DE894687C

DE894687C - Process and preparations for the production of water-insoluble azo dyes on fibers

Info

Publication number: DE894687C
Application number: DEC4437A
Authority: DE
Inventors: Max Dipl-Ing Kerth; Josef Dr Riedmair; Franz Dr Streng
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1951-07-11
Filing date: 1951-07-11
Publication date: 1953-10-26

Description

Verfahren und Präparate zur Erzeugung wasserunlöslicher Azofarbstoffe auf der Faser Zur Erzeugung von Textildrucken mit wasserunlöslichen Azofarbstoffen haben sich in der Praxis in neuester Zeit vor allem zwei vereinfachte Verfahren eingeführt.Processes and preparations for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber For the production of textile prints with water-insoluble azo dyes have recently become two simplified procedures in practice introduced.

Das eine benutzt Mischungen von Kupplungskomponenten mit solchen Diazoaminoverbindungen,welche in dem an der Farbstoffbildung nicht beteiligten Rest wasserlöslichmachende Gruppen enthalten. Diese Mischungen werden mit Alkalilaugen gelöst, durch Zugabe von Verdickungsmitteln usw. in eine für den Zeugdruck geeignete Form übergeführt, auf die Faser aufgedruckt und auf der Faser dann der Einwirkung von Säuredämpfen bei erhöhter Temperatur ausgesetzt. Unter diesen Bedingungen tritt Spaltung der Diazoaminoverbindungen und Kupplung der gebildeten Diazoverbindungen mit den Kupplungskomponenten ein.One uses mixtures of coupling components with such diazoamino compounds which in the remainder not involved in dye formation, water-solubilizing groups contain. These mixtures are dissolved with alkaline solutions by adding thickeners etc. converted into a form suitable for stuff printing, printed onto the fiber and then exposed to the action of acid vapors at elevated temperature on the fiber. Under these conditions, cleavage of the diazoamino compounds and coupling occurs of the diazo compounds formed with the coupling components.

Das andere Verfahren verwendet Mischungen von Kupplungskomponenten mit zur Kupplung nicht befähigten Antidiazotaten. Diese Mischungen werden in ähnlicher Weise, wie oben geschildert, auf der Faser aufgebracht. Die Umlagerung der Antidiazotate zu den kupplungsfähigen Diazoverbindungen und die dadurch eintretende Farbstoffbildung kann hier in =manchen Fällen zwar schon durch neutrales Dämpfen erreicht werden, jedoch erhält man bei saurer Nachbehandlung vielfach wesentlich ausgiebigere Drucke und bzw. oder klarere Farbtöne.The other method uses mixtures of coupling components with antidiazotates not capable of coupling. These mixes are more similar Way, as described above, applied to the fiber. The rearrangement of the antidiazotates to the couplable diazo compounds and the resulting dye formation can be achieved here in = some cases by neutral steaming, however, with acid aftertreatment, much more extensive prints are often obtained and / or clearer shades.

