g of an equimolecular mixture of 2 '; 3'-oxynaphthoylamino-benzene and the diazoamino compound from diazotized 2-benzoylamino -5-amino-1,4-hydroquinone dimethyl ether and sodium methylaminoethanesulphonic acid with the same pressure as in example 1, including 60g sodium formate,
at the neutral. Damping a quicker disengagement and a deeper blue is achieved than when comparatively working without formate Üisätz. Example <I> 3:
</I> With 80 g of an equimolecular mixture of 1- (2 ', 3 (-oxynaphthoylamino) -näphthalin and the diazoamino compound from diazotized 5-nitro-2-amino-1-methoxy-benzene and 2 methylamino - 5 - Sulfo-benzoic acid sodium can be obtained under the same conditions as in Examples 1 and 2, a lower Bordo than if the addition of formate is omitted for comparison purposes.
<I> Example 4: </I> By using 60 g of an equimolecular mixture of 2,3-oxycarbazole carboxylic acid - 4 '- chloroanilide and the diazo-amino compound from diazotized 4-chloro-2-amino-1- methoxy-benzene and sodium methylamino-acetic acid, a stronger brown can be obtained with the same procedure as in the previous examples,
as if the addition of formate is omitted for comparison purposes. Example <I> 5: </I> 50 g of an equimolar mixture of 2 ', 3'-oxynaphthoylamino-benzene and the diazoamino compound from diazotized 3-amino-6-benzoylamino-4-methoxy-1-methyl-benzene and sodium methylaminoacetate are similar to example 1 with 50 g urea, 310 g alcohol, 25,
g caustic soda 38p Be and about 200 g warm water .ge dissolves, 500 g neutral wheat starch 'T'ragant thickener is added to the solution, in which 60 g ll1önochloracetic acid, neutralized with '80 g caustic soda 3'8 B6, and additionally on the one hand 50 g of sodium formate (printing ink a) and on the other hand 85 g of sodium acetate (printing ink b) have been dissolved.
With printing ink b (with sodium acetate) prints that are not quite as deep as with printing ink a (with sodium formate) can be achieved, but deeper prints than when working with sodium monochloroacetate alone. <I> Example 6:
From 100 g of a mixture containing equimolecular amounts of 1- (2 ', 3'-oxynaphthoyl-amino) -2-ethoxy-benzene and nitrosamine (antidiazotate) from 4-chloro-2-amino -1- methyl - benzene in addition to the usual: contains stabilizers, with 50 g urea, 30 g spirit, 3'0:
g sodium hydroxide solution <B> 380 </B> Be, 50 g neutral chromate solution, 50 g water and 500 g neutral wheat starch = tragacanth thickening, a printing paste is produced that can still be 60! g monochloroacetic acid, neutralized with 80 g sodium hydroxide solution 38 Be, and 50 g sodium formate added. With the printing ink produced in this way, full and clear scarlet prints can be obtained when printing on fabric and after 5 to 10 minutes of neutral steaming.
If the addition of sodium formate is omitted for comparison purposes, the prints obtained are less deeply colored and significantly more cloudy.
The neutral chromate solution used here is prepared as follows
EMI0003.0023
150g <SEP> sodium dichromate <SEP> crystall. <SEP> are <SEP> in
<tb> 716g <SEP> water <SEP> dissolved <SEP> and <SEP> with
<tb> 1.34 <SEP> g <SEP> sodium hydroxide solution <SEP> 38q <SEP> B6 <SEP> added.
<tb> 1000 <SEP> g.