Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden- sationsproduktes der Formel
EMI1.1
dadurch gekennzeichnet, dass man 3,4-Dichloranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4-trifluor- methyl-3', 4'-dichlor-1, l'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungs- gemässen Verfahrens besteht darin, dass man 3,4-Dichloranilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene 3,4-Dichlorphenyl-carbaminsäurechlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1, : 1'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man 3,4-Dichloranilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umset- zen und das erhaltene 3,4-Dichlorphenyl-isocyanat mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-di- chlor-1, 1'-diphenylather-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorzüglicher Reinheit erhält. Als Lösungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausfährungsform darin, dass man 3,4-Dichloranilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 3,4-Dichlorphenyl-carbaminsäureester mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4' dichlor-1, 1'-diphenyläther-6-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureesterkommenhaupt- schlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 480 Teile troekenes Benzol werden bei 7Oo mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 200 Teilen 3,4-Dichloranilin in 600 Teilen troekenem Benzol bei 65-70 zuge- tropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noeh kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 3,4-Dichlorphenylisocyanat fraktioniert.
Kpi2 : 112 ; F : 42-43 ; Ausbeute : 86 /o der Theorie. b) 14,13 Teile 2-amino-4-trifluormethyl 3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelöst mit 6,26. Teilen 3,4-Dichlorphenyl-isocyanat versetzt imd vier Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslosung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute 16 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 3000 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 65 Teilen gesättigter Koehsalzlösung scheidet sich das Kondensationsprodukt aus.
Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden. Das neue Kondensations- produkt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Pulver.
Beispiel 2 :
Das aus Phosgen und 3,4-Dichloranilin in einem trockenen inerten Lösungsmittel hergestellte 3,4-Diehlorphenyl-carbaminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als'Kondensationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl-
3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsau- rem Natrium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 3,4-Dichloranilin in trockenem Pyridin hergestellte 3,4-Dichlorphenyl-carbaminsäurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino 4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1, 1'-diphenyl- äther-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des 3, 4-Dichlorphenylcarb- aminsäurephenylesters kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the production of a condensation product of the formula
EMI1.1
characterized in that 3,4-dichloroaniline is allowed to react with a halocarbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, l'-diphenyl ether-6'-sul - converts sodium fonsate.
One embodiment of the process according to the invention is that 3,4-dichloroaniline is allowed to react with phosgene and the 3,4-dichlorophenyl-carbamic acid chloride obtained is treated with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, : 1'-diphenylether-6'-sulphonic acid sodium converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
In addition, 3,4-dichloroaniline can be reacted with phosgene at an elevated temperature and the 3,4-dichlorophenyl isocyanate obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1' bring -diphenylather-6'-sulfonic acid sodium to the reaction, the compound of the above formula being obtained in good yield and excellent purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in reacting 3,4-dichloroaniline with a halocarbonic acid ester and allowing the 3,4-dichlorophenyl-carbamic acid ester obtained to react with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4' dichloro-1, 1'-diphenyl ether -6-sulfonic acid sodium converts.
Lower alkyl or aryl esters are mainly suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder, which is clearly soluble in hot water and which can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 480 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70 °; to this end, a solution of 200 parts of 3,4-dichloroaniline in 600 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is introduced until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 3,4-dichlorophenyl isocyanate is fractionated.
Kpi2: 112; F: 42-43; Yield: 86 / o of theory. b) 14.13 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl 3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile with 6.26. Parts of 3,4-dichlorophenyl isocyanate are added and the mixture is heated on a water bath for four hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield 16 parts.
The condensation product is dissolved in 3000 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After the addition of 65 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.
After cooling, it is collected and dried in vacuo. In order to rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a pale powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The 3,4-diehlophenyl-carbamic acid chloride prepared from phosgene and 3,4-dichloroaniline in a dry inert solvent gives with the addition of pyridine as a condensation agent with 2-amino-4-trifluoromethyl
3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylether-6'-sulfonic acid rem sodium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The 3,4-dichlorophenyl-carbamic acid phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and 3,4-dichloroaniline in dry pyridine gives 4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenyl ether-6' by reaction with 2-amino Sodium sulfonic acid in hot water the urea described in Example 1 b). Instead of the 3,4-dichlorophenylcarbamic acid phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.