Das Säuredämpfverfahren hat nun in der Praxis eine Reihe von Nachteilen, wie die Korrosion der Apparaturen, die mangelnde Kombinationsmöglichkeit mit Küpenfärbstoffen usw. Es wurden daher schon verschiedentlich Versuche unternommen, die Kupplungsbedingungen durch einen einfachen Dämpfprozeß ohne Säurezusatz zu schaffen. So hat man vorgeschlagen, den. Druckpasten Substanzen, welche in der Hitze Säure abspalten, z. B.- halogenfettsaure Salze, beizumischen (deutsche Patentschrift 640 935 und britische Patentschrift 454 869). Man erhält auf diese Weise Druckpasten, welche zwar gut haltbar sind, aber nach dem Aufbringen auf die Textilfaser erst bei sehr langer Dämpfdauer zu brauchbaren Drucken führen. Diese übernormal lange Dämpfdauer ist kostspielig und führt in kontinuierlich arbeitenden Betrieben zwangsläufig zu einer Produktionsminderung. Außerdem wirkt zu langes Dämpfen oft zersetzend auf die noch nicht gekuppelten Farbstoffkomponenten ein und gibt daher häufig unreine Farbnuancen und farbschwache Drucke.The acid steaming process has a number of disadvantages in practice, such as corrosion of the equipment, the inability to combine it with vat dyes, etc. Various attempts have therefore been made to create the coupling conditions by a simple steaming process without the addition of acid. So it was suggested that. Printing pastes Substances which split off acid when heated, e.g. B.- halogen fatty acid salts, to be mixed in (German patent specification 640 935 and British patent specification 454 869). In this way, printing pastes are obtained which, although they are well-preserved, only lead to usable prints after they have been applied to the textile fiber after a very long steaming time. This excessively long steaming time is expensive and inevitably leads to a reduction in production in continuously operating companies. In addition, steaming for too long often has a corrosive effect on the dye components that have not yet been coupled and therefore often results in impure color nuances and weakly colored prints.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Mängel dadurch beheben kann, daß man den Druckpasten außer halogenfettsauren Salzen eine ausreichende, mindestens äquimolekulare Menge nicht halogenierter fettsaurer Salze, wie z. B. Alkaliformiate, -acetate, =oxalate usw. zusetzt. Mit den so zubereiteten Druckpasten, die sich durch sehr gute Haltbarkeit auszeichnen, erzielt man nach dem Aufdrucken auf die Textilfaser und einem kurzen, in der Praxis üblichen Dämpfprozeß volle und reine Farbtöne. Beispiel i 8o g einer äquimolekularen Mischung von I-(2', 3'-Oxynaphthoylan-iino)-2-äthoxybenzol und der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 2, 5-Dichloranilin und 2-methylamino-5-benzoesaurem Natrium werden mit 50 g Harnstoff, 3c19 Spiritus, 30 g Natronlauge 38°B6 und i2og warmemWasser angeteigt bzw. gelöst. Der Lösung- werden 500 g neutrale Weizenstärke-Tragant-Verdickung zugesetzt, in der vorher 7o g Monochloressigsäure mit go g Natronlauge 38° B6 neutralisiert und 6o g Natriumformiat aufgelöst wurden.It has now been found that these deficiencies can be remedied by adding a sufficient, at least equimolecular amount of non-halogenated fatty acid salts, such as, for. B. Alkaliformiate, -acetate, = oxalate etc. adds. With the printing pastes prepared in this way, which are characterized by very good durability, full and pure color tones are achieved after printing on the textile fiber and a short steaming process that is customary in practice. Example i 80 g of an equimolecular mixture of I- (2 ', 3'-oxynaphthoylan-iino) -2-ethoxybenzene and the diazoamino compound of dianotated 2, 5-dichloroaniline and 2-methylamino-5-benzoic acid are mixed with 50 g of urea, 3c19 alcohol, 30 g sodium hydroxide solution 38 ° B6 and i2og warm water made into a paste or dissolved. 500 g of neutral wheat starch and tragacanth thickening are added to the solution, in which 70 g of monochloroacetic acid have previously been neutralized with 60 g of 38 ° B6 sodium hydroxide solution and 60 g of sodium formate have been dissolved.

Mit dieser Druckfarbe hergestellte Drucke entwickeln sich nach dem Trocknen beim Dämpfen mit neutralem Dampf in 5 bis io -Minuten Dämpfzeit schneller und ergeben ein farbstärkeres Orange, als wenn in obiger Druckfarbe die 6o g Natriumformiat weggelassen werden. Beispiel 2 5o g eines äquimolekularen Gemisches von 2', 3'-Oxynaphthoylaminobenzol und der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 2-Benzoylamino-5-amino-i, 4-hydrochinondimethyläther und methylaminoäthansulfosaurem Natrium geben bei gleichem Druckansatz wie bei Beispiel i unter Zusatz von 6o g Natriumformiat beim neutralen Dämpfen eine raschere Auskupplung und ein tieferes Blau als ohne diesen Zusatz. Beispiel 3 8o g eines äquimolekularen Gemisches von I-(2',, 3'-Oxynaphthoylamino)=naphthalin und der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 5-Nitro-2-aminor-methoxybenzol und 2-methylamino-5-sulfobenzoesaurem Natrium geben unter denselben Bedingungen wie bei Beispiel i und 2 ein tieferes Bordo als ohne Zusatz von Formiat. Beispiel 4 6o g einer äquimolekularen Mischung von 2, 3-Oxycarbazolcarbonsäure-4'-chloranüid und der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 4-Chlor-2-aminoi-methoxybenzol und methylaminoessigsaurem Natrium geben bei gleicher Arbeitsweise wie in den vorhergehenden Beispielen ein farbstärkeres Braun als ohne Zusatz von Formiat. Beispiel 5 5o g eines äquimolekularen Gemisches von 2', 3'-Oxynaphthoylaminobenzol und der Diazoaminoverbindung aus dianotiertem 3-Amino-6-benzoylamino-4-methoxy-i-methylbenzol und methylaminoessigsaurem Natrium werden ähnlich wie bei Beispiel i mit 50 g Harnstoff, 30 g Spiritus, 25g Natronlauge 38° B6 und etwa Zoo g warmem Wasser gelöst.Prints made with this printing ink develop faster after drying when steaming with neutral steam in 5 to 10 minutes of steaming time and produce a stronger orange than if the 60 g sodium formate in the above printing ink were omitted. Example 2 50 g of an equimolecular mixture of 2 ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene and the diazoamino compound from dianotated 2-benzoylamino-5-amino-1,4-hydroquinone dimethyl ether and sodium methylaminoethanesulfonic acid give at the same pressure as in Example i with the addition of 60 g of sodium formate with neutral steaming a quicker disengagement and a deeper blue than without this addition. Example 3 80 g of an equimolecular mixture of I- (2 ',, 3'-oxynaphthoylamino) = naphthalene and the diazoamino compound from dianotized 5-nitro-2-aminor-methoxybenzene and sodium 2-methylamino-5-sulfobenzoic acid give under the same conditions as in example i and 2 a deeper bordo than without the addition of formate. Example 4 60 g of an equimolecular mixture of 2,3-oxycarbazolecarboxylic acid-4'-chloroanide and the diazoamino compound of dianotized 4-chloro-2-aminoimethoxybenzene and sodium methylaminoacetate give a more intense brown than without addition, using the same procedure as in the previous examples of formate. Example 5 50 g of an equimolecular mixture of 2 ', 3'-oxynaphthoylaminobenzene and the diazoamino compound of dianotated 3-amino-6-benzoylamino-4-methoxy-i-methylbenzene and sodium methylaminoacetate are similar to Example i with 50 g of urea, 30 g alcohol, 25g sodium hydroxide solution 38 ° B6 and about zoo g warm water dissolved.

