BRPI0922587B1 - Composição Detegente Para Lavagem - Google Patents
Composição Detegente Para Lavagem Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0922587B1 BRPI0922587B1 BRPI0922587-0A BRPI0922587A BRPI0922587B1 BR PI0922587 B1 BRPI0922587 B1 BR PI0922587B1 BR PI0922587 A BRPI0922587 A BR PI0922587A BR PI0922587 B1 BRPI0922587 B1 BR PI0922587B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- weight
- hydroxamate
- detergent
- composition
- surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/38—Cationic compounds
- C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
composição detergente para lavagem a presente invenção refere-de a uma composição de lavagem compreendendo de 0,5% a 20% em peso de hidroxamato e de 5% a 80% em peso de um sistema tensoativo compreendendo tensoativo aniônico e nãoiônico em uma relação a partir de 1:1,1 a 19:1. a composição apresenta maior detergência, especialmente em relação às partículas de manchas.
Description
[0001] A presente invenção refere-se ao uso de ácido hidroxâmico e seus sais correspondentes em composições detergentes para lavagem com baixos níveis de construtor de zeólita e fosfato, levando à melhora da detergência e remoção de manchas.
Antecedentes da Invenção [0002] Melhoria na remoção da mancha é uma das metas constantes da indústria de detergentes, pois isso, pode conduzir a economias na utilização de produtos químicos em composições detergentes ou pode levar à lavagem na temperatura mais baixa e/ou por menos tempo e economia de energia. Portanto, ainda há um interesse de melhorar o efeito de detergência, em especial, o efeito de detergência primária em composições detergentes para lavagens em manchas têxtil, por exemplo, partículas de manchas tais como manchas compreendenda sujeiras ou argila ou manchas à base de plantas como grama. Especialmente partículas de manchas são difíceis de remover durante o processo de lavagem.
[0003] Ácidos hidroxâmicos são uma classe de compostos químicos em que uma hidroxilamina é inserida em um ácido carboxílico. A estrutura geral de um ácido hidroxâmico é o seguinte:
O
N
H
Fórmula 1 em que R1 é um resíduo orgânico, por exemplo, grupos alquila ou alquileno. O
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 7/48
2/34 ácido hidroxâmico pode estar presente como sal de metal alcalino correspondente ou hidroxamato.
[0004] O hidroxamatos podem ser convenientemente formado a partir do correspondente ácido hidroxâmico pela substituição do átomo de hidrogênio ácido por um cátion:
LOH (Fórmula 2) ©
L
L+ é um cátion monovalente, como por exemplo, os metais alcalinos (por exemplo sódio, potássio) de amônio ou amônio substituído.
[0005] Ácidos hidroxâmicos e hidroxamatos são conhecidos para serem úteis como quelantes de metais. Também têm sido utilizados em composições detergentes a fim de melhorar o desempenho do branqueamento, bem como o uso de uma substância reforçadora.
[0006] O ducumento EP 388389 A2 descreve um branqueador livre construído sob composições detergente líquidas contendo ácidos hidroxâmicos e seus derivados, que ajudam na remoção de manchas branqueáveis de vinho de tecidos durante a lavagem. Ácidos hidroxâmicos como na Fórmula 1 são divulgados, onde R1 representa um grupo reto opcionalmente substituído ou cadeia ramificada C5-C2i alquila ou C5-C2i alquenila ou um grupo fenila opcionalmente substituído e R2 representa hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído CrC6 ou um grupo fenila opcionalmente substituído. Um dos exemplos mostra um desempenho melhorado de branqueamento quando um hidroxamato é usado em uma composição detergente em água dura (dureza 20° alemã, que é cerca de 143 miligramas de cálcio por litro). Os exemplos usam hidroxamatos C12 linear, C12 ramificado, C13 e C18 ramificados nas formulações de detergentes compreendendo misturas de tensoativo nãoiônico e tensoativo aniônico. Nos exemplos I, II e IV há um excesso de tensoativo não iônico de pelo menos 1,25 para 1 e no exemplo III há 100% de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 8/48 / 34 tensoativos aniônicos. Os líquidos também conter pelo menos 6% em peso de etanol, o que auxilia na solubilização a hidroxamatos de cadeia longa.
[0007] O documento EP 384 912 A2 descreve o uso de ácidos hidroxâmicos e seus derivados como estabilizantes para compostos branqueadores de peroxigênio na construção, principalmente composições de detergentes granular. Totalmente formulados, exemplos detergente em pó com 20% em peso de zeólita utilizado C12, C13 e C12 hidroxamatos ramificado. C18 também foi utilizado.
[0008] O documento US 4.874.539 descreve ácidos hidroxâmicos poliméricos carboxi úteis como aditivos detergentes, especialmente como agentes quelantes de íons metálicos e também levando a melhor remoção de mancha de chá de um tecido de teste, em comparação com um detergente em pó, sem um íon de metal quelante.
[0009] O documento US 4.863.636 descreve composições detergente líquidas compreendendo um ou mais tensoativos detergentes e um ou mais aditivos detergente N-hidroxiamida ou carboxi de ácido hidroxâmico. Estes compostos servem como quelantes ativos de íons de metal, levando à remoção melhorada de manchas.
[0010] O documento WO 97/48786 descreve um sistema de multicomponentes para uso com substâncias detergentes, que contém um catalisador de oxidação, um oxidante adequado, pelo menos, um mediador que tenha sido selecionado do grupo que, entre outros, ácidos hidroxâmicos e derivados do ácido hidroxâmico, um co-mediador e opcionalmente, uma quantidade baixa de pelo menos uma amina livre de cada mediador inserido. Esse sistema leva a função branqueadora melhorada do detergente e menos consumo de um mediador.
[0011] O documento GB 1317445 descreve composições detergentes que compreende um sal de metal alcalino de um ácido hidroxâmico. A função deste sal é impedir a corrosão do cobre e ligas de cobre que é utilizado na construção das máquinas de lavar.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 9/48
4/34 [0012] Temos agora surpreendentemente encontrado o efeito de detergência primária, especialmente em argila vermelha de partículas da sujeira, pode ser melhorado através da incorporação de ácidos hidroxâmico específico e/ou hidroxamatos em composições detergentes específicas de lavagem.
[0013] Detergentes para lavagem precisam ser capazes de remover a sujeira diária e manchas que são comumente encontradas em um carregamento de lavagem. Duas manchas específicas que são problemáticos, especialmente quando o desgaste da criança ou desgaste do esporte está sendo lavado, são manchas de argila da sujeira e as manchas de grama. Um tipo de argila que é particularmente resistente à remoção por tensoativos por si só é de argila vermelha, como argila cerâmica vermelha ou argila vermelha Geórgia. Esta é uma mancha de partículas da sujeira.
