CH297692A - Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers.         Gegenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein     Verfahren    zur     Herstelliurg    eines neuen  basiseben Äthers,     nämlich    des 1-     (2'1'-Dimethyl.-          phenoxy.        )=?-methylamino-propans.    Es wurde  gefunden, dass dieser Äther das vegetative  Nervensystem beeinflusst. Er soll daher als       Pharmazeutikum    und als Zwischenprodukt       zur    Herstellung weiterer Derivate Verwen  dung finden.  



  Das den     (-eflenstand    des Patentes bildende  Verfahren ist dadurch     gekennzeichnet,    dass  man eine Verbindung der Formel  
EMI0001.0012     
         unter    reduzierenden Bedingungen mit einer  Verbindung der Formel       131C=x     umsetzt, in welchen beiden     Formeln    eines der  X ein Sauerstoffatom und das andere ein  Wasserstoffatom neben einem zur     reduktiven          Alkylierung    befähigten und dabei die     NH-          Gruppe    ergebenden stickstoffhaltigen Rest  bedeutet.  



  Man kann erfindungsgemäss beispielsweise       1-(2'4'-Dimethyl-phenoxy)-2-oxo-propan    mit       Methylamin    und einem     Reduktionsmittel    zur  Reaktion bringen. Man kann dabei so vor-    gehen, dass das     Methy        lamin    in Gegenwart des  andern Ausgangsstoffes aus     \itromethan    ge  bildet wird. Als     Reduktionsmittel        kann    man  die für solche Fälle üblichen, wie z. B. Zink  und Mineralsäuren, aktiviertes Aluminium       iisf.,    verwenden.     Als    weitaus ergiebigstes Re  duktionsmittel ist aber katalytisch erregter  Wasserstoff anzusprechen.

   Als Katalysatoren  sind die Metalle der     Raney-Cruppe,    die be  kannten Platin-Katalysatoren     usf.,verwendbar    .  Wird in Gegenwart von     Raney-Katalysatoren          reduziert,    so arbeitet man     vorzugsweise    unter  Druck; beim Arbeiten in Gegenwart von     Pla-          tin-Katalysatoren    kann der Wasserstoff ohne  Druck oder mit nur leichtem Überdruck an  gewendet werden. Die Reduktion wird vor  teilhaft in einem Lösungsmittel, beispielsweise  in niederen Alkoholen, durchgeführt.  



  Man kann     erfindungsgemäss    auch     1-(2'4'-          Dimethyl-phenoxy)-2-amino-propan    mit Form  aldehyd und einem     Reduktionsmittel    umset  zen. Dabei     kann    man das     1-(2'4'-Dimethyl-          phenoxy        )-2-amino-propan    in     Gegenwart    des  andern Ausgangsstoffes aus     1-(2'4'-Dimethyl-          phenoxy)        -2-nitro-propan    herstellen.

   Eine  weitere     Ausführungsform    des Verfahrens be  steht darin, dass man 1-     (2'4'-Dimethyl-          phenoxy)-2-oxo-propan    mit     N-Methyl-benzyl-          amin        zusammen    katalytisch reduziert, wobei  man zugleich die     reduktive        Alky        lierimg    und       Debenzy        lierumg    vornimmt,    
EMI0002.0001     
  
    Das <SEP> so <SEP> erhaltene <SEP> 1-( <SEP> 2'4'-Diniet.liv <SEP> 1-phenoxv)  2-metlivlaniino-propan <SEP> siedet <SEP> unter <SEP> 14 <SEP> mm <SEP> bei
<tb>  131- <SEP> bis <SEP> 135  <SEP> C.
<tb>  



  Der <SEP> neue <SEP> basische <SEP> Äther <SEP> soll <SEP> als <SEP> Zwiselien  produkt <SEP> und <SEP> als <SEP> Pharmazeutikum <SEP> Vezwen  diin;: <SEP> finden. <SEP>   <I>Beispiel <SEP> 2:</I>
<tb>  <B>167</B> <SEP> - <SEP> 1-(2'4'-Dimethvl-plienoxv) <SEP> 2-oxo-pro  pan <SEP> und <SEP> 183 <SEP> - <SEP> 10 <SEP>  ,(0 <SEP> iges <SEP> Methylamin <SEP> werden
<tb>  in <SEP> '?00 <SEP> ein <SEP> Äthanol <SEP> -elöst <SEP> und <SEP> 18 <SEP> Stunden <SEP> im
<tb>  Autoklaven <SEP> bei <SEP> 70 <SEP> bis <SEP> 80  <SEP> C <SEP> (100 <SEP> atü) <SEP> kata  lvtiseh <SEP> hydriert.
<tb>  



