Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man neue wert volle Küpenfarbstoffe erhält, wenn man An- thracentetracarbonsäuren oder deren Dian- hydride folgender Konstitution
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oder ihre Derivate bei An- oder Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln mit o-Dia- minen oder deren Salzen kondensiert.
Als Lö sungsmittel eignen sich Wasser, Eisessig,Essig- säure, Pyridin, Nitrobenzol etc.; es kann auch das betreffende ortho-Diamin im Überschuss an gewandt und eine Schmelze ausgeführt wer den. Die neuen Farbstoffe sind vermutlich Anthracoylendiarylimidazole folgender Kon stitution:
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worin g den zweiwertigen Rest
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und R den Aminrest bedeutet.
Die gleichen Farbstoffe können auch er halten werden, wenn man die Anthracente- tracarbonsäuren oder ihre Anhydride mit ortho-Nitro-aminen kondensiert und diese Anthracentetracarbonsäure-di-(ortho-nitroaryl- lmide) mit Reduktionsmitteln behandelt, wo bei gleichzeitig Ringschluss zu den entspre chenden Imidazolderivaten erfolgt.
Auch können die durch Kondensation von Anthracentetracarbonsäuren mit ortho - Di aminen in niedrig siedenden Lösungs- oder Verdünnungsmitteln darstellbaren Zwischen produkte in die gleichen Farbstoffe übergeführt werden, wenn man sie trocken für sich oder in höher siedenden Lösungs- oder Verdün nungsmitteln erhitzt. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch grosse Farbstärke und gute Echtheitseigenschaften aus. Die Farb stoffe können auch in üblicher Weise halo- geniert werden.
Die in diesen Verfahren verwendbaren Antbracentetracarbonsäureanhydride sind als Äquivalente der entsprechenden Tetracarbon- säuren zu betrachten. Sie verhalten sich in den Verfahren gleichartig. Die freien Tetra säuren gehen überdies wahrscheinlich bei der Kondensation grösstenteils in die Dianhydride über.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten An- thracentetracarbonsäuren - oder deren An hydride können beispielsweise erhalten werden, wenn man Stoffe, die durch Kondensation von Aceanthren mit Malonsäuredinitril in Gegenwart eines kondensierend wirkenden Metallchlorides (zum Beispiel gemäss Verfahren der deutschen Patentschrift 557665) erhältlich sind und denen folgende vermutliche Kon stitutionsformel zukommt:
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oder deren Salze mit Chloraten in Gegenwart einer Halogenwasserstoffsäure behandelt und das so erhältliche Produkt mit einer alkali schen Hypochloritlösung weiterbehandelt. Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarb- stoffes,- welches dadurch gekennzeichnet ist.
dass man 2 Mol. 1. 2-Diaminobenzol mit 1 Mol. Anthracentetracarbonsäure kondensiert, die dadurch erhältlich ist, dass man Aceanthren mit Malonsäuredinitril in Gegenwart eines kondensierend wirkenden Metallchlorids kon densiert, den so erhältlichen Stoff mit einem Chlorat in Gegenwart einer Halogenwasser stoffsäure behandelt und das so erhältliche Produkt mit einer alkalischen Hypochlorit- lösung weiterbehandelt.
<I>Beispiel:</I> Eine auf 50-6011 erwärmte wässerige Lösung von 100 Gewichtsteilen des Konden sationsproduktes aus Aceanthren und Malon- säuredinitril wird mit einer konzentrierten Lösung von 50 Gewichtsteilen Kaliumchlorat versetzt und dann in etwa 1000 Gewichts teile 25 % ige, ebenfalls b0-60 erwärmte Chlorwasserstoffsäure unter Rühren einlaufen gelassen. Es fällt sofort ein gelber, unlöslicher Körper aus, dieser wird abgesaugt, mit kal tem Wasser neutral gewaschen, mit Wasser angepastet und die erhaltene Paste in eine verdünnte alkalische Chlorlauge eingetragen.
Es tritt langsam Lösung unter Abspaltung von Chloroform ein. Nachdem noch einige Zeit auf etwa 40-50 erwärmt wurde, wird filtriert und das Filtrat nach Beseitigung des Überschusses an Hypochlorit angesäuert. Die Anthracentetracarbonsäure fällt als gelblicher Niederschlag aus und löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe. Sie ist in verdünnten Alkalien löslich und wird durch Säuren wieder gefällt.
35 Gewichtsteile Anthracentetracarbon- säure werden in etwa der 15fachen Menge Eisessig mit 25 Gewichtsteilen 1.2-Diamino- benzol zum Sieden erhitzt; schon nach kurzer Zeit beginnt die Abscheidung des Farbstoffes in kleinen dunkelblauen Kriställchen. Sobald die Kondensation beendet ist; wird noch heiss abgesaugt, mit heissem Eisessig und mit Wasser gewaschen.