[0014] Assim, a presente invenção proporciona uma composição detergente compreendendo:
a) 0,5% a 20%, de preferência 0,5% a 6% em peso de ácido hidroxâmico ou o seu hidroxamato correspondente de estrutura:
N
OH
Fórmula 3 onde R1 é uma alquila reta ou ramificada C4-C20, ou uma alquila reta ou ramificada substituída C4-C20, ou uma alquenila reta ou ramificada C4-C20, ou uma alquenila reta ou ramificada substituída C4-C20, ou um grupo alquil éter CH3 (CH2)n (EO)m onde n é 2 a 20 e m é de 1 a 12, ou um grupo alquil éter substituído CH3 (CH2)n (EO)m onde n é 2a 20 e m é
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 10/48
5/34 de 1 a 12, e os tipos de substituição de incluem um ou mais de -NH2, -OH, -S-, -O-, COOH, e
C OH
II I -C-N7 e R2 é selecionado a partir de hidrogênio e uma molécula que faz parte de uma estrutura cíclica com um grupo ramificado R1
b) um sistema tensoativo de detergência na concentração de 3% a 80% em peso, o sistema tensoativo de detergência compreendendo:
(i) tensoativos aniônicos; e (ii) tensoativo não-iônico em que a razão de (i) para (ii) está na faixa de 1:1,1 a 19:1 e a relação de peso de a) para b) está na faixa de 1:5 a 1:15
c) opcionalmente, os outros ingredientes para 100% em peso, são fornecidos desde que os construtores zeólita e fosfato estejam presentes em menos de 5% em peso e etanol está presente em um nível inferior a 5% em peso.
[0015] Deve ser entendido que as referências a um certo número de átomos de carbono incluem materiais de cadeia mista de comprimento, desde que parte do material hidroxamato caia dentro dos limites especificados e as relações e valores são determinados pela exclusão de qualquer material que caia fora do intervalo especificado.
[0016] O sabão não está incluído no cálculo da quantidade e proporções de tensoativos aniônicos.
[0017] Não é desejável ter etanol presente em todos pois há um risco de explosão durante a fabricação e posteriormente. Devido aos níveis relativamente altos de hidroxamato que estão presentes na formulação, se um alto nível de tensoativo está presente, é necessário buscar sistemas alternativos de hidrótropo. Nós preferimos um sistema hidrótropo compreendendo propileno glicol e glicerol em níveis de pelo menos 6% em
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 11/48 / 34 peso, preferencialmente pelo menos 10% em peso. Ao utilizar níveis altos de hidroxamato e tensoativo na composição, é possível usar menos composição por lavagem, que tem os consequentes benefícios para o armazenamento e transporte da formulação resultante concentrada. Tais formulações concentradas compreendem pelo menos 20% em peso do sistema tensoativo de detergência, de preferência pelo menos 30% em peso e preferencialmente mais de 40% em peso.
[0018] O hidroxamatos são, de preferência, aqueles onde R2 é hidrogênio e R1 é C8 a C14 alquila, preferencialmente alquil normal, preferivelmente saturado.
[0019] A composição detergente é de preferência utilizada em um licor aquoso de lavagem, mas pode incluir um ou mais solventes adequados para o uso para fins de lavagem doméstica. De preferência, a remoção da mancha melhorada ocorre durante a lavagem principal do processo de lavagem, ou seja, de preferência, a composição detergente para lavagem em que os hidroxamatos são utilizados é um produto de lavagem principal. O licor de lavagem é, de preferência, livre de sais formato. Além disso, é preferencialmente sem branqueador, especialmente alvejante peroxigênio.
[0020] A composição pode incluir 1% a 15% em peso de sabão. Os sabonetes preferenciais são feitos a partir de ácidos graxos saturados.
[0021] Composições especialmente preferenciais, compreendem pelo menos 0,5% em peso de um polímero de liberação de sujeira. Isso melhora o desempenho do sistema detergente de multi-lavagem para a remoção de argila. Inclusão de pelo menos 0,5% em peso de um polímero anti-redeposição também é benéfico, devido à elevada eficiência de detergência primário da remoção de sujeira, significando que há um aumento do nível do sujeira no licor de lavagem, que deve ser impedido de redeposição sobre o mesmo ou em uma outra peça de tecido.
[0022] A relação preferencial de hidroxamato para sistema tensoativo de detergência para otimizar a remoção de partículas de sujeira de argila vermelha
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 12/48
7/34 está na faixa de 1:7 a 1:13. Uma gama preferível das relações é de 1:9 a 1:11 partes em peso.
[0023] A relação preferencial do aniônico para tensoativo não iônico para a remoção de partículas de sujeira de argila vermelha é pelo menos 1:1, preferivelmente pelo menos 3:2. De preferência, é no máximo de 9:1. Assim, uma gama preferencial é de 1:1 a 9:1 ou 3:2 a 9:1.
[0024] As composições são particularmente adequadas para uso em manchas de partículas, como sujeiras e argilas, especialmente argila vermelha e também surpreendentemente grama.
[0025] A invenção também se estende ao uso de 0,5% a 20% em peso de ácido hidroxâmico ou seus hidroxamatos correspondentes de estrutura:
OH (3) em que R1 é um grupo normal C8 alquila e R2 é um átomo de hidrogênio, em uma composição detergente para tecido, para melhorar a remoção de manchas de sujeiras de partículas de um substrato têxtil, onde a composição ainda compreende um sistema tensoativo de detergência compreendendo tensoativos aniônicos e tensoativo não iônico na concentração de 3% a 80% em peso, e opcionalmente outros ingredientes até 100% em peso.
[0026] O hidroxamato pode ser incorporado nas composições detergentes para tecido de qualquer maneira adequada dentro do conhecimento de uma pessoa com habilidade comum na arte.
Descrição Detalhada da Invenção [0027] Sempre que o termo seja “ácido hidroxâmico” ou de “hidroxamato” é usado nesta especificação, esta engloba tanto ácido hidroxâmico quanto
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 13/48 / 34 hidroxamato correspondente (sal de ácido hidroxâmico), salvo indicação em contrário.
[0028] Todas as porcentagens mencionadas neste documento são, em peso, calculado sobre a composição total, exceto quando indicado. A abreviação “% em peso” deve ser entendida como “% em peso” da composição total.
[0029] O tecido manchado é tratada com a composição detergente para lavagem compreendendo hidroxamato de acordo com a invenção e a detergência primário é medido pela remoção da mancha pela composição para lavagem sobre a mancha. Este é um processo separado para liberação de sujeira usando um polímero, assim chamado, que é o tratamento de tecido com um polímero (através de um tratamento de lavagem ou quaisquer outros), com posterior coloração do tecido, o polímero de liberação de sujeira tendo o efeito de mais fácil remoção da mancha.
[0030] As definições a seguir pertencem à estrutura química, os segmentos moleculares e substituintes:
[0031] Peso molecular de monômeros e polímeros são expressos como peso médio moleculares, exceto quando especificado em contrário.
[0032] Os substratos tecido/têxtil utilizados podem ser de qualquer substrato típico de tecido/têxtil, como algodão (tecido, malha e jeans), poliéster (tecido de fibra, malha e micro), náilon, seda, poli algodão (misturas de poliéster/algodão), de poliéster elastano, algodão elastano, raiom viscose, acrílico ou lã. Especialmente adequado substratos têxteis/tecido são substratos de algodão, poli algodão e poliéster.
