DE656554C

DE656554C - Process for the production of Kuepen dyes of the Rubicen range

Info

Publication number: DE656554C
Application number: DEI54226D
Authority: DE
Inventors: Dr Heinrich Greune; Dr Gerhard Langbein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1936-02-02
Filing date: 1936-02-02
Publication date: 1938-02-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Rubicenreihe Es wurde gefunden, daß sich Aroyl--o-carbonsäuren des Rubicens, die z. B. durch Kondensation von Rubicen und seinen Derivaten mit o-Dicarbonsäureanlivclriden erhältlich sind (vgl. Patent 655 6a9), durch. Behandeln mit sauren Kondensationsmitteln, wie: z. B. Schwefelsäure, Aluminiumchlorid u. d-1., z. B. durch Erhitzen bei erhöhter Temperatur, beispielsweise über loo° C, in alkaliunlösliche, v erküpbare Rubicenderiv ate überführen lassen. Diese neuen Körper stellen wertvolle Küpenfarbstoffe von z. T. hervorragenden Echtheitseigenschaften dar.Process for the production of vat dyes of the Rubicen range Es it was found that aroyl - o-carboxylic acids of Rubicene, the z. B. by condensation from Rubicen and its derivatives with o-dicarboxylic acid anlivides (see patent 655 6a9) by. Treating with acidic condensing agents such as: e.g. Sulfuric acid, aluminum chloride and d-1, e.g. B. by heating at elevated temperature, For example, above 100 ° C, convert it into alkali-insoluble, linkable Rubicene derivatives permit. These new bodies provide valuable vat dyes from z. T. excellent Authenticity properties.

Durch Einführen von Substituenten, z. B. von Halogen, von Nitro- oder Aminogruppen usw., in diese Rubicenderivate kann man weitere wertvolle Vertreter dieser Farbstoffklasse erhalten. Man kann diese neuen Farbstoffe auch in der Weise herstellen, daß man Rubicene zusammen mit den o-Dicarbonsäureanhydriden mit sauren Kondensationsmitteln, wie z. B. Aluminiumchlorid, bei höheren Temperaturen, z. B. über ioo° C, behandelt, wobei eine Isolierung der Aroyl-o-carbonsäuren nicht notwendig ist. Beispiele i. ioGewichtsteiledes nach Patent 655 6a.9, Beispiel 6, aus Rubicen und Phthalsäureanhvdrid erhältlichen Farbstoffes werden in Zoo Gewichtsteilen konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Danach erhitzt man unter Rühren '/,, Stunde auf 13o° C. Nach dem Erkalten -gibt man auf Eis, saugt ab und wäscht neutral.By introducing substituents, e.g. B. of halogen, of nitro or Amino groups, etc., in these rubicene derivatives can be found other valuable representatives obtained from this class of dyes. You can use these new dyes in that way too produce that one Rubicene together with the o-dicarboxylic anhydrides with acidic Condensing agents, such as. B. aluminum chloride, at higher temperatures, e.g. B. above 100 ° C., with isolation of the aroyl-o-carboxylic acids not being necessary is. Examples i. Part by weight of that according to Patent 655 6a.9, Example 6, from Rubicen and phthalic anhydride are more concentrated in zoo parts by weight Sulfuric acid entered. The mixture is then heated to 130 ° for an hour while stirring C. After cooling, place on ice, vacuum and wash neutral.

Der erhaltene alkaliunlösliche Farbstoil verküpt sich mit olivbrauner Farbe und färbt Baumwolle kräftigviölett. Die Färbungen besitzen ausgezeichnete Echtheitseigenschaften.The alkali-insoluble dye obtained vets with olive-brown Color and dyes cotton vividly violet. The colorations are excellent Authenticity properties.

2. io Gewichtsteile des nach Patent 655649, Beispiel 6, zweiter Abschnitt, aus Rubicen und o-Chlorphthalsäureanhydrid erhältlichen Farbstoffes werden bei etwa 120° C in ioo Gewichtsteile geschmolzenes NTatriumaluminiumchlörid eingetragen. Darauf heizt man etwa 1/._ Stunde auf i 7o bis i go° C. Nach dem Eingießen in Eis wird abgesaugt und neutral gewaschen.2. 10 parts by weight of the patent 655649, Example 6, second section, from rubicene and o-chlorophthalic anhydride available dye are at about 120 ° C registered in 100 parts by weight of molten N sodium aluminum chloride. Then it is heated for about 1 / 30th of an hour to between 7o and 1o ° C. After pouring into ice is suctioned off and washed neutral.

Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus olivbrauner Küpe in ähnlicher Nuance wie der nach Beispiel i erhaltene Farbstoff. Die Echtheitseigenschaften sind ebenfalls sehr gut.The dye obtained dyes cotton from an olive-brown vat in a similar way Nuance like the dye obtained according to Example i. The authenticity properties are also very good.

3. io Gewichtsteile des nach Patent 655 649, Beispiel 7, aus Rubicen und Naphthalin-2, 3-dicarbonsäureanhvdrid erhältlichen Produktes werden in Zoo Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure 1/4 Stunde auf 13o bis 14o° C erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel i. Der Farbstoff färbt aus brautioliver Küp.# ein Rubinrot. . 4.. 1o Gewichtsteile des nach Patent 655 64;, Beispiel 8, aus Dibenzorubicen und Pht säureanhydrid erhältlichen Farbstoffes m' C den in Zoo Gewichtsteile konzentriert' Schwefelsäure auf 130 bis 140' C: erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel i.3. 100 parts by weight of the product obtainable from rubicene and naphthalene-2,3-dicarboxylic anhydride according to Patent 655,649, Example 7, are heated to 130 to 14o ° C. for 1/4 hour in zoo parts by weight of concentrated sulfuric acid. The work-up is carried out as in Example i. The dye stains a ruby red from the violet vat. . 4 .. 1o parts by weight of the patent 655 64 ;, Example 8, from Dibenzorubicen and Pht acid anhydride available dye m 'C concentrated in zoo parts by weight ' Sulfuric acid to 130 to 140 ° C: heated. The work-up is carried out as in Example i.

