Verfahren zur Darstellung eines Polysulfidesters einer aromatiselien Caruonsäure. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren.zur Darstellung eines Polysulfid- esters einer aromatischen Carbonsäure, da durch gekennzeichnet, dass man 4-Merkapto- benzoesäure, ein Äthylierungsmittel und ein Schwefelhalogenür aufeinander einwirken lässt.
Man kann zum Beispiel die 4-Merkapto- benzoesäure zunächst nach den üblichen Me thoden in ihren Äthylester überführen und diesen mit einem Schwefelhalogenür, zum Beispiel Schwefelchlorür, S2Clz, umsetzen, oder aber zunächst durch Umsetzung der 4-Merkaptobenzoesäure mit einem Schwe- felhalogenür, zum Beispiel Schwefelchloriir, das Di-Benzoesäure-4,4'-tetrasulfid gewinnen und dieses in üblicher Weise verestern.
In beiden Fällen gelangt man zum Di-Benzoe- säureäthylester-4,4'-tetrasulfid der Formel
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Das so erhaltene Di-Benzoesäureäthylester- 4,4'-tetrasulfid bildet ein gelbes Öl, das in der Kälte erstarrt. Durch Umkristallisieren aus einem Gemisch<B>von</B> Benzin und Petrol- äther erhält man es in gelblichen Blättchen vom F. P. 34-350. In den meisten organi schen Lösungsmitteln ausser in Petroläther ist es leicht löslich.
Das neue Produkt soll zu therapeutischen Zwecken verwendet werden. . <I>Beispiel 1:</I> 30 Gewichtsteile 4-Merkaptobenzoesäure werden in 280 Gewichtsteilen absolutem Äthylalkohol, der 4 % HCl-gas enthält, ge- löst und einige Stunden am Rückfluss ge kocht.
Hierauf wird der Alkohol zum grö- ssern Teil abdestilliert, den Rest giesst man in Wasser, nimmt den ausgeschiedenen Ester in Äther auf, schüttelt mit Bicarbonat, trock net mit Natriumsulfat und verdampft den Äther.
Der Ester wird im Vakuum destilliert; er siedet bei einem Druck von 12 mm bei 142-143" und wird als farbloses Öl erhalten 9,6 Gewichtsteile des so erhaltenen Mer- kaptobenzoesäureäthylesters werden in Me- thyleuchlorid gelöst und allmählich unter Kühlung mit 3,6 Gewichtsteilen Schwefel- chlorür in Methylenchloridlösung versetzt. Das Tetrasulfid erhält man nach Entfernung des Lösungsmittels als gelbes Öl, das in der Kälte zu einer gelben Masse erstarrt.
<I>Beispiel 2:</I> 4,6 Gewichtsteile 4-Merkaptobenzoesäure werden in Aceton gelöst und in die gekühlte Lösung unter Rühren allmählich etwa 2 Ge wichtsteile Schwefelchlorür, in Methylenchlo- rid gelöst, zutropfen gelassen. Das ausgefallene Tetrasulfid wird abfiltriert. Nach tüchtigem Auswaschen mit Aceton erhält man das Di- Benzoesäure-4,4'-tetrasulfid in gelben Kristal len vom h. P. 293-295 , die in organischen Lösungsmitteln kaum löslich sind.
Das so erhaltene Di-Benzoesäure-4,4'-tetra- sulfid wird in absolutem Alkohol gelöst, HCl- gas eingeleitet, die Lösung auf dem Wasser bad drei Stunden erwärmt, der Alkohol teil weise abdestilliert und die konzentrierte Lti- sang im Vakuum über Natronkalk von der Resten von Alkohol und Säure befreit. E; wird ein gelbes, in der Kälte erstarrende; <B>01</B> erhalten, das in seiner Zusammensetzung und seinen Eigenschaften mit dem nach Bei spiel 1 erhaltenen Produkt identisch ist.
Process for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid. The present invention relates to a method for the preparation of a polysulfide ester of an aromatic carboxylic acid, characterized in that 4-mercaptobenzoic acid, an ethylating agent and a sulfur halogenur are allowed to act on one another.
For example, 4-mercaptobenzoic acid can first be converted into its ethyl ester according to the usual methods and this can be reacted with a sulfur halide, for example sulfur chloride, S2Cl2, or else first by reacting 4-mercaptobenzoic acid with a sulfur halide Example Schwefelchloriir win the di-benzoic acid-4,4'-tetrasulfide and esterify this in the usual way.
In both cases one arrives at the di-benzoic acid ethyl ester-4,4'-tetrasulfide of the formula
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The thus obtained di-benzoic acid ethyl ester-4,4'-tetrasulfide forms a yellow oil which solidifies in the cold. Recrystallization from a mixture of petrol and petroleum ether gives it in yellowish leaves from F. P. 34-350. It is easily soluble in most organic solvents except petroleum ether.
The new product is intended to be used for therapeutic purposes. . Example 1: 30 parts by weight of 4-mercaptobenzoic acid are dissolved in 280 parts by weight of absolute ethyl alcohol containing 4% HCl gas and refluxed for a few hours.
Most of the alcohol is then distilled off, the rest is poured into water, the ester which has separated out is taken up in ether, shaken with bicarbonate, dried with sodium sulphate and the ether evaporated.
The ester is distilled in vacuo; it boils at a pressure of 12 mm at 142-143 "and is obtained as a colorless oil. 9.6 parts by weight of the ethyl mercaptobenzoate obtained in this way are dissolved in methylene chloride, and 3.6 parts by weight of sulfuric chloride in methylene chloride solution are gradually added with cooling After removal of the solvent, the tetrasulphide is obtained as a yellow oil, which solidifies to a yellow mass in the cold.
Example 2: 4.6 parts by weight of 4-mercaptobenzoic acid are dissolved in acetone and about 2 parts by weight of sulfur chloride dissolved in methylene chloride are gradually added dropwise to the cooled solution with stirring. The precipitated tetrasulfide is filtered off. After thorough washing with acetone, the di-benzoic acid 4,4'-tetrasulfide is obtained in yellow crystals from the h. P. 293-295, which are hardly soluble in organic solvents.
The di-benzoic acid-4,4'-tetrasulfide obtained in this way is dissolved in absolute alcohol, HCl gas is passed in, the solution is heated on the water bath for three hours, the alcohol is partially distilled off and the concentrated liquor is transferred in vacuo Soda lime freed from the residues of alcohol and acid. E; becomes a yellow one that freezes in the cold; <B> 01 </B> obtained which is identical in its composition and its properties to the product obtained according to Example 1.