Der Lösung werden 500 g neutrale Weizenstärke-Tragant-Verdickung zugesetzt, in der 6o g Monochloressigsäure, mit 8o g Natronlauge 38° B6 neutralisiert (Druckfarbe a)- bzw. zusätzlich einerseits noch 50 g Natriumformiat (Druckfarbe b) und andererseits 85 g Natriumacetat (Druckfarbe c) gelöst worden sind. Die Druckfarbe c (mit demNatriumacetat) gibt nicht ganz so tiefe Drucke wie b (mit Natriumformiat), aber tiefere Drucke als a (mit monochloressigsaurem Natrium allein). Beispiel 6 Eine Druckpaste aus ioo g eines Gemisches, das äquimolekulare Mengen I-(2', 3'-Oxynaphthoylamino)-2-äthoxybenzol und Nitrosamin (Antidiazotat) aus 4-Chlor-2-amino-i-methylbenzol neben üblichen Stabilisatoren enthält, 50 g Harnstoff, 30 g Spiritus, 30 g Natronlauge 38°B6, 50 g neutraler Chromatlösung, 240 g Wasser und 50 g neutraler Weizenstärke-Tragant-Verdickung gibt bei 5-bis iominütigem neutralem Dämpfen ein schwächeres und trüberes Scharlach, als wenn ihr 6o g Monochloressigsäure, mit 8o g Natronlauge 38°B6 neutralisiert, zugesetzt werden. Durch weiteren Zusatz -von 50 g Natriumformiat zur zweiten Druckfarbe wird eine deutliche weitere Intensivierung des Scharlach erreicht. 500 g of neutral wheat starch and tragacanth thickener are added to the solution, in which 60 g of monochloroacetic acid are neutralized with 80 g of 38 ° B6 sodium hydroxide solution (printing ink a) - or, on the one hand, 50 g of sodium formate (printing ink b) and, on the other hand, 85 g of sodium acetate ( Printing ink c) have been dissolved. The printing ink c (with the sodium acetate) does not give quite as deep prints as b (with sodium formate), but deeper prints than a (with sodium monochloroacetate alone). Example 6 A printing paste made from 100 g of a mixture containing equimolecular amounts of I- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-ethoxybenzene and nitrosamine (antidiazotate) from 4-chloro-2-amino-i-methylbenzene in addition to the usual stabilizers, 50 g urea, 30 g spirit, 30 g sodium hydroxide solution 38 ° B6, 50 g neutral chromate solution, 240 g water and 50 g neutral wheat starch-tragacanth thickening gives a weaker and more cloudy scarlet fever with 5 to 10 minutes neutral steaming than if you 6o g monochloroacetic acid, neutralized with 80 g sodium hydroxide solution 38 ° B6, are added. By adding 50 g of sodium formate to the second printing ink, the scarlet fever is further intensified.

Die hier verwendete neutrale Chromatlösung wird wie folgt hergestellt: 150 g Natriumbichromat krist. werden in 716 g Wasser gelöst und mit 134 g Natronlauge 38° B6 versetzt. iooo gThe neutral chromate solution used here is prepared as follows: 150 g of crystalline sodium dichromate. are dissolved in 716 g of water and treated with 134 g of 38 ° B6 sodium hydroxide solution. iooo g

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber by printing coupling components and stabilized diazo compounds, characterized in that one the printing pastes mixtures of halogenated fatty acids Adds salts with at least equimolecular amounts of halogen-free fatty acid salts.

2. Preparations for the production of water-insoluble azo dyes on the fiber by printing of coupling components and stabilized diazo compounds, characterized in that that they contain mixtures of halogenated fatty acid salts with at least equimolecular amounts contain halogen-free fatty acid salts.