<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 305726. Verfahren zur Herstellung eines Farbstoffes der Dioxazinreihe. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Dioxazinfarbstoff gelangt, wenn man die Verbindung der Formel
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mit ringschliessenden Mitteln behandelt.
Der neue Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sieh in Wasser mit violetter Farbe löst und Baumwolle, Kunstseiden aus regenerierter Cellulose und Papier in reinen, rotstiehig blauen Tönen von sehr guter Liehteehtheit färbt.
Die hierbei als Ausgangsstoff dienende Verbindung kann erhalten werden durch Kondensation von 1 Mol 2,3,5,6-Tetrachlor- ehinon (Chloranil) mit 2 Mol 2-Cyclohexyl- amino-3-brom-5"aminobenzol-l-sulfonsäure.
Die Behandlung der so erhältlichen Ver bindung mit ringschliessenden Mitteln kann naeh an sich bekannten Methoden erfolgen, wo bei solche ringschliessenden Mittel verwendet. werden, welche zufolge ihrer oxydierenden Wirkung befähigt sind, die Atomgruppierung
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in die Dioxazingruppierung
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überzuführen. Als besonders zweckmässig erweist sich Schwefelsäure mit einem Gehalt an freiem Schwefeltrioxyd. (Oleum), wobei der Sehwefeltrioxydgehalt des Oleums inner halb weiter Grenzen, z.
B. zwischen 5 bis 6511/o, schwanken kann. Gute Dienste leistet allgemein das etwa 5 bis 2411/a freies Schwe- feltrioxyd enthaltende Oleum. Der Ring schluss wird vorzugsweise bei einer Tempe ratur von 90 bis 95 durchgeführt. Das Oleum kann ganz oder teilweise durch Chlorsulfon- säure ersetzt werden.
<I>Beispiel:</I> 10 Teile der Verbindung der Formel (1) werden in 200 Teilen 2411/oigem Oleum gelöst Lind das Ganze wird 1 Stunde unter Rühren auf 90 bis 95 erwärmt. Darauf giesst man die tiefblaue Lösung auf 700 Teile Eis und filtriert den ausgefallenen Farbstoff ab. Er wird in 300 Teilen Wasser verrührt., die Lö sung mit Natriumearbonat oder einem an dern Alkali neutral gestellt und der Farb stoff mit 60 Teilen Natriumchlorid vollstän dig abgeschieden. Dann wird er abfilt.riert und getrocknet.
Die Verbindung der oben angegebenen Formel (1) wird hergestellt, indem man 169 Teile 5-nitro-2-chlor-3-brombenzoll-sul- fonsaures Natrium mit 52 Teilen Cyclohexyl- amin und 11 Teilen Magnesiumoxyd in 600 Teilen Wasser 5 Stunden im Autoklaven auf 160 bis 165 erwärmt und das Kondensa- tionsprodukt anschliessend in üblicher Weise mit Eisen zur 2-Cyclohexy l.amino-3-brom- 5-aminobenzol-l-sulfonsäure reduziert.
76 Teile des obigen Amins, 24,6 Teile Chloranil und 9,3 Teile Magn esiumoxy d wer den in 300 Teilen Wasser 6 Stunden bei 60 bis 65 verrührt. Hierauf wird das abgeschie dene Kondensationsprodukt abfiltriert, mit Wasser so lange gewaschen, bis das Filtrat farblos wegläuft, und im Vakuum bei 70 bis 80 getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 305726. Process for the production of a dye from the dioxazine series. It has been found that a valuable dioxazine dye is obtained when using the compound of the formula
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treated with ring-closing agents.
The new dye is a dark powder that dissolves in water with a violet color and dyes cotton, rayon made from regenerated cellulose and paper in pure, reddish-blue shades of very good lightness.
The compound used here as starting material can be obtained by condensation of 1 mol of 2,3,5,6-tetrachloro-ehinone (chloranil) with 2 mol of 2-cyclohexylamino-3-bromo-5 "aminobenzene-1-sulfonic acid.
The treatment of the compound thus obtainable with ring-closing agents can be carried out according to methods known per se, where such ring-closing agents are used. which, due to their oxidizing effect, are capable of the atom grouping
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into the dioxazine moiety
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convict. Sulfuric acid with a content of free sulfur trioxide has proven to be particularly useful. (Oleum), the sehulfur trioxide content of the oleum within wide limits, z.
B. between 5 to 6511 / o, can vary. The oleum containing about 5 to 2411 / a of free sulfur trioxide generally provides good service. The ring closure is preferably carried out at a temperature of 90 to 95. All or some of the oleum can be replaced by chlorosulfonic acid.
<I> Example: </I> 10 parts of the compound of formula (1) are dissolved in 200 parts of 2411% oleum and the whole is heated to 90 to 95 for 1 hour while stirring. The deep blue solution is then poured onto 700 parts of ice and the dyestuff which has precipitated out is filtered off. It is stirred in 300 parts of water, the solution is made neutral with sodium carbonate or another alkali and the dye is deposited completely with 60 parts of sodium chloride. Then it is filtered off and dried.
The compound of the above formula (1) is prepared by adding 169 parts of 5-nitro-2-chloro-3-bromobenzene-sulphonic acid sodium with 52 parts of cyclohexylamine and 11 parts of magnesium oxide in 600 parts of water in an autoclave for 5 hours heated to 160 to 165 and the condensation product is then reduced in the usual way with iron to give 2-cyclohexy-l-amino-3-bromo-5-aminobenzene-l-sulfonic acid.
76 parts of the above amine, 24.6 parts of chloranil and 9.3 parts of Magn esiumoxy d who stirred the 6 hours at 60 to 65 in 300 parts of water. The condensation product deposited is then filtered off, washed with water until the filtrate runs away colorless, and dried at 70 to 80 in vacuo.