Das erhaltene Produkt färbt aus brauner Küpe ein Korinth von sehr guten Echtheitseigenschaften.The product obtained stains a Corinth of very high from a brown vat good fastness properties.

5. Ein Gemisch von 16,3 Gewichtsteilen Rubicen und 17 Gewichtsteilen Plithalsäureanhydridwerden bei 12o° C in 3oo Gewichtsteile geschmolzenes i\Tatriumaluminiumchlorid eingetragen. Man verrührt 1/, Stunde bei i--o bis 130' C und darauf % Stunde bei i8o° C. Man gießt auf Eis, saugt ab und wäscht neutral.5. A mixture of 16.3 parts by weight of Rubicen and 17 parts by weight Plithalic anhydride is melted in 300 parts by weight of molten sodium aluminum chloride at 120 ° C registered. The mixture is stirred for 1/1 hour at 10 to 130 ° C. and then for 1 hour at 180 ° C. It is poured onto ice, filtered off with suction and washed neutral.

Man erhält den gleichen Farbstoff wie unter Beispiel i.The same dye as in Example i is obtained.

6. 5,9 Gewichtsteile des nach Beispiel i erhältlichen Farbstoffes werden bis zur Lösung in i2o Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure verrührt. Darauf fügt man o,i Gewichtsteil Jod hinzu und tropft 3,6 Gewichtsteile Brom ein. Man erwärmt auf ioo° C und verrührt 2 Stunden bei dieser Temperatur. Nach dem Erkalten gießt man auf Eis, saugt ab-und wäscht neutral.6. 5.9 parts by weight of the dye obtainable according to Example i are stirred until dissolved in i2o parts by weight of concentrated sulfuric acid. Then 0.1 part by weight of iodine is added and 3.6 parts by weight of bromine are instilled. The mixture is warmed to 100 ° C. and stirred for 2 hours at this temperature. After cooling down it is poured onto ice, filtered off with suction and washed neutral.

Der bromierte Farbstoff färbt eine Spur blaustichiger und besitzt etwa die gleichen Echtheitseigenschaften wie der Ausgangsstoff.The brominated dye has a tinge of bluish tint and possesses about the same fastness properties as the raw material.

7. io Gewichtsteile des nach Beispiel i erhältlichen Farbstoffes werden in Zoo Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure verrührt und bei 20 bis 25° C 8 Gewichtsteile Salpetersäure (d = 1,5) eingetropft. Nach etwa 1/.a- bis istündigeln Verrühren gibt man auf Eis, saugt ab und wäscht neutral. In der alkalischen Hydrosulfitküpe werden die eingetretenen Nitrogruppen reduziert, und man 'e@bält daraus graue bis schwarze Färbungen yaiff Baumwolle, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen.7. 10 parts by weight of the dye obtainable according to Example i in zoo parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred at 20 to 25 ° C 8 parts by weight of nitric acid (d = 1.5) were added dropwise. After about 1 / .a- to istundigeln Stir on ice, suction off and wash neutral. In the alkaline hydrosulfite vat the nitro groups that have entered are reduced, and one turns out to be gray ones black dyeings of yaiff cotton, which are characterized by good fastness properties.

B. Ein Gemisch von 8 Gewichtsteilen Rubicen, 8,5 Gewichtsteilen Phthalsäureanhydrid und 5o Gewichtsteilen Zinkchlorid wird bei etwa 200° zusammengeschmolzen. ÄIan erhitzt dann etwa 15 Minuten auf 28o° und läßt erkalten. Die Schmelze wird mit Wasser mehrmals ausgekocht, sodann zur Entfernung überschüssiger Phthalsäure mit verdünnter Natronlauge ausgezogen. Der als Rückstand verbleibende Farbstoff ist mit dein nach Beispiel i erhaltenen Farbstoff identisch.B. A mixture of 8 parts by weight of rubicene, 8.5 parts by weight of phthalic anhydride and 50 parts by weight of zinc chloride is melted together at about 200 °. Aian heated then about 15 minutes to 28o ° and let cool. The melt is mixed with water several times boiled, then to remove excess phthalic acid with dilute sodium hydroxide solution moved out. The dye remaining as a residue is with yours according to the example i obtained dye identical.

Auch bei Verwendung von wasserfreiem Eisenchlorid an Stelle von Zinkchlorid erhält man den gleichen Farbstoff.Even when using anhydrous ferric chloride instead of zinc chloride the same dye is obtained.

Claims

PATENT CLAIMS. i. Process for the production of Küperi dyes of the Rubicene series, characterized in that inan aroyl-ocarboxylic acids of Rubicene or its derivatives treated with acidic condensing agents and converted into the so obtained Substances, if necessary, introduces substituents.

2. Process for the production of Vat dyes of the Rubicen series according to claim i, characterized in that one Rubicen or its derivatives in the presence of acidic condensing agents with o-dicarboxylic acid anhydrides condensed at elevated temperatures.