  Als <SEP> Katalysator <SEP> wird <SEP> Raney-Nlekel <SEP> ver  wendet.
<tb>  



  Der <SEP> Katalysator <SEP> wird <SEP> abgenutscht, <SEP> das
<tb>  Filtrat <SEP> eingedampft, <SEP> der <SEP> Rückstand <SEP> in <SEP> 2n  Salzsäure <SEP> aufgenommen <SEP> und <SEP> ausgeäthert.
<tb>  



  Aus <SEP> der <SEP> salzsauren <SEP> Lösung <SEP> wird <SEP> mit <SEP> konz,
<tb>  Natronlauge <SEP> die <SEP> Base <SEP> in <SEP> Freiheit <SEP> gesetzt <SEP> und
<tb>  in <SEP> Äther <SEP> aufgenommen.
<tb>  



  Nach <SEP> dem <SEP> Trocknen <SEP> und <SEP> Verdampfen <SEP> des
<tb>  Äthers <SEP> wird <SEP> der <SEP> Rückstand <SEP> bei <SEP> vermindertem
<tb>  Druck <SEP> destilliert, <SEP> wobei <SEP> man <SEP> das <SEP> unter <SEP> 11 <SEP> min
<tb>  bei <SEP> 13-1 <SEP> bis <SEP> l35  <SEP> C <SEP> siedende <SEP> 1-(2'4'-Dimethvl  plienoxv <SEP> )-2-metliy <SEP> laniino-propan <SEP> in <SEP> 57%iger
<tb>  Ausbeute <SEP> gewinnt..     
EMI0002.0002     
  
    <I>Analyse:</I> <SEP> Ber. <SEP> C <SEP> 71,55 <SEP> % <SEP> H <SEP> 9,92 <SEP> N <SEP> 7,25';ö
<tb>  Gef. <SEP> C <SEP> - <SEP> H <SEP> 9,83 <SEP> % <SEP> N <SEP> 7,52       Die Base löst sich gut in organischen Lö  sungsmitteln und verdünnten Mineralsäuren.  In Wasser ist. sie unlöslich.

    
EMI0002.0003     
  
    <I>Beispiel</I>
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> 1-(2'4'-Dimethvl-plienoxy)-2-oxo  propan <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Nitromethan <SEP> werden <SEP> in
<tb>  gleicher <SEP> Weise <SEP> wie <SEP> unter <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> ange  geben <SEP> zusammen <SEP> reduziert. <SEP> Man <SEP> erhält <SEP> so
<tb>  1- <SEP> (2'4'-Dimethv <SEP> l-phenoxv <SEP> )-2-methy <SEP> lamino-pr <SEP> o  pan <SEP> in <SEP> befriedigender <SEP> Ausbeute.
<tb>  



  <I>Beispiel <SEP> 3:</I>
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> 1- <SEP> (2'4'-Dimethv <SEP> l-plienoxy <SEP> )=?-aniirio  propan <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> Formaldehyd <SEP> werden <SEP> in
<tb>  (-egen-#vart <SEP> von <SEP> Raney-Niekel <SEP> bei <SEP> 80  <SEP> C <SEP> (100
<tb>  atü) <SEP> hydriert.
<tb>  



  Die <SEP> Aufarbeitung <SEP> erfolgt <SEP> gleich <SEP> wie <SEP> in
<tb>  Beispiel <SEP> 1. <SEP> Man <SEP> erhält <SEP> so <SEP> ebenfalls <SEP> 1-(2'1'-Di-     
EMI0002.0004     
  
    niethS>l-plienoxv)-2-nietli;-lainino-pi-opan <SEP> in
<tb>  guter <SEP> Ausbeute.
<tb>  



