CH205362A - Verfahren zur Zerlegung des racemischen Kondensationsproduktes aus Phytylhalogeniden und Trimethylhydrochinon. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Zerlegung des     racemischen    Kondensationsproduktes aus       Phytylhalogeniden    und     Trimethylhydrochinon.       Durch Einwirkung von     Trimethylhydro-          chinon    auf     Phytylhalogenide    erhält man ein       racemisches        Kondensationsprodukt..     



  Es wurde nun gefunden, dass man dieses       racemische     in die       optisch    aktiven Formen zerlegen kann, indem  man das     Kondensationsprodukt    in die     3-          Bromkampfersulfonate        überführt,    das so er  haltene     Gemisch        fraktioniert        kristallisiert,     und aus der sich zuerst     ausscheidenden    Frak  tion das mit dem natürlichen identische       a-Tocopherol    durch     Verseifung    gewinnt.  



  Die     sehwerlösliche    Fraktion des     Brom-          kampfersulfonates        kristallisiert    in     Nädelchen     und     schmilzt    bei 48-50'.

       Dieser    Schmelz  punkt liegt gleich hoch -wie derjenige des       3-Bromkampfersulfonates    des     a-Tocopherols.     In Mischung zeigen die beiden Verbindungen       keine        Schmelzpunktsdepression.    Die spezifi  sche Drehung des     Bromkampfersulfonates    des  Kondensationsproduktes beträgt     [a]        =+    30         (-!-    2  ) und     stimmt    mit derjenigen des Brom-         kampfersulfonates    des natürlichen     a-Toco-          ph-erols    überein.  



  <I>Beispiel:</I>  1     Teil    des     Kondensationsproduktes    aus       Phytylbromid    und     Trimethylhydrochinon          wird    in 8 Teilen absolutem     Pyridin    gelöst  und     mit    3 Teilen fein gepulvertem     -3-Brom-          kampfersulfonsäurechlorid        versetzt.    Hierauf  erhitzt     man    die Lösung 4     Stunden        .auf    60  bis 80  .

   Dann wird sie in Eiswasser     ,gegossen     und     ausgeäthert.    Der     Ätherauszug    wird nach  einander mit Wasser, verdünnter Schwefel  säure,     Bicarbonatlösung    und schliesslich noch  mals mit Wasser ,gewaschen. Nach dem Ver  dampfen des Äthers     hinterbleibt    ein 01, das  in 20 Teilen     absoluten    Alkohol aufgenommen  wird.     Beim    Stehen dieser     Lösung    in .der  Kälte scheidet sieh zunächst eine kleine  Menge eines öligen     Produktes    ab, von dem  abgegossen wird.

   Nach einigen Tagen be  ginnt in :der Lösung die     Kristallisation        des          Bromkampfersulfonates    des mit dem natür-           liehen    identischen     Tocopherols,    die sich im  Laufe     mehrerer    Tage vermehrt, während der  optische Antipode in der Mutterlauge ver  bleibt. Die auskristallisierte Verbindung     wird     durch nochmaliges     Umkriatallisieren    aus ab  solutem Alkohol .gereinigt.  



  Durch alkalische     Verseifung    wird die       $romkampfersulfoncäure    abgetrennt,;     das          Verseifungsprodukt    zeigt mit dem     a-Toco-          pherol    übereinstimmende Eigenschaften.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Zerlegung des racemischen Kondensationsproduktes aus Phytylhalogeni- den und Trime@thylhydrochinon, dadurch ,ge- l@ennzeichnet, .dass man das Kondensations produkt in die '3-Bromkampfersulfonate über führt, das so erhaltene Gemisch fraktioniert kristallisiert,

   und aus der sich zuerst aus- scheidenden Fraktion das mit dem natürlichen identische a-Tocopherol durch Verseifung ge winnt.