Verfahren zur Herstellung eines Küpenfarhstoffes. Es wurde gefunden, dass ein wertvoller Küpenfarbstoff hergestellt werden kann, wenn man das Kondensationsprodukt der Formel
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worin das Chloratom dieselbe Stellung ein nimmt wie das Chloratom -der durch Mono- ehlorierung des Kondensationsproduktes aus 1 Mol 5,8-Dichlor-1,2-benzanthrachinon und 2 Mol 4-Amino-1,1'.#dianthrimid mittels Sul- furylchlorid erhältlichen Verbindung,
mit carbazolierenden Mitteln vom Typus des Alu miniumchlorids behandelt.
Der neue Farbstoff ist ein dunkles Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit braunoliver Farbe löst und Baumwolle aus gelbbrauner Küpe in grauen Tönen von her vorragenden Echtheitseigenschaften färbt.
Das dem vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoff dienende Produkt. der obigen For mel kann beispielsweise aus 5,8-Dichlor-1,2- benzanthrachinon und 4-Amino-1,1'-dianthri- mid wie folgt hergestellt werden: 6,5 Teile 5,8-Dichlor-1,2-benzanthraclünori (hergestellt durch Ringschluss der Umset zungsprodukte aus Naphthalin und 3,6-Di- chlorphthalsäureanhydrid mit Phosphorpent- oxyd in o-Dichlorbenzol in Anlehnung an Beispiel 1 des E.
P. Nr.332192), 17,9 Teile 4-Amino-1,1'-dianthrimid, 4,4 Teile wasser freies Natrimncarbonat und 0,4 Teile Kupfer acetat werden mit 180 Teilen Nitrobenzol während 8 Stunden im. .Sieden gehalten. Nun werden dem Reaktionsgemisch bei 65 bis 7011 8,0 Teile Sulfurylchdorid und etwas Jod zu gesetzt und das Ganze während 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Erkalten wird das Produkt abgenutscht, mit Nitrobenzol und Alkohol gewaschen und hierauf mit verdünnter Salzsäure ausgekocht.
Es bildet ein schwarzviolettes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit etwas schmutziggrüner Farbe löst.
Die Behandlung mit carbazolierenden Mitteln vom Typus des Aliuniniumchlorids wird zweckmässig in Lösiungs- bzw. Vertei lungsmitteln, vorteilhaft in Gegenwart ter tiärer Basen wie Pyridin und Pyridinhomo- logen, durchgeführt. Die Aufarbeitung kann in üblicher Weise erfolgen.
In manchen Fällen ist es zweckmässig, anschliessend an die Carbazolierung eine Verküpiung des Farb stoffes durchzuführen und den Farbstoff durch Behandlung mit Oxydationsmittel, beispielsweise .durch Ausblasen mit Lift zu regenerieren.
Beispiel: 2,5 Teile des monochlorierten Kondensa tionsproduktes aus 1 Mol 5,8..Dichlor-1,2-benz- anthrachinon und 2 Mol 4-Amino-1,1'-dianthri- mid werden bei 1000 in eine Schmelze von 12,5 Teilen Aluminiumchlorid und 28 Teilen trockenem Pyridin eingetragen. Nun erhöht man die Temperatur -unter gleichzeitigem Abdestillieren eines Teils des Pyridins auf 140 bis 1420 lind rührt eine Stunde bei dieser Temperatur.
Die Reaktionsmasse wird hier auf in Wasser ausgetragen, mit Natronlauge alkalisch gestellt, mit Hydrosulfit verküpt, von wenig Rückstand abfiltriert und der Farbstoff mit Luft ausgeblasen, abgenutseht und getrocknet.
Process for the production of a vat raw material. It has been found that a valuable vat dye can be made using the condensation product of the formula
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in which the chlorine atom occupies the same position as the chlorine atom -der by mono-chlorination of the condensation product of 1 mol of 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone and 2 mol of 4-amino-1,1 ' available connection,
Treated with carbazolating agents of the aluminum chloride type.
The new dye is a dark powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive-brown color and dyes cotton from a yellow-brown vat in gray shades with excellent fastness properties.
The product used as the starting material for the present process. the above formula can be prepared, for example, from 5,8-dichloro-1,2-benzanthraquinone and 4-amino-1,1'-dianthrimide as follows: 6.5 parts 5,8-dichloro-1,2- benzanthraclünori (produced by ring closure of the reaction products of naphthalene and 3,6-dichlorophthalic anhydride with phosphorus pentoxide in o-dichlorobenzene based on Example 1 of E.
P. Nr.332192), 17.9 parts of 4-amino-1,1'-dianthrimide, 4.4 parts of anhydrous sodium carbonate and 0.4 parts of copper acetate are mixed with 180 parts of nitrobenzene for 8 hours in the. . Kept boiling. 8.0 parts of sulfuryl chloride and some iodine are then added to the reaction mixture at 65 to 7011 and the whole is kept at this temperature for 16 hours. After cooling, the product is filtered off with suction, washed with nitrobenzene and alcohol and then boiled with dilute hydrochloric acid.
It forms a black-violet powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a slightly dirty green color.
The treatment with carbazolating agents of the aluminum chloride type is expediently carried out in solvents or distributors, advantageously in the presence of tertiary bases such as pyridine and pyridine homologs. Working up can be carried out in the usual way.
In some cases it is advisable to carry out a vial of the dye after the carbazolation and to regenerate the dye by treating it with an oxidizing agent, for example by blowing it out with a lift.
Example: 2.5 parts of the monochlorinated condensation product from 1 mol 5,8..Dichlor-1,2-benz-anthraquinone and 2 mol 4-amino-1,1'-dianthrimide are at 1000 in a melt of 12 , 5 parts of aluminum chloride and 28 parts of dry pyridine entered. The temperature is now increased to 140 to 1420 while at the same time part of the pyridine is distilled off and the mixture is stirred at this temperature for one hour.
The reaction mass is poured into water, made alkaline with sodium hydroxide solution, vat with hydrosulphite, a little residue is filtered off and the dye is blown out with air, suctioned off and dried.