Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarbatoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen Küpenfarbstoff gelangt, wenn man das Trianthrimid der Formel
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bis zur Bildung des Dicarbazols mit carbazo- lierenden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff bildet ein dunkles Pulver, dass sich in konzentrierter Schwefel säure mit. schwarzvioletter Farbe löst und Baumwolle aus orangebrauner Küpe in echten Brauoliven Tönen färbt.
Das beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Trianthrimid lässt sich durch Umsetzen von 4-Chlor-1,1'-dianthrimid mit 4-Amino-2,1(N)-1',2'(N) -anthrachinon- naphthalinacridon herstellen.
Als carbazolierendeMittel können beispiels weise Titantetrachlorid oder Aluminiumehlo- rid enthaltende Mischungen verwendet wer den, z. B. Mischungen bzw. lose Additions verbindungen des Ahiminiumchlorids mit N a- triumchlorid, insbesondere aber mit Pyridin- basen, wie Pyridin selbst, Picolinen oder ähn lichen tertiären Basen.
Die Carbazolierung führt unter üblichen Bedingungen zum Re- sultat, dass weitgehend beide im Farbstoff molekül vorhandenen Anthrimidgruppierun- gen carbazoliert werden, besonders einfach und zuverlässig bei Verwendung von Alunii- niumchlorid-Pyridin- bzw. -Picolin-Mischun- gen und bei Temperaturen von über 130 , vor zugsweise zwischen 140 und 160 .
Beispiel: 9,27 Teile 4-Chlor-1,1'-dianthrimid, 7,8 Teile 4 - Amino - 2,1(N) -1',2' (N) - anthrachinonnaph- thalinacridon, 0,2 Teile Kupferacetat, 4 Teile Natriumcarbonat und 120 Teile Nitrobenzol werden unter Rühren 8 Stunden auf 210 er hitzt. Nach dem Erkalten wird das Konden sationsprodukt abgesaugt und darauf mit Al kohol gewaschen. Das Trianthrimid wird dann mit 2%iger Salzsäure ausgekocht, abge- nutscht, neutral gewaschen und getrocknet.
Es bildet ein schwarzes Pulver, das sich in kon zentrierter Schwefelsäure mit olivschwarzer Farbe löst. 25 Teile Aluminiumchlorid werden bei 10 bis 90 in 50 Teile Pyridin unter Rühren ein getragen. Bei l00 gibt man in diese Schmelze 5 Teile von dem im 1. Abschnitt dieses Bei spiels erhaltenen Kondensationsprodukt zu. Innerhalb 45 Minuten wird die Temperatur unter gleichzeitigem Abdestillieren von Pyri- din auf 139 bis 141 erhöht. Dann lässt man eine Stunde bei 140 rühren und giesst das Reaktionsprodukt in kaltes Wasser.
Zu dieser Suspension gibt man 120 Teile 30%ige Na- so triumhydroxydlösung und 25 Teile Natrium hypochloritlösung (10% aktives Chlor). Man erwärmt iuiter Rühren auf 90 , saugt ab, wäscht neutral und trocknet.
Process for the production of a vat dye. It has been found that a new, valuable vat dye is obtained by using the trianthrimide of the formula
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treated with carbazolating agents until the dicarbazole is formed.
The new dye forms a dark powder that is concentrated in sulfuric acid with. dissolves black-violet paint and dyes cotton from an orange-brown vat in real brew olive tones.
The trianthrimide used as starting material in the present process can be prepared by reacting 4-chloro-1,1'-dianthrimide with 4-amino-2,1 (N) -1 ', 2' (N) -anthraquinone naphthalenacridone.
As carbazolating agents, for example mixtures containing titanium tetrachloride or aluminum chloride can be used, e.g. B. Mixtures or loose addition compounds of Ahiminiumchlorids with N a- trium chloride, but especially with pyridine bases, such as pyridine itself, picolines or similar tertiary bases.
Carbazolation leads, under normal conditions, to the result that largely both anthrimide groups present in the dye molecule are carbazolated, particularly simply and reliably when using aluminum chloride-pyridine or picoline mixtures and at temperatures of over 130, preferably between 140 and 160.
Example: 9.27 parts of 4-chloro-1,1'-dianthrimide, 7.8 parts of 4-amino-2,1 (N) -1 ', 2' (N) -anthraquinone-naphthalene acridone, 0.2 part of copper acetate , 4 parts of sodium carbonate and 120 parts of nitrobenzene are heated to 210 for 8 hours with stirring. After cooling, the condensation product is suctioned off and then washed with alcohol. The trianthrimide is then boiled with 2% hydrochloric acid, filtered off with suction, washed neutral and dried.
It forms a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive black color. 25 parts of aluminum chloride are carried at 10 to 90 parts in 50 parts of pyridine with stirring. At 100, 5 parts of the condensation product obtained in the 1st section of this example are added to this melt. The temperature is increased to 139 to 141 within 45 minutes while pyridine is distilled off at the same time. The mixture is then left to stir at 140 ° for one hour and the reaction product is poured into cold water.
120 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and 25 parts of sodium hypochlorite solution (10% active chlorine) are added to this suspension. The mixture is heated to 90 with stirring, suction filtered, washed neutral and dried.