Verfahren zur Herstellung eines Kondensationsproduktes.
Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines Konden sationsproduktes der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man 4-Chlor-5 trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkoh lensäurederivat reagieren lϯt und das erhaltene reaktive Carbaminsaurederivat mit 2amino-4-trifluormethyl-3', 4'- dichlor-1., 1'-diphe- nvlthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Eine Ausführungsform des erfindungsge mässen Verfahrens besteht darin, dass man 4 Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit Phosgen reagieren lϯt. und das erhaltene 4-Chlor-5-tri- fluormethyl-phenyl-carbaminsaurechlorid mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'- dichlor-1, 1'-diphenylthioäther-6'-sulfonsaurem NatriTun um- setzt. Dabei arbeitet man vorzugsweise in Ge- g einer tertiären Base als Konden- sationsmittel. Pyridin oder C : hinolin sind für diesen Zweck vor allem geeignet.
Des weitern kann man 4-Chlor-5-trifluor- methyl-anilin mit Phosgen bei erhöhter Temperatur umsetzen und das erhaltene 4-Chlor 5-trifluormethyl-phenyl-isoeyanat mit2-amino- 4-trifluormethyl-3', 4'-diehlor-1, 1'-diphenylthio- Ïther-6'-sulfonsaurem Natrium zur Reaktion bringen, wobei man die Verbindung der obigen Formel in guter Ausbeute und vorz glicher Reinheit erhalt. Als Lösungsmittel eig- net sich für diese Art der Umsetzung vor allem Acetonitril.
Schliesslich besteht eine Ausführungsform darin, dass man 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin mit einem Halogenkohlensäureester reagieren lässt und den erhaltenen 4-Chlor-5-trifluorme thyl-phenyl-carbaminsäureester mit 2-amine- 4-trifluormethyl-3', 4'-diehlor-1, l'-diphenylthio- äther-6'-sulfonsaurem Natrium umsetzt.
Als Halogenkohlensäureester kommen haupt- schlich niedere Alkyl-oder Arylester in Frage. Der Umsatz kann vorteilhaft in Wasser vorgenommen werden.
Das neue Kondensationsprodukt bildet ein helles, in heissem Wasser klar losliches Kristallpulver, das als Mottenschutzmittel verwendet werden kann.
Beispiel 1 : a) 300 Teile trockenes Benzol werden bei 70 mit Phosgen gesättigt ; dazu wird unter Rühren und Einleiten von Phosgen eine Lo- sung von 100 Teilen 4-Chlor-5-trifluormethyl- anilin in 300 Teilen troekenem Benzol bei 65-70 zugetropft. Nach einiger Zeit erhitzt man bis zum Rückfluss und leitet so lange Phosgen ein, bis nur noch kleine Mengen des verwendeten Amins ungelöst sind. Die benzolische Losung wird hierauf filtriert, das Benzol abdestilliert und das 4-Chlor-5-trifluormethyl-phenyl-isocyanat fraktioniert.
Kpl4 : 92¯ ; Ausbeute : Sie/o. b) 14, 66 Teile 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4'-dichlor-1,1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonsaures Natrium werden in 60 Teilen Acetonitril gelost, mit 7, 38 Teilen 4-Chlor-5-trifluorme- thyl-phenyl-isocyanat versetzt und sechs Stun- den auf dem Wasserbad erwärmt. Die Reak- tionslösung wird filtriert und das Losungs- mittel verdampft. Ausbeute : 14 Teile.
Das Kondensationsprodukt wird in 3000 Teilen Wasser von 80-85 gelöst, mit wenig Tierkohle versetzt und heiss filtriert. Nach Zugabe von 35 Teilen gesättigter Kochsalz- lösung scheidet sieh das Kondensationsprodukt aus.
Nach dem Erkalten wird es gesammelt und im Vakuum getrocknet. Um es von Kochsalz zu befreien, kann es aus absolutem Alko- hol ausgezogen werden. Das neue Konden- sationsprodukt bildet nach dem Trocknen und Mahlen ein helles, in heissem Wasser klar l¯sliches Pulver.
Beisl3iel 2 :
Das aus Phosgen und 4-Chlor-5-trifluor- methyl-anilin in einem trockenen inerten Lo sungsmittel hergestellte 4-Chlor-5-trifluorme- thyl-phenyl-carbaminsäureehlorid ergibt unter Zusatz von Pyridin als Kondensationsmittel mit 2-amino-4-trifluormethyl-3',4'-dichlor-1, 1'diphenylthioäther-6'-sulfonsaurem Natrium den in Beispiel 1b) beschriebenen Harnstoff in befriedigender Ausbeute.
