Verfahren zur Herstellung eines 2-Merkapto-arylen-tbiazols. Vorliegendes Patent bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2-Merkapto- 4. G-dichlor,benzothiazol der Formel:
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dadurch gekennzeichnet, dass man eine Thio- kohlensäureverbindung der allgemeinen For mel
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worin g einen bei der -Reaktion sich ab spaltenden Rest, z.
B. -0-Alkali, -S-Alkali oder -0-Alkyl bedeutet, eine stark alkalisch reagierende Substanz und 2-Amirio-3-rhodan- 1. . h-dichlorbenzol aufeinander einwirken lässt und das Reaktionsprodukt durch Ansäuer:i der Reaktionsmasse isoliert.
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema
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Man ersieht aus dieser Formelgleichung, dass die Reaktion zwei äquivalente Alkali be nötigt. Bei Anwendung von NaaS als stark alkalisch reagierende Substanz entspricht dies 1 Molekül. Diese Menge der stark alkalisch reagierenden Substanz dient zur Aufspaltung der Rhodangruppe.
Geht man bei der Ausführung des Ver fahrens nicht von einer fertigen Tliiokohlen- säureverbindung der allgemeinen Formel:
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aus, sondern stellt man dieselbe im Lauf des Verfahrens aus den Ausgangsstoffen, d. h. zum Beispiel aus Schwefelkohlenstoff und Schwefelkali her, so erhöht sich die ange gebene Alkalimenge entsprechend um zwei Äquivalente.
Als Zwischenprodukt bei der Reaktion entsteht vermutlich ein 0-Aminomerkaptan, das sofort in statu nascendi mit der Thio- kohlensäureverbindung reagiert. Ein allfällig zu verwendendes Reduktionsmittel dient dazu, eine eventuelle Oxydation des entstandenen lylerkaptans zum Disulfid zu verhindern.
Die neue Verbindung kristallisiert aus Nitrobenzol in gelben Nadeln vorn Schmelz punkt etwa 240 0. Sie soll zu pharmazeuti schen Zwecken und als Ausgangsstoff zur Herstellung von Farbstoffen, insbesondere aber als Vulkanisationsbeschleuniger Verwendung finden.
<I>Beispiel</I> 50 Teile 2-Amirro-3-rhodan-1 .5-dichlor- benzol und 25 Teile Natriumhydrosulfit wer den in 300 Teilen Alkohol und 75 Teilen 400 /oiger Natronlauge unter Ansäuern ge löst und nach Zusatz von 300 Teilen Wasser und 25 Teilen Schwefelkohlenstoff etwa 1 Stunde am Rückflusskühler gekocht. Von der angewendeten Alkalimenge bewirken zwei Äquivalente die Aufspaltung der Rho- dangruppe. Zwei weitere Äquivalente bilden zusammen mit dem Schwefelkohlenstoff die Thiokohlensäureverbindung.
Hierauf destilliert man den Alkohol ab, digeriert den Rückstand mit Wasser, filtriert vom Ungelösten ab und säuert das Filtrat an. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird zur Reinigung in kalter verdünnter Natron lauge gelöst und mit Säure gefällt.
Process for the preparation of a 2-mercapto-arylene-tbiazole. The present patent relates to a process for the production of 2-mercapto-4.G-dichloro, benzothiazole of the formula:
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characterized in that a thiocarbonic acid compound of the general formula
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wherein g is a residue that splits off in the reaction, e.g.
B. -0-alkali, -S-alkali or -0-alkyl means a strongly alkaline substance and 2-Amirio-3-rhodan- 1.. h-dichlorobenzene can act on each other and the reaction product is isolated by acidification: i the reaction mass.
The reaction proceeds according to the following scheme
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It can be seen from this formula equation that the reaction requires two equivalent alkali. If NaaS is used as a strongly alkaline substance, this corresponds to 1 molecule. This amount of the strongly alkaline reacting substance is used to split the rhodan group.
If the execution of the process is not based on a finished carbonic acid compound of the general formula:
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from, but is made in the course of the process from the starting materials, d. H. For example, from carbon disulfide and potassium disulfide, the amount of alkali given increases accordingly by two equivalents.
The intermediate product in the reaction is presumably an O-aminomerkaptan, which reacts immediately in statu nascendi with the thiocarbonic acid compound. Any reducing agent to be used serves to prevent possible oxidation of the resulting lylerkaptan to disulfide.
The new compound crystallizes from nitrobenzene in yellow needles with a melting point of about 240 0. It is said to be used for pharmaceutical purposes and as a starting material for the production of dyes, but especially as a vulcanization accelerator.
<I> Example </I> 50 parts of 2-amirro-3-rhodan-1 .5-dichlorobenzene and 25 parts of sodium hydrosulfite are dissolved in 300 parts of alcohol and 75 parts of 400% sodium hydroxide solution with acidification and, after adding 300 parts of water and 25 parts of carbon disulfide were boiled on a reflux condenser for about 1 hour. Two equivalents of the amount of alkali used cause the rhodium group to be split up. Two further equivalents together with the carbon disulfide form the thiocarbonic acid compound.
The alcohol is then distilled off, the residue is digested with water, the undissolved material is filtered off and the filtrate is acidified. For cleaning, the precipitated reaction product is dissolved in cold, dilute sodium hydroxide solution and precipitated with acid.