  <I>Ipei.sliel <SEP> f:</I>
<tb>  1 <SEP> Mol <SEP> 1-(2'4'-Dimetlivl-plienoxv)-2-nitro  propaii <SEP> und <SEP> 7. <SEP> Mol <SEP> Formaldehyd <SEP>  erden <SEP> unter
<tb>  den <SEP> gleichen <SEP> Bedingungen, <SEP> wie <SEP> ini <SEP> Beispiel <SEP> 3
<tb>  beschrieben <SEP> zusammen\ <SEP> reduziert. <SEP> Die <SEP> Auf  arbeitung <SEP> erfolgt <SEP> nach <SEP> Beispiel <SEP> 1. <SEP> Man <SEP> er  hält <SEP> 1- <SEP> (2'4'=Diniet <SEP> hvl-plienoxv <SEP> )-2-nietlivlainirio  propan <SEP> in <SEP> guter <SEP> Ausbeute.

       
EMI0002.0005     
  
    <I>Beispiel <SEP> 5:</I>     
EMI0002.0006     
  
    1 <SEP> -,Hol <SEP> 1-(2'4'-Dinietlivl-plienoxv)-2-oxo  propan <SEP> und <SEP> 1 <SEP> Mol <SEP> N-Methvl-benzylamin <SEP> wer  den <SEP> in <SEP> (Tegenwart <SEP> von <SEP> lianev-Niekel <SEP> im <SEP> Auto  klaven <SEP> bei <SEP> 80  <SEP> C <SEP> (100 <SEP> atii) <SEP> hydriert. <SEP> Die <SEP> Auf  arbeitung, <SEP> die <SEP> gleich <SEP> wie <SEP> in <SEP> Beispiel <SEP> 1 <SEP> ange  g.eben <SEP> erfolgen <SEP> kann, <SEP> liefert <SEP> 1-(2'4'-Diniethyl  plienoxv)-2-niethvlaniino-pi-opan <SEP> in <SEP> befriedi  gender <SEP> Ausbeute.

Claims (1)

1. EMI0002.0007 P <SEP> ATI:N <SEP> T <SEP> AN <SEP> SPRL'CII Verfahren zur Herstellung eines neuen basischen Äthers, dadurch gekennzeichnet, dass nian unter reduzierenden Bedingungen eine Verbindung der Formel EMI0002.0012 finit einer Verbindung der Formel EMI0002.0014 H,C <SEP> - <SEP> N umsetzt,

   in welchen beiden Formeln eines der N ein Sauerstoffatom und das andere ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Allwlierung befähigten und dabei die -NH- Gruppe ergebenden stickstoffhaltigen Rest bedeutet.

   Das so erhaltene 1-(2'4'-Diniethvl-plienoxy)- 2-methvlamino-projian siedet unter 11 mm bei 134 bis 13511. Der neue basische Äther soll als Zwischen produkt und als Pharmazeutikum Verwen- durig finden. <B>UNTERANSPRÜCHE:</B> 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da- durch -kennzeichnet., dass man 1-(2'4'-Dime- thyl-lilienoxy)-2-oxo-propan unter reduzieren den Bedingungen mit einer Verbindung der Formel Ho G = X umsetzt, %vobei N ein Wasserstoffatom neben cinein zur reduktiven Alkylierung befähigten und dabei die =:VH-Gruppe ergebenden stiekstoffhaltigen Rest bedeutet.

   '?. Verfahren nach Unteransprneh 1, da durch gekennzeiehnet, dass man 1-(2'4'-Dime- thyl-phenoxy)-2-oxo-propan in Gegenwart von katalytiseh erregtem Wasserstoff mit Methyl- aminumsetzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0003.0024 worin N ein Wasserstoffatom neben einem zur reduktiven Alky lierung befähigten und dabei die -NII-Gruppe ergebenden stickstoffhal tigen Rest bedeutet, unter reduzierenden Be dingungen mit Formaldehyd umsetzt. 4. Verfahren nach Unteranspruch 3, da durch gekennzeichnet, dass man 1-(2'4'- Di- methyl-phenoxy)-2-amino-propan in Gegen wart von katalytisch erregtem Wasserstoff mit Formaldehyd umsetzt.