[0033] Manchas de partículas são as manchas de que compreendendo, por exemplo, sujeira, solo, argila, lama ou fuligem. Eles são predominantemente sólidos na natureza e entram em contato com tecidos no decorrer do seu uso regular.
Ácido hidroxâmico e derivados [0034] A estrutura geral de um ácido hidroxâmico no contexto da presente
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 14/48
9/34 invenção tem sido indicado na fórmula 3 e R1, é como definido acima. Quando R1 é um grupo alquil éter CH3(CH2)n(EO)m onde n é de 2 a 20 e m é de 1 a 12, então, o grupo alquila termina metade deste lado. De preferência, R1 é escolhido do grupo que consiste de C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, Cn, ou C12 ou C14 grupo alquil normal, preferivelmente R1 é pelo menos um C8-i4 grupo alquila normal. Quando o material C8 é usado isso é chamado de ácido hidroxâmico de octila. O sal de potássio é particularmente útil.
O
Sal ácido octanohidroxâmico K [0035] No entanto, outros ácidos hidroxâmicos, embora menos preferenciais, são adequados para uso na presente invenção. Tais compostos apropriados incluem, mas não estão limitados a, os seguintes compostos:
OH
Lisina Hidroxamato * HCI
O
Metionina Hidroxamato
Norvalina Hidroxamato [0036] Esses ácidos hidroxâmicos estão disponíveis comercialmente.
[0037] Sem querer se comprometer com a teoria, nós acreditamos que os atos hidroxamato se ligam a íons metálicos presentes na sujeira do tecido. Esta
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 15/48 / 34 ação de ligação, que é, com efeito, a propriedade conhecida sequestrante do hidroxamato não é, em si, de alguma utilidade para remover a sujeira a partir do tecido. A chave é a cauda do do hidroxamato, por exemplo, do grupo R1 menos as ramificações que se dobram para trás no nitrogênio amate via grupo R2. A cauda é selecionada para ter uma afinidade com o sistema de tensoativo. Isto significa que a capacidade de remoção de sujeira de um sistema tensoativo já otimizado é ainda reforçado pelo uso do hidroxamato que ele, na verdade, os rótulos dos difíceis de remover material particulado (argila), como sujeira para a remoção pelo sistema tensoativo agindo em as moléculas de hidroxamato agora fixadas nas partículas através de sua ligação com os íons metálicos embutidos no tipo de partículas de argila. Os tensoativos detergente vão aderir ao hidroxamato, líder total de tensoativos mais interagindo com o tecido, levando à melhor liberação de sujeira. Com isso os ácidos hidroxâmicos atuam como uma molécula ligante facilitando a remoção e suspensão de partículas de sujeira a partir do tecido em um licor de lavagem e assim, aumenta a detergência primária.
[0038] Este reforço da detergência primária dos sistemas de tensoativos é especialmente relevante quando se utiliza concentrado em composições detergente líquidas, como o pH durante o processo de lavagem é relativamente baixo (pH 7,5 a 8) em relação aos processos de lavagem tradicionais, com composições de partículas de detergente (pH 9 a 10,5 ). O pH mais baixo durante o processo de lavagem com composições detergente líquido pode levar a liberação reduzida de sujeira, como encargos superficiais de sujeiras são menos negativas em relação ao aumento do pH durante processos convencionais de lavagem bem built e tamponados, obtido com um zeólito convencional ou fosfato built de produtos em pó. Esta superfície de carga de sujeira pode levar ao aumento da repelência dos tensoativos pela sujeira, possivelmente levando à liberação reduzida de sujeira. Assim, em uma modalidade preferencial, os hidroxamatos são utilizados em composições detergente líquidas, preferivelmente, a concentração dita de tensoativos
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 16/48 / 34 detergente concentrados em composições detergente líquidas é de 20% a 80% em peso.
[0039] O hidroxamatos possuem maior afinidade por metais de transição, como ferro, do que para os metais alcalinos terrosos, como cálcio e magnésio, pois o ácido hidroxâmico age primeiramente para melhorar a remoção da sujeira no tecido, especialmente partículas de sujeiras e não também como um reforçador de cálcio e magnésio. Esta seletiva é especialmente benéfica se a composição de lavagem é underbuilt, especialmente quando se compreende menos de 5% em peso de reforçador zeolite ou fosfato.
Tensoativos [0040] A composição detergente para lavagem na qual o hidroxamato é utilizado dispõe de um sistema tensoativo detersivo na concentração 3% a 80% em peso. Através de um sistema tensoativo detersivo, queremos dizer que os tensoativos fornecem um detergente, ou seja, efeito de limpeza dos tecidos tratados como parte de um processo de lavagem. Outros tensoativos, que não são tensoativos detergentes, pode ser usado como parte da composição.
[0041] De preferência, o tensoativo detergente está presente em um nível de 5% a 60% em peso, preferencialmente de 10% a 50% em peso. Preferivelmente, o sistema tensoativo detersivo compreende pelo menos 20%, 30% ou mesmo 40% em peso da composição.
[0042] Em geral, qualquer tensoativo pode ser utilizado como tensoativo detergente, incluindo tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos e anfotéricos ou zwitteriônicos, ou combinações destes, desde que haja tensoativo aniônico e não-iônico presente nas faixas especificadas acima.
[0043] Tensoativo catiônico pode opcionalmente estar presente como parte do tensoativo detersivo.
[0044] Tensoativo aniônico está presente em um nível de 0,1% a 50% em peso, de preferência, de 1% a 40% em peso, preferencialmente de 1,5% a 25% em peso. Tensoativo não-iônico é incorporado a um nível de 0,1% a 50% em peso, de preferência, de 1% a 40% em peso, preferencialmente de 1,5% a 25%
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 17/48 / 34 em peso. A proporção de tensoativo aniônico para tensoativo não-iônico é de 19:1 a 1:1,1, de preferência, de 9:1 a 1:1.
[0045] Em geral, os tensoativos não-iônicos e aniônicos do sistema de tensoativo podem ser escolhidos a partir da superfície é descrito em 'Surface Active Agentes vol. 1, por Schwartz & Perry, lnterscience 1949, vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, lnterscience 1958, na edição atual do McCutcheon emulsionantes e detergentes, publicado pela fabricação Confeitaria Companhia ou em H. tenside-Taschenbuch, Stache, 2 â ed., Carl Hauser Verlag, 1981.
Tensoativo não-iônico [0046] Para os fins desta divulgação, “tensoativo não-iônico” deve ser definido como moléculas anfifílicas com um peso molecular menor que cerca de 10.000, salvo indicação em contrário, que são substancialmente isentos de quaisquer grupos funcionais que apresentam uma carga líquida no pH normal de lavagem de 6 a 11.
[0047] Qualquer tipo de tensoativo não-iônico pode ser usado, embora os materiais preferenciais são discutidos abaixo. Altamente preferenciais são alcoxilatos de ácidos graxos, especialmente os etoxilatos, tendo uma cadeia alquila de C8-C35, de preferência, C8-C30, preferivelmente C10-C24, especialmente C10-C8 átomos de carbono, por exemplo, o intervalo Neodol da Shell (The Hague, Holanda), óxido de etileno/propileno óxido de polímeros de blocos que podem ter peso molecular a partir de 1.000 a 30.000, por exemplo, Pluronic (marca registrada) da BASF (Ludwigshafen, Alemanha) e alquilfenoletoxilatos, por exemplo, Triton X-100, disponível a partir de Dow Chemical (Midland, Mich., USA).
