Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
(iegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man p-Chloranilin mit einem Halogenkohlensäurederivat reagieren lässt und das erhaltene reaktive Carbaminsäurederivat mit 2-amino-4-trifluor methyl-4-chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfon- saurem Natrium umsetzt.
Bine Ausführungsform des erfindungs- gemässen Verfahrens besteht darin, dass man p-Chloranilin mit Phosgen reagieren lässt und das erhaltene p-Chlorphenyl-carbaminsäurechlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl-4-chlor- 1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Gegenwart einer tertiären Base als Kondensationsmittel. Pyridin oder Chinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weiteren kann man p-Chloranilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene p-Chlor-phenyl-isocyanat mit 2-amino-4-trifluormethyl-4'-chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Re action bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vor züglicher Reinheit erhält. Als Losungsmittel eignet sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril. Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man p-Chloranilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen p-Chlorphenyl-carbaminsäureester mit 2-amino-4-tri fluormethyl-4'-chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sul- fonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureesterkommen hauptschlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar lösliches Kri stallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 100 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Losung von 33 Teilen p-Chloranilin in 100 Teilen trockenem Benzol bi 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind.
Die benzolische Lösung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das p-Chlor-phe nyl-isocyanat fraktioniert.
Kp i2 : 86 ; Ausbeute : 55 I/o der Theorie. b) 12, 98 Teile 2-amino-4-trifluormethyl- 4'-chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 80 Teilen Acetonitril gelöst mit 5, 12 Teilen p-Chlorphenylisocyanat ver setzt und drei Stvmden auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reaktionslösung wird filtriert und das Lösungsmittel verdampft. Ausbeute : 17 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 500 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 660 Teilen gesättigter Kochsalz- lösung scheidet sich das Kondensationsprodukt aus. Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alkohol ausgezogen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar Beispiel 2@
Das aus Phosgen und p-Chloranilin in einem trockenen inerten Lösungsmittel hergestellte p-Chlor-phenyl-carbaminsäurechlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Konden- sationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl-4'chlor-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfonsaurem Na trium den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und p-Chloranilin in trockenem Pyridin hergestellte p-Chlorphenyl-carbaminsäurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4'-ehlor4-trifluormethyl-1, 1'-diphenyläther-6'-sulfon- saurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel 1 b) beschriebenen Harnstoff. Anstatt des p-Chlorphenylcarbaminsäure-phenylesters kann auch der entsprechende Methylester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
(The subject of the present patent is a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that p-chloroaniline is allowed to react with a halogenated carbonic acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoro methyl-4-chloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium.
One embodiment of the process according to the invention is that p-chloroaniline is allowed to react with phosgene and the p-chlorophenyl-carbamic acid chloride obtained is treated with 2-amino-4-trifluoromethyl-4-chloro-1, 1'-diphenyl ether-6'- Sodium sulfonic acid converts. It is preferable to work in the presence of a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or quinoline are particularly suitable for this purpose.
In addition, p-chloroaniline can be reacted with phosgene at elevated temperature and the p-chloro-phenyl isocyanate obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1,1'-diphenyl ether-6'-sulfonic acid sodium to Bring action, whereby the compound of the above formula is obtained in good yield and above reasonable purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile. Finally, one embodiment consists in allowing p-chloroaniline to react with a halocarbon acid ester and the p-chlorophenyl-carbamic acid ester obtained with 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1, 1'-diphenyl ether-6'-sul - converts sodium fonsate.
Mainly lower alkyl or aryl esters come into consideration as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that is clearly soluble in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 100 parts of dry benzene are saturated at 70 with phosgene; To this end, a solution of 33 parts of p-chloroaniline in 100 parts of dry benzene 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved.
The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the p-chloro-phenyl isocyanate is fractionated.
Bp i2: 86; Yield: 55 I / o of theory. b) 12.98 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl-4'-chloro-1, 1'-diphenylether-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 80 parts of acetonitrile with 5.12 parts of p-chlorophenyl isocyanate and three stvden warmed on the water bath. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 17 parts.
The condensation product is dissolved in 500 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered while hot. After adding 660 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out. After cooling, it is collected and dried in vacuo. In order to rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol.
The new condensation product forms a light-colored, clear in hot water after drying and grinding. Example 2 @
The p-chlorophenylcarbamic acid chloride prepared from phosgene and p-chloroaniline in a dry inert solvent gives, with the addition of pyridine as condensation agent, 2-amino-4-trifluoromethyl-4'chlor-1, 1'-diphenyl ether-6 '-sulfonsaurem Na trium the urea described in Example 1 b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The p-chlorophenyl-carbamic acid phenyl ester prepared from chlorocarbonic acid phenyl ester and p-chloroaniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino-4'-ehlor4-trifluoromethyl-1,1'-diphenylether-6'-sulfonic acid sodium in hot water in Example 1 b) described urea. Instead of the phenyl p-chlorophenylcarbamic acid, the corresponding methyl ester can also be used.