Der Farbstoff stellt ein dunkelblaues fast schwarzes mikrokristallines Pulver dar, löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe und liefert aus roter alkalischer Hydrosulfitküpe auf Baumwolle dunkelblaue Färbungen von guten Echtheitseigenschaften. Bemerkenswert ist die grosse Farbstärke und das gute Ziehvermögen des Farbstoffes. Der Farbstoff kann nach üblichen Methoden noch weiter gereinigt werden. Die Kondensation kann auch in andern Lösungsmitteln, wie zum Beispiel Nitrobenzol, oder durch einfaches Erhitzen des Gemisches der Komponenten ausgeführt werden.
Process for the preparation of a vat dye. It has been found that new valuable vat dyes are obtained if anthracene tetracarboxylic acids or their dianhydrides of the following constitution are used
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or their derivatives condensed with o-diamines or their salts in the presence or absence of solvents or diluents.
Suitable solvents are water, glacial acetic acid, acetic acid, pyridine, nitrobenzene etc .; the ortho-diamine in question can also be used in excess and a melt carried out. The new dyes are presumably anthracoylenediarylimidazoles of the following constitution:
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where g is the divalent radical
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and R denotes the amine radical.
The same dyes can also be obtained if the anthracentracarboxylic acids or their anhydrides are condensed with ortho-nitroamines and these anthracentetracarboxylic acid di- (ortho-nitroaryl imides) are treated with reducing agents, where at the same time ring closure to the corresponding Imidazole derivatives takes place.
The intermediate products which can be prepared by condensation of anthracene tetracarboxylic acids with ortho - di amines in low-boiling solvents or diluents can also be converted into the same dyes if they are heated dry on their own or in higher-boiling solvents or diluents. The new dyes are distinguished by their great color strength and good fastness properties. The dyes can also be halogenated in the usual way.
The anhydrides which can be used in these processes are to be regarded as equivalents of the corresponding tetracarboxylic acids. They behave in the same way in the proceedings. In addition, the free tetra acids are likely to be largely converted into the dianhydrides during the condensation.
The anthracene tetracarboxylic acids used as starting materials or their anhydrides can be obtained, for example, if substances which are obtainable by condensation of aceanthrene with malononitrile in the presence of a condensing metal chloride (for example according to the method of German patent 557665) and which are likely to follow Constitutional formula applies:
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or their salts are treated with chlorates in the presence of a hydrohalic acid and the product thus obtainable is further treated with an alkaline hypochlorite solution. The subject of the present patent is a method for the preparation of a vat dye - which is characterized by this.
that 2 mol. 1. 2-diaminobenzene is condensed with 1 mol. Anthracene tetracarboxylic acid, which can be obtained by condensing aceanthrene with malononitrile in the presence of a condensing metal chloride, treating the substance thus obtainable with a chlorate in the presence of a hydrogen halide acid and the product obtainable in this way is further treated with an alkaline hypochlorite solution.
<I> Example: </I> A concentrated solution of 50 parts by weight of potassium chlorate is added to an aqueous solution, heated to 50-6011, of 100 parts by weight of the condensation product of aceanthrene and malonic acid dinitrile, and then about 1000 parts by weight of 25% Hydrochloric acid, also heated to b0-60, was run in with stirring. A yellow, insoluble body immediately precipitates out, which is filtered off with suction, washed neutral with cold water, made into a paste with water and the paste obtained is added to a dilute alkaline chlorine solution.
Solution slowly occurs with elimination of chloroform. After heating to about 40-50 for some time, it is filtered and the filtrate is acidified after removing the excess hypochlorite. The anthracene tetracarboxylic acid precipitates out as a yellowish precipitate and dissolves in concentrated sulfuric acid with a red color. It is soluble in dilute alkalis and is precipitated again by acids.
35 parts by weight of anthracene tetracarboxylic acid are heated to the boil in about 15 times the amount of glacial acetic acid with 25 parts by weight of 1,2-diamino benzene; After a short time, the dye begins to separate in small dark blue crystals. Once the condensation is over; is sucked off while still hot, washed with hot glacial acetic acid and with water.
The dye is a dark blue, almost black, microcrystalline powder, dissolves in concentrated sulfuric acid with a green color and, from a red alkaline hydrosulfite vat on cotton, produces dark blue dyeings with good fastness properties. The great color strength and the good drawability of the dye are remarkable. The dye can be further purified by customary methods. The condensation can also be carried out in other solvents, such as, for example, nitrobenzene, or by simply heating the mixture of components.