Verfahren zur Herstellung eines 2-1llerkapto-arylen-tiiiazols. Vorliegendes .Patent bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von 2-DIerkapto- 4. ti-dimethyl-benzothiazol der Formel
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dadurch gekennzeichnet, dass man eine Thio- kohlensäureverbindung der allgemeinen Formel
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worin g einen bei der Reaktion sich ab spaltenden Rest, z.
B. 0-Alkali, S-Alkali oder 0-Alkyl bedeutet, eine stark alkalisch reagierende Substanz und 2-Ainino-3-rhodan- 1.5-dimethylbenzol aufeinander einwirken lässt und das Reaktionsprodukt durch An säuern der Reaktionscnasse isoliert.
Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema
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Man ersieht aus dieser Formelgleichung, dass die Reaktion zwei äquivalente Alkali benötigt. Bei Anwendung von Na2S als stark alkalisch reagierende Substanz entspricht dies 1 Molekül. Diese Menge der stark alkalisch reagierenden Substanz dient zur Aufspaltung der Rhodan- gruppe.
Geht man bei der Ausführung des Ver- fahrens nicht von einer fertigen Thiokohlen- säureverbindung der allgemeinen Formel
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aus, sondern stellt man dieselbe im Lauf des Verfahrens aus den Ausgangsstoffen, d. h. zum Beispiel aus Schwefelkohlenstoff und Schwefelalkali her, so erhöht sich die an gegebene Alkalimenge entsprechend um zwei Äquivalente.
Als Zwischenprodukt bei der .Reaktion entsteht vermutlich ein 0-Amino-merkaptan, das sofort in statu nascendi mit der Thio- kohlensäureverbindung reagiert. Ein allfällig zu verwendendes Reduktionsmittel dient dazu, eine eventuelle Oxydation des entstandenen 1flerkaptans zum Disulfid zu verhindern.
Die neue Verbindung kristallisiert aus Spiritus in farblosen Nadeln vom Schmelz punkt 263 0 bis 265 0. Sie soll zu pharma zeutischen Zwecken und als Ausgangsstoff zur Herstellung von Farbstoffen, insbesondere aber als Vulkanisationsbeschleuniger Ver wendung finden.
<I>Beispiel:</I> 45 Teile 2-Amino-3-rhodan-1.5-dimethyl- benzol und 25 Teile Natriumhydrosulfit wer den in 300 Teilen Alkohol und 75 Teilen 40 0%oiger Natronlauge unter Erwärmen ge löst und nach Zusatz von 300 Teilen Wasser und 25 Teilen Schwefelkohlenstoff etwa 1 Stunde im Rückflusskühler gekocht. Von der angewendeten Alkalimenge bewirken zwei Äquivalente die Aufspaltung der Rho- dangruppe. Zwei weitere Äquivalente bilden zusammen mit dem Schwefelkohlenstoff die Thiokohlensäureverbindung.
Hierauf destilliert man den Alkohol ab, digeriert den Rückstand mit Wasser, filtriert vom Ungelösten ab und säuert das Filtrat an. Das ausgeschiedene Reaktionsprodukt wird zur Reinigung in kalter, verdünnter Natronlauge gelöst und mit Säure gefällt.
Process for the preparation of a 2-1llerkapto-arylene-tiiiazole. The present patent relates to a process for the preparation of 2-DIerkapto-4.ti-dimethylbenzothiazole of the formula
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characterized in that a thiocarbonic acid compound of the general formula
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wherein g is a residue that splits off in the reaction, e.g.
B. 0-alkali, S-alkali or 0-alkyl means, a strongly alkaline substance and 2-amino-3-rhodan-1,5-dimethylbenzene interact and the reaction product is isolated by acidifying the reaction liquid.
The reaction proceeds according to the following scheme
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It can be seen from this formula that the reaction requires two equivalent alkali. If Na2S is used as a strongly alkaline substance, this corresponds to 1 molecule. This amount of the strongly alkaline reacting substance is used to split the rhodan group.
If one does not start from a finished thiocarbonic acid compound of the general formula when carrying out the process
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from, but is made in the course of the process from the starting materials, d. H. for example from carbon disulfide and alkali sulfur, the given amount of alkali increases accordingly by two equivalents.
An 0-amino mercaptan is presumably formed as an intermediate product in the reaction and reacts immediately in statu nascendi with the thiocarbonic acid compound. Any reducing agent to be used serves to prevent possible oxidation of the 1flerkaptan formed to disulfide.
The new compound crystallizes from alcohol in colorless needles with a melting point of 263 0 to 265 0. It is said to be used for pharmaceutical purposes and as a starting material for the production of dyes, but especially as a vulcanization accelerator.
<I> Example: </I> 45 parts of 2-amino-3-rhodan-1,5-dimethylbenzene and 25 parts of sodium hydrosulfite are dissolved in 300 parts of alcohol and 75 parts of 40% sodium hydroxide solution with heating and, after adding 300 parts of water and 25 parts of carbon disulfide are boiled in the reflux condenser for about 1 hour. Two equivalents of the amount of alkali used cause the rhodium group to be split up. Two further equivalents together with the carbon disulfide form the thiocarbonic acid compound.
The alcohol is then distilled off, the residue is digested with water, the undissolved material is filtered off and the filtrate is acidified. For purification, the precipitated reaction product is dissolved in cold, dilute sodium hydroxide solution and precipitated with acid.