[0048] Outros tensoativos não-iônicos também devem ser consideradas no âmbito dessa invenção. Estes incluem condensados de alcanolaminas com ácidos graxos, como DEA cocamide, poliol ésteres de ácidos gordos, como a série Span disponível a partir de Uniqema (Gouda, Holanda), etoxilados poliol ésteres de ácidos graxos, como a série Tween disponível a partir de Uniqema
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 18/48 / 34 (Gouda, Holanda), alquilpoliglicosideos, como a linha da APG disponível a partir de Cognis (Düsseldorf, Alemanha) e n-aquil pirrolidina, como a série Surfadone de produtos comercializados pelo ISP (Wayne, N.J., USA). Além disso, tensoativos não-iônicos não especificamente mencionados anteriormente, mas dentro da definição, também podem ser usados.
[0049] Tensoativos não-iônicos preferenciais são os ácidos graxos etoxilados com um grau médio de etoxilação de 7, alcoxilatos com um óxido de propileno e unidades de óxido de etileno múltiplas, óleo de semente base tensoativo, como Ecosurf SA7 ou SA9 disponível na Dow Chemical, APGs, e álcool ramificado Guerbet não-iônicos.
Tensoativos aniônicos [0050] “Tensoativos aniônicos” são aqui definidos como moléculas anfifílicas compreendendo um ou mais grupos funcionais que apresentam uma carga líquida aniônicas quando em solução aquosa de lavagem normal o pH é entre 6 e 11.
[0051] Tensoativos aniônicos preferenciais são os sais de metais alcalinos dos produtos da reação de enxofre orgânico tendo em sua estrutura molecular um radical alquila contendo cerca de 6 a 24 átomos de carbono e um radical selecionado do grupo consistido de radicais éster de ácido sulfônico e sulfúrico. [0052] A seguir, qualquer tensoativo aniônico descrito podem ser utilizado, tais como sulfatos de alquil éter, sabonetes, sulfonatos de ésteres de ácidos graxos, alquil benzeno sulfonatos, ésteres sulfosuccinato, sulfatos de alquila primárias, sulfonatos de olefinas, sulfonatos de parafina e fosfato orgânico; tensoativos aniônicos preferenciais são sais metálicos alcalinos e alcalinos terrosos de carboxilatos de ácidos graxos, sulfatos de álcoois graxos, de preferência, alquilsulfato primário, preferencialmente etoxilados, por exemplo, alquil éter sulfatos, sulfonatos de alquilbenzeno, alquil ésteres de ácidos graxos sulfonatos, especialmente ésteres metílicos de ácidos graxos sulfonatos e suas misturas.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 19/48 / 34
Tensoativos catiônicos, anfotéricos e/ou tensoativos zwitteriônicos [0053] Também tensoativos catiônicos, anfotéricos e/ou tensoativos zwitteriônicos podem estar presente nas composições detergentes para tecido na qual o hidroxamato é utilizado como cotensoativo acordo com a invenção.
[0054] Tensoativos preferenciais catiônicos são sais de amônio quaternário da fórmula geral R1R2R3R4N+ X-, por exemplo, onde R1 é um grupo alquila C12C14, R2 e R3 grupos metila, R4 é um grupo 2-hidroxietil e X- é um íon cloreto. Este material está disponível comercialmente como Praepagen (marca registrada) HY da Clariant GmbH, sob a forma de 40% em peso de solução aquosa.
[0055] Em uma modalidade preferencial, a composição detergente para tecido na qual o hidroxamato é usado de acordo com a invenção também compreende um tensoativo anfotérico ou zwitteriônico. Tensoativos anfotéricos que são moléculas que contêm ambos os grupos ácidos e básicos e existirá como zwitteriônicos no pH de lavagem normal entre 6 e 11. De preferência, um tensoativo anfotérico ou zwitteriônico está presente em um nível de 0,1% a 20% em peso, preferencialmente de 0,25% a 15% em peso, preferivelmente de 0,5% a 10% em peso.
[0056] Tensoativos zwitteriônicos apropriados são exemplificados como aqueles que podem ser genericamente descritos como derivados de compostos de amônio quaternário alifático sulfônio e de fosfônio com um grupo de cadeia longa com cerca de 8 a 18 átomos de carbono e pelo menos uma água solubilizadora radical selecionada do grupo consistindo de sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato ou fosfonato. A fórmula geral para esses compostos é:
R1(R2)x Y+R3Z- onde R1 contém um grupo alquila, alquenila ou hidroxialquila com 8 a 18 átomos de carbono, 0 a 10 grupos oxi-etileno ou 0 a 2 unidades de glicerila; Y é um átomo de nitrogênio, enxofre ou fósforo; R2 é um grupo alquila ou hidroxialquila com 1 a 3 átomos de carbono; x é 1 quando Y é um átomo de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 20/48 / 34 enxofre e 2 quando Y é um átomo de nitrogênio ou fósforo; R3 é um grupo alquila ou hidroxialquila com 1 a 5 átomos de carbono e Z é radical selecionado do grupo constituído por sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato ou fosfonato.
[0057] Tensoativos anfotéricos preferenciais são os óxidos de amina, por exemplo, óxido de amina coco dimetila.
[0058] Tensoativos zwitteriônicos preferenciais são betaínas e especialmente amidobetaines. Betaínas preferenciais são C8 a C18 alquila betaínas amidoalquil, por exemplo, betaína de coco amido. Estes podem ser incluídos como cotensoativos, preferencialmente presente em uma quantidade de 0% a 10% em peso, preferivelmente de 1% a 5% em peso, com base no peso da composição total. Outras betaínas que podem ser empregadas são sulfatobetaines, tais como 3-(dodecil dimetil amonio)-1- propano sulfato; e 2(coco dimetil amonio)-1- sulfato de etano. Sulfobetaines, tais como: 3-(dodecil dimetil amonio) sulfonato-2-hidroxi-1-propano; 3-(tetradecil dimetil amonio)-1propano sulfonato; 3-(C12-C14 alquil amidopropil dimetil amonio)-2-hidroxi-1propano sulfonato; 3-(coco dimetil amonio)-1-sulfonato propano. Carboxibetainas, tais como (dodecil dimetil amonio) acetato (também conhecido como betaína miristilo); (tetradecil dimetilamonio) acetato (também conhecido como betaína miristilo); (coco dimetil amonio) acetato (também conhecido como betaína de coco); (oleil dimetil amonio) acetato (também conhecido como betaína oleil); (dodecil oximetil dimetil amonio) e acetato, e (propil dimetil amonio cocoamido) acetato (também conhecido como betaína cocoamido-propil ou CAPB).