Beispiel 3 :
Der aus Chlorkohlensäurephenylester und 4-Chlor-5-trifluormethyl-anilin in trockenem Pyridin hergestellte 4-Chlor-5-trifluormethyl- phenyl-carbaminsÏurephenylester liefert durch Umsetzung mit 2-amino-4-trifluormethyl-3', 4' diehlor-1, 1'-diphenylthioather-6'-sulfonsaurem Natrium in heissem Wasser den in Beispiel lb) beschriebenen Harnstoff ; anstatt des 4-Chlor 5-trifluormethyl-phenyl-carbaminsäurephenyl- esters kann auch der entsprechende Methyl- ester verwendet werden.
Process for the production of a condensation product.
The present patent relates to a process for the preparation of a condensation product of the formula
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characterized in that 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with a halocarbon acid derivative and the reactive carbamic acid derivative obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1., 1'-diphe- nvlthioether -6'-sulfonic acid sodium converts.
One embodiment of the process according to the invention is that 4 chloro-5-trifluoromethyl-aniline is allowed to react with phosgene. and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid chloride obtained is reacted with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium. It is preferable to use a tertiary base as the condensing agent. Pyridine or C: hinolin are particularly suitable for this purpose.
Furthermore, you can react 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline with phosgene at elevated temperature and the 4-chloro 5-trifluoromethyl-phenyl-isoeyanate with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-diehlor- Bring 1,1'-diphenylthio--ther-6'-sulfonic acid sodium to the reaction, the compound of the above formula being obtained in good yield and excellent purity. A particularly suitable solvent for this type of reaction is acetonitrile.
Finally, one embodiment consists in allowing 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline to react with a halocarbon acid ester and the 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid ester obtained with 2-amine-4-trifluoromethyl-3 ', 4 '-diehlor-1, l'-diphenylthio ether-6'-sulfonic acid sodium converts.
Mainly lower alkyl or aryl esters are suitable as halocarbonic acid esters. The conversion can advantageously be carried out in water.
The new condensation product forms a pale crystal powder that dissolves clearly in hot water and can be used as a moth repellent.
Example 1: a) 300 parts of dry benzene are saturated with phosgene at 70; To this end, a solution of 100 parts of 4-chloro-5-trifluoromethylaniline in 300 parts of dry benzene at 65-70 is added dropwise with stirring and introduction of phosgene. After some time, the mixture is heated to reflux and phosgene is passed in until only small amounts of the amine used are undissolved. The benzene solution is then filtered, the benzene is distilled off and the 4-chloro-5-trifluoromethylphenyl isocyanate is fractionated.
Kpl4: 92¯; Yield: you / o. b) 14, 66 parts of 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4'-dichloro-1,1'-diphenylthioÏther-6'-sulfonic acid sodium are dissolved in 60 parts of acetonitrile, with 7, 38 parts of 4-chloro 5-trifluoromethyl-phenyl-isocyanate was added and the mixture was heated on a water bath for six hours. The reaction solution is filtered and the solvent is evaporated. Yield: 14 parts.
The condensation product is dissolved in 3000 parts of 80-85 water, mixed with a little animal charcoal and filtered hot. After the addition of 35 parts of saturated sodium chloride solution, the condensation product separates out.
After cooling, it is collected and dried in vacuo. To rid it of table salt, it can be extracted from absolute alcohol. After drying and grinding, the new condensation product forms a light powder that is clearly soluble in hot water.
Example 2:
The 4-chloro-5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid chloride produced from phosgene and 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline in a dry, inert solvent results in the addition of pyridine as a condensing agent with 2-amino-4-trifluoromethyl -3 ', 4'-dichloro-1, 1'-diphenylthioether-6'-sulfonic acid sodium, the urea described in Example 1b) in a satisfactory yield.
Example 3:
The 4-chloro-5-trifluoromethylphenyl-carbaminsurephenylester produced from chlorocarbonic acid phenyl ester and 4-chloro-5-trifluoromethyl-aniline in dry pyridine gives by reaction with 2-amino-4-trifluoromethyl-3 ', 4' diehlor-1, 1 '-diphenylthioather-6'-sulfonic acid sodium in hot water the urea described in Example lb); instead of the 4-chloro 5-trifluoromethyl-phenyl-carbamic acid phenyl ester, the corresponding methyl ester can also be used.