[0059] O sulfônio betaiías, tais como: (dodecil dimetil sulfônio) acetato; e 3(Sulfônio coco dimetil)-1- sulfonato propano. O fosfônio betaínes, tais como: 4(trimetil fosfônio)-1- sulfonato hexadecano; 3-(dodecil dimetil fosfônio)-1propanesulfonate; e 2-(dodecil dimetil fosfônio)-1- sulfato etano.
[0060] As composições detergente para lavagem, preferencialmente, compreenderm carboxibetainas ou sulphobetainas como tensoativos anfotéricos e zwitteriônicos ou misturas dos mesmos. Especialmente
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 21/48 / 34 preferencial é a betaína lauril. As betaínas e hidroxamatos podem fornecer ainda mais reforçada a remoção de partículas da sujeira, quando utilizados em conjunto nas composições de acordo com a invenção.
Reforçadores de detergência [0061] As composições de detergente no qual o hidroxamato é usado preferencialmente compreendem níveis baixos de reforçador de detergência, com base no peso da composição total. Os montantes dos reforçadores inorgânicos fosfato zeólita são menos de 5% em peso. Esses reforçadores são considerados nocivos ao ambiente, quando utilizados em grandes quantidades. Além disso, eles precisam ser usados em níveis elevados para ter um efeito significativo de reforço e isso é incompatível com modernas formulações detergente para lavagem em peso concentradas altamente eficiente.
[0062] De preferência, o reforçador é selecionado do grupo de álcalis e carbonatos de metal alcalino (por exemplo, carbonato de sódio), silicatos (por exemplo, camadas de silicato) e os reforçadores orgânicos, tais como citratos (por exemplo, citrato de sódio), succinatos, sulfamatos e malonatos e qualquer combinação destes. Os reforçadores orgânicos são os preferenciais. Eles podem ser usados em níveis de 1% em peso ou mais, até, digamos, 50% em peso.
[0063] Reforçadores orgânicos que podem estar presentes incluem polímeros policarboxilato tais como copolímeros poliacrilatos e acrílico/maleico; poliaspartatos; policarboxilatos monoméricas, tais como citratos, gluconatos, oxidisuccinatos glicerol, mono-, di- e trisuccinatos, carboximetiloxisuccinatos, carboxi-metiloximalonatos, dipicolinates, hidroxietiliminodiacetatos, alquil- e aquenilmalonatos e succinatos e sulfonados de sais de ácido graxo.
[0064] Reforçadores orgânicos podem ser usados em pequenas quantidades. Especialmente preferenciais, reforçadores orgânicos são citratos, devidamente utilizados em quantidades de 1% a 30% em peso, de preferência 1,5% a 10% em peso e polímeros acrílico, especialmente copolímeros acrílico/maleico, devidamente utilizados em quantidades de 0,5% a 15% em peso, de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 22/48 / 34 preferência, de 1% a 10% em peso.
[0065] Construtores, tanto orgânicos como inorgânicos, estão preferencialmente presentes no sal de metal alcalino, especialmente na forma de sal de sódio.
Outros ingredientes opcionais [0066] Além dos componentes essenciais detalhados nas neste relatório, a formulação pode incluir um ou mais ingredientes opcionais para melhorar o desempenho e propriedades. Embora não seja necessário que estes elementos estejam presentes para a prática desta invenção, o uso desses materiais é frequentemente muito útil para tornar a formulação aceitável para uso do consumidor.
[0067] Exemplos de componentes opcionais incluem, mas não estão limitados a: hidrótropos, agentes de branqueamento fluorescentes, fotoalvejante, lubrificantes de fibra, agentes redutores, enzimas, agentes estabilizadores de enzimas (como boratos e polióis), pó de agentes de acabamento, antiespumantes, alvejantes, catalisadores de alvejante, agentes de liberação de sujeira, especialmente polímeros de liberação de sujeira para o algodão ou poliéster ou ambos, agentes anti redeposição, especialmente polímeros anti redeposição, inibidores da transferência de cores, tampões, corantes, fragrâncias, pró-fragrâncias, modificadores de reologia, polímeros antiincineração, preservativos, repelentes de insetos, repelentes de sujeiras, agentes de resistência à água, agentes de suspensão, agentes de estética, agentes de estruturação, desinfetantes, solventes, incluindo solventes aquosos e não aquosos, agentes de acabamento de tecidos, fixadores de corante, agentes redutores de rugas, agentes de condicionamento de tecidos e desodorizantes.
[0068] Estes ingredientes opcionais podem incluir, mas não limitados a um ou mais dos seguintes: sabão, peroxiacido e alvejantes persalt, ativadores de alvejante, sequestrantes, éteres e ésteres de celulose, outros agentes anti redeposition, sulfato de sódio, silicato de sódio, cloreto de sódio, cloreto de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 23/48 / 34 cálcio, bicarbonato de sódio, outros sais inorgânicos, fluorescentes, fotoalvejantes, polivinil pirrolidona, outros polímeros inibidorres da transferência de cor, controladores de espuma, impulsionadores de espuma, polímeros acrílico e acrílico/maleico, proteases, lipases, celulases, amilases, outras enzimas detergente, ácido cítrico, polímeros de liberação de sujeira, compostos de condicionamento de tecidos, manchas coloridas e perfumes.
[0069] A composição detergente para lavagem adequada pode conter um sistema alvejante à base de compostos de alvejantes peróxi, por exemplo, persais inorgânicos ou orgânicos peroxiácidos, capaz de produzir peróxido de hidrogênio em solução aquosa. Compostos de alvejantes peroxi apropriados incluem peróxidos orgânicos, tais como peróxido de uréia e persais inorgânicos, como o perboratos metal alcalino, percarbonates, perfosfatos, persilicatos e persulfatos. Persais preferenciais inorgânicos são perborato de sódio mono-hidratado e tetraidrato e percarbonato de sódio. Especialmente preferencial é o percarbonato de sódio com um revestimento de proteção contra a desestabilização pela umidade. Percarbonato de sódio com uma camada protetora compreendendo metaborato de sódio e silicato de sódio são divulgados no documento GB 2 123 044B (Kao).
[0070] O composto de alvejante peroxi está devidamente presente em uma quantidade de 5% a 35% em peso, de preferência, de 10% a 25% em peso.
[0071] O composto de alvejante peroxi pode ser usado em conjunto com um ativador de alvejante (precursor alvejante) para melhorar a ação de branqueamento em lavagens a baixas temperaturas. O precursor alvejante está devidamente presente em uma quantidade de 1% a 8% em peso, de preferência, de 2% a 5% em peso.
[0072] Precursores alvejantes preferenciais são precursores do ácido peroxicarboxilico, precursores de ácido peracético e especialmente precursores de ácido peroxibenzoico e precursores de ácido peroxicarbonico. Um precursor alvejante preferencial especialmente adequado para uso no presente invenção é N, N, N', N’-etilenodiamina tetracetil (TAED). Também de interesse são
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 24/48 / 34 precursores do ácido peroxibenzoico, em particular o N, N, N-sulfonato trimetilamônio benzeno toluoiloxi.
[0073] Um estabilizador alvejante (sequestrante de metais pesados) também podem estar presentes. Estabilizadores alvejantes adequados incluem tetraacetate etilenodiamina (EDTA) e o polifosfonatos como Dequest (marca registrada), EDTMP.
[0074] Contudo, não obstante acima exposto, é preferencial para a composição em que a ausência de branqueamento e de contar com a remoção melhorada de manchas de argila derivado a combinação nova de hidroxamato com tensoativo. Este é particularmente o caso para as composições líquidas.
[0075] As composições detergente também podem conter uma ou várias enzimas. Enzimas utilizadas incluem as proteases, amilases, celulases, oxidases, peroxidases e lípases utilizáveis para a incorporação em composições detergente.
[0076] Em partículas de composições detergente, enzimas detergentes são comumente empregadas na forma granular em quantidades de cerca de 0,1% a 3,0% em peso. No entanto, qualquer forma física adequada da enzima pode ser usada em qualquer quantidade efetiva.
[0077] Agentes anti redeposição, por exemplo, ésteres e éteres de celulose, por exemplo, carboximetilcelulose de sódio, também podem estar presentes.
[0078] As composições também podem conter polímeros de liberação de sujeira, por exemplo, sulfonados e polímeros PET/POET insulfonados, tanto o final-tampado e final-não-tampado e copolímeros de enxerto álcool polietilenoglicol/polivinílico, como Sokolan HP22 (marca registrada). Especialmente, polímeros preferenciais de liberação de sujeira são os poliésteres sulfonados final-não-tampado descrito e reivindicado no documento WO 95 32997A (Rhodia Chimie).
Preparação e forma do produto [0079] Um produto de acordo com a invenção pode assumir qualquer forma adequada, tal como uma composição sólida, líquida ou pastosa, por exemplo,
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 25/48 / 34 partículas (pó, granulado), tabletes ou barras. De preferência, o produto é um líquido concentrado, com uma concentração de tensoativo de pelo menos 30% em peso. Estas composições exigem a presença de hidrótropos para dissolver os ingredientes. O etanol é preferencialmente evitado. Hidrótropos preferenciais são propilenoglicol e glicerol. Baseado nesse ensinamento, o perito será capaz de selecionar outros hidrótropos que evitem o uso de solventes altamente voláteis, como o etanol sem a necessidade de atividade inventiva.
[0080] De acordo com uma segunda concretização da invenção, a composição detergente é na forma particulada. A relação de tensoativo aniônico para nãoiônico no sistema tensoativo detersivo é, então, de preferência, pelo menos 3:2, preferencialmente pelo menos 7:2.
[0081] Pós de densidade baixa a moderada podem ser preparados por pulverização-secagem da pasta e, opcionalmente, após a administração (secagem-mistura) outros ingredientes. Rotas disponíveis para a fabricação de pó incluem pulverização secagem, tambor de secagem, secagem em leito fluidizado e dispositivos de película secagem raspada como o evaporador limpo. A forma preferencial do dispositivo de filme raspado é um evaporador apagado. Um evaporador como enxugou adequado é o “Dryex system” com base em um evaporador limpou disponível a partir de Ballestra S.p.A. Um equipamento alternativo seria o sistema secador Chemithon “Turbo Tube” onde uma pasta de alta atividade tensoativa é aquecida e medida de um multi tubo navio a vapor de jaqueta de secagem.
[0082] Pós “concentrados” ou compactos podem ser preparados através de processos de mistura e granulação, por exemplo, usando um misturador/granulador de alta velocidade ou outros processos não torre.
[0083] Os comprimidos podem ser preparados por compactação de pós, especialmente concentrados em pó.
[0084] A invenção agora será descrita com referência aos seguintes exemplos não limitantes.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 26/48 / 34
EXEMPLOS
Medição do Índice de liberação de sujeira (SRI) [0085] SRI é uma medida de quanto uma mancha sobre têxteis é removida durante um processo de lavagem.
[0086] A intensidade da mancha pode ser medida através de um reflectômetro em termos da diferença entre a mancha e um pano limpo dando ÁE * para cada mancha. Ele é definido como ÁE * e é calculado como:
lí J*— J*λ2 + (n* _ n* _ l\ mancha-antes limpeza-tecido J 1 \ mancha-antes limpeza-tecido 7 + (h* — h* )2 \ 1 v mancha-antes limpeza-tecidoJ
L*, a* e b* são as coordenadas da CIE 1976 (L*, a*, b*) espaço de cor, determinado através de um reflectômetro padrão. ÁE pode ser medido antes e após da mancha ser lavada, para dar ÁE*bw (antes de lavar) e ÁE*aw (após lavagem). SRI é então definido como:
SRI = 100 - ÁE*aw
SRI igual a 100 significa a remoção completa de uma mancha.
ÁE após a lavagem é a diferença de espaço de cores L e b entre o tecido (sem lavar) limpo e a mancha depois de lavar. Então ÁE igual a zero após a lavagem significa uma mancha que foi completamente removida. Portanto, um SRIaw igual a 100 é uma mancha removida completamente. A limpeza do tecido (ou virgem) é uma norma absoluta que não é lavado. Para cada experimento, ele se refere a uma peça de tecido idêntico ao que a mancha é aplicada. Portanto, o ponto no espaço de cores L e b permanece constante.
Exemplo 1: Preparação de hidroxamato octila (sal de potássio) [0087] O sal de potássio do hidroxamato octila foi preparado pelo método divulgado pela Raghavan e Fuerstenau (Journal de Colloid e Interface Science, 1975, vol. 50, p. 319-330).
Exemplo 2: Remoção de manchas de argila vermelha em malha de poliéster (21)
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 27/48 / 34 [0088] O licor de lavagem foi formulado contendo como tensoativos sulfato de alquila primária (PAS, aniônicos, ex Kao Emal PH10) e etoxilato de álcool (não iônico C12-7EO, Neodol 25-7 ex Shell), conforme mostrado na tabela 1 nas concentrações indicadas. Além disso, o licor de lavagem NaCI contido na concentração de 5 mM. A dureza da água era de 6° FH (água mole, cerca de 24 miligramas de cálcio por litro) e a temperatura da água foi 30°C. Nenhum reforçador ou seqüestradores foram adicionados à composição, uma vez que estes ingredientes não eram necessários devido à água mole utilizada.
Tabela 1 Concentrações de tensoativos e hidroxamato nos licores de lavagem.
Ingrediente | Formulação 1 | Formulação 2 |
Concentração no | icor de lavagem | |
Sulfato de álcool primário | 0,33 | 0,33 |
Etoxilato de álcool (Ci27EO) | 0,16 | 0,16 |
Octil hidroxamato (sal de potássio) preparado no exemplo 1 | 0,00 | 0,05 |
[0089] Os seguintes resultados foram obtidos para a remoção de manchas de argila vermelha a partir de tecidos de malha de poliéster, tal como medido no seguinte protocolo padrão, chamado de protocolo Tergotometer de água mole para lavagem, utilizando uma máquina de lavar Tergotometer. O argila vermelha utilizado é uma forma de argila cerâmica.
O protocolo Tergotometer de água mole para lavagem:
1. Medição da cor da mancha no tecido têxtil
2. Definir Tergotometer a 25°C.
3. Adicione soluções estocadas de água e de formulação de cada recipiente, agitar durante 1 minuto.
4. Adicionar tecidos manchados e com resíduos orgânicos, ligar o Tergotometer.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 28/48 / 34
5. Deixar lavar por 12 minutos.
6. Enxaguar os tecidos em água de dureza francesa de 6° por 1 minuto, repetir enxague.
7. Secar tecidos durante a noite.
8. Medição da cor da mancha no tecido têxtil
Tabela 2: Índice de remoção da mancha (SRI) para as manchas de argila vermelha em malha de poliéster
Formulação | SRI Manchas de argila vermelha em malha de poliéster |
1 (comparativo) | 88,0 |
2 | 97,2 |
[0090] Este experimento mostra que a formulação compreendendo hidroxamato octil leva à remoção de manchas substancialmente melhor de argila vermelha da malha de poliéster em água mole. Como se trata de uma experiência em água mole, o mecanismo pelo qual os atos de ácido hidroxâmico não são como um reforçador, pois o efeito do reforçador é excluído como mecanismo de ação para melhoria do efeito de detergência. Exemplo 3: Remoção de manchas de argila Geórgia a partir da malha de poliéster e manchas de grama de tecido de algodão [0091] Dois detergentes líquidos foram formuladas. Os tensoativos utilizados foram alquil benzeno sulfonato de sódio (Na LAS, aniônico), etoxilato de álcool (não iônico C12-7EO, Neodol 25-7 ex Shell) e um sabonete neutralizado saturado (de ácido graxo de coco (Prifac 5908 ex Uniqema)), como mostrado na tabela 3 nas concentrações indicadas. Foram também utilizados compostos padrão de um detergente líquido (reforçador (citrato de sódio), hidrótropo (5% glicerol e 9% propilenoglicol), tampão e sequestrante (Dequest 2066 fosfonato), enzima (Savinase Ultra 16L protease). Dois licores de lavagem foram preparados utilizando formulações 3 e 4, respectivamente, conforme descrito
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 29/48 / 34 na tabela 3, para dar os níveis de tensoativo e hidroxamato como mostrado na tabela 4. A dureza da água nos licores foi 26°FH (água mediana, cerca de 104 miligramas de cálcio por litro) e temperatura da água foi 40°C. O pH foi tamponado para entre 7 e 8.
Tabela 3: Formulações utilizadas
Ingredientes | Formulação 3 | Formulação 4 |
% no P | roduto | |
Na LAS | 27,6 | 27,6 |
etoxilato de álcool (C12-7EO) | 12,5 | 12,5 |
Na sabão | 8 | 8 |
hidroxamato octil (sal de potássio) preparado no exemplo 1 | 4 | |
Dequest 2066 | 0,5 | 0,5 |
citrato de sódio | 2 | 2 |
amina triethanol | 3,2 | 3,2 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 |
água | 32,2 |
Tabela 4: Concentrações de tensoativos e hidroxamatos nos licores de lavagem com base nas formulações na tabela 3
Ingredientes | Formulação 3 | Formulação 4 |
no nível de la | ivagem (g/L) | |
Na LAS | 0,72 | 0,72 |
etoxilato de álcool (C12-7EO) | 0,33 | 0,33 |
Na sabão | 0,24 | 0,24 |
hidroxamato octil (sal de potássio) preparado no exemplo 1 | 0,00 | 0,12 |
[0092] Os seguintes resultados foram obtidos para a remoção de manchas de argila Geórgia a partir de tecidos de malha de poliéster e a remoção de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 30/48 / 34 manchas de grama de tecido de algodão, medida no seguinte protocolo padrão, chamado protocolo Linitest™ de lavagem, utilizando uma máquina Linitest ™ para lavagem de tecido.
Protocolo de lavagem Linitest ™
1. Leia antes de manchas de lavagem.
2. Ligar o Linitester™ e deixar o calor em 40°C.
3. Dosar o produto em recipientes, adicionar água aos recipientes.
4. Colocar as manchas, com resíduos orgânicos e 50 rolamentos esféricos em recipientes.
5. Iniciar Linitester™ e deixar lavar por 30 minutos.
6. Enxaguar os tecidos e lastro por 5 minutos.
7. Repetir o enxágüe.
8. Secar as manchas durante a noite.
9. Ler depois as manchas de lavagem.
Tabela 5: Índice de remoção da mancha (SRI) para manchas de argila Geórgia em malha de tecido de poliéster e de algodão e grama no tecido de poliéster
Formulação | SRI Argila Gerogia em malha de tecido de poliéster | SRI Grama em malha de tecido de poliéster | SRI Argila Gerogia em malha de algodão |
3 (comparativo) | 79,4 | 90,1 | 66,4 |
4 | 89,1 | 92,1 | 70,7 |
[0093] Este experimento mostra que o uso do ácido hidroxamato leva a melhor remoção de argila Geórgia, assim como grama em malha de poliéster e remoção melhorada de argila Geórgia de tecido de algodão.
[0094] Embora Savinase está presente na composição detergente, o qual melhora a remoção de manchas de grama, a remoção de manchas de grama é melhorada pela adição do hidroxamato.
Exemplo 4: Exemplos típicos das composições detergentes
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 31/48 / 34 [0095] Algumas composições detergentes típicas, de acordo com a presente invenção, são apresentados na tabela 6.
Tabela 6: Composições detergentes típica de acordo com a invenção
Ingredientes | Formulação em Pó (concentração no produto final (em peso)) | Formulação detergente líquida (concentração no produto final (em peso)) | Concentrado líquido detergente (concentração no produto final (em peso)) |
alquilbenzeno sulfonato linear | 15 | 16 | 24 |
etoxilato de álcool | 5 | 8 | 12 |
Sulfonato de sódio | 40 | ||
Carbonato de sódio | 20 | ||
Enzimas | 1 | 1 | 2 |
Agente branqueador | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
Hidroxamato | 1 | 2 | 3 |
Citrato de sódio | 5 | 5 | |
Cloreto de sódio | 2 | 2 | |
Hidróxido de sódio | 1 | 1 | |
Dispersante | 1 | 2 | |
Perfume, controle de espuma & outros menores | balanço | balanço | balanço |
Exemplo 5: Hidroxamatos com diversos alquil de cadeia longa [0096] Os seguintes resultados foram obtidos para a remoção de manchas de argila Geórgia de tecido de algodão, como medido no seguinte protocolo padrão chamado de protocolo Tergotometer de água dura para lavagem, utilizando uma máquina de lavar Tergotometer. Hidroxamatos diversos foram utilizados de acordo com a tabela 7.
Protocolo Tergotometer de água dura para lavagem:
[0097] Medição da cor da mancha no tecido têxtil [0098] Definir Tergotometer a 30°C.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 32/48 / 34 [0099] Adicionar soluções estoque de água e de formulação de cada recipiente, agitar durante 1 minuto.
[0100] Adicionar tecidos manchados e com resíduos orgânicos, ligar o Tergotometer.
[0101] Deixar lavar por 12 minutos.
[0102] Enxaguar os tecidos em água de dureza francesa de 26° por 1 minuto, repetir enxague.
[0103] Secar durante a noite.
[0104] Medição da cor da mancha no tecido têxtil
Tabela 7
Ingredientes | Formulação 5 | Formulação 6 | Formulação 7 | Formulação 8 | Formulação 9 |
% em peso no Produto | |||||
Na LAS | 14,3 | 14,3 | 14,3 | 14,3 | 14,3 |
etoxilato de álcool (C127EO) | 20,11 | 20,11 | 20,11 | 20,11 | 20,11 |
Na sabão | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 |
SLES | 6,7 | 6,7 | 6,7 | 6,7 | 6,7 |
citrato de sódio | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
trietanolamin a | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
Sequestrante (Dequest 2066) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 |
Hidroxamato hexila | 5 | ||||
Hidroxamato octil | 5 | ||||
Hidroxamato decil | 5 | ||||
Hidroxamato dodecil | 5 | ||||
água | balanço | balanço | balanço | balanço | balanço |
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 33/48 / 34
Tabela 8
Formulação | Dose da Formulação na lavagem (g/L) | SRIaw Argila Geórgia do tecido de algodão |
5 (controle) | 1,42 | 69,4 |
6 (Hidroxamato hexila, sal de potássio) | 1,42 | 71,0 |
7 (Hidroxamato octil, sal de potássio) | 1,42 | 72,7 |
Tabela 9
Formulação | Dose da Formulação na lavagem (g/L) | SRIaw Argila Geórgia do tecido de algodão |
5 (controle) | 2,72 | 71,4 |
7 (Hidroxamato octil, sal de potássio) | 2,72 | 72,7 |
8 (Hidroxamato decil, sal de potássio) | 2,72 | 81,9 |
9 ( Hidroxamato dodecil, sal de potássio) | 2,72 | 79,5 |
[0105] Tabelas 8 e 9 de resumem os resultados sobre os tecidos diferentes.
Exemplo 6: Efeito da relação aniônicos para não iônico
Tabela 10: Formulações A a F (Comparativo - sem Hidroxamato Octil)
Ingrediente | A | B | C | D | E | F |
Nível na lavagem (g/ | L) | |||||
NaLAS | 1 | 0,8 | 0,67 | 0,5 | 0,25 | 0 |
Neodol 25-7 (tensoativo não iônico Ex Shell) | 0 | 0,2 | 0,33 | 0,5 | 0,75 | 1 |
Sal de sódio da Prifac 5908 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 34/48 / 34
Tabela 11: Formulações com Hidroxamato Octil
Ingrediente | A_OH | B_OH | C_OH | D_OH | E_OH | F_OH |
Nível na lavagem (g/ | L) | |||||
NaLAS (tensoativo aniônico) | 1 | 0,8 | 0,67 | 0,5 | 0,25 | 0 |
Neodol 25-7 (tensoativo não iônico Ex Shell) | 0 | 0,2 | 0,33 | 0,5 | 0,75 | 1 |
Hodroxamato Octil | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 | 0,12 |
Sal de sódio da Prifac 5908 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
[0106] Este exemplo mostra o efeito da variação da razão de tensoativo aniônico para não iônico para a remoção de manchas de argila Geórgia em tecidos de poliéster, medida com o protocolo Tergotometer de água dura para lavagem descrito acima. As formulações são apresentados no quadro 1 1 e as formulações comparativas sem o hidroxamato são apresentados na tabela 11 e comparados com formulações sem o hidroxamato dado na tabela 10.
[0107] Os resultados estão resumidos na tabela 12. Formulações de A-OH, EOH e F-OH são comparativos.
Tabela 12
Formulação | Aniônico:não iônico | SRIaw (sem hidroxamato) | SRIaw (com hidroxamato) | % aumento SRI |
A / A_OH | 1 a 0 | 67,3 | 68,4 | 1,63 |
B / B_OH | 4 a 1 | 73,8 | 80,2 | 8,67 |
C/C_OH | 2 a 1 | 73,8 | 80,4 | 8,94 |
D/D_OH | 1 a 1 | 68,9 | 78,0 | 13,21 |
E/E_OH | 1 a 3 | 66,3 | 69,7 | 5,13 |
F / F_OH | 0 a 1 | 66,6 | 66,2 | -0,60 |
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 35/48 / 34
Exemplo 7 - Razão maior de aniônicos para não-iônico (remoção de argila Geórgia do tecido de algodão) [0108] Uma série de formulações aniônicas/não-iônico foram feitas onde tensoativo aniônico para não-iônico estão na proporção de pelo menos 4:1. Um conjunto de formulações comparativas sem hidroxamato foram compostas conforme tabela 13. Em seguida, um conjunto de formulações correspondentes compreendendo 5% em peso de hidroxamato octila foram compostas conforme tabela 14.
Tabela 13: (Formulações comparativas)
Ingredientes | G | H | I | J |
% em peso na formulação | ||||
Na LAS | 32,9 | 37,0 | 39,0 | 41,1 |
etoxilato de álcool (C12- 7EO) | 8,2 | 4,1 | 2,1 | 0 |
Na sabão | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 |
citrato de sódio | 1 | 1 | 1 | 1 |
trietanolamina | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
Sequestrante (Dequest 2066) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 | 14 | 14 |
água | balanço | balanço | balanço | balanço |
[0109] O sabonete utilizado foi Prifac 5908. O hidrótropos foram glicerol e propileno glicol.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 36/48 / 34
Tabela 14
Ingredientes | G_OH | H_OH | I_OH | J_OH |
% em peso na formulação | ||||
Na LAS | 32,9 | 37,0 | 39,0 | 41,1 |
etoxilato de álcool (C12- 7EO) | 8,2 | 4,1 | 2,1 | 0 |
Na sabão | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 |
citrato de sódio | 1 | 1 | 1 | 1 |
trietanolamina | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
Sequestrante (Dequest 2066) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Hidroxamato octil | 5 | 5 | 5 | 5 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 | 14 | 14 |
água | balanço | balanço | balanço | balanço |
[0110] Os seguintes resultados foram obtidos para a remoção de manchas de argila Geórgia em tecido de algodão, medida usando o protocolo padrão Tergotometer de água dura para lavagem descrito acima e com uma concentração na formulação para lavagem de 2,6 g/L para cada uma das formulações nas tabelas 13 e 14 . Os resultados são apresentados na tabela
15. Exemplo J-OH é comparativo.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 37/48 / 34
Tabela 15
Formulações | Aniônico:não- iônico | SRIaw (sem hidroxamato) | SRIaw (com hidroxamato) | % aumento SRI |
G/G_OH | 4 para 1 | 67 | 72,9 | 8,81 |
H/H_OH | 9 para 1 | 68,2 | 70,6 | 3,52 |
I / I_OH | 19 para 1 | 67,2 | 68,6 | 2,08 |
J / J_OH | 1 para 0 | 68,8 | 68,6 | -0,29 |
Exemplo 8: Alternativo aniônico: sulfato de alquila primário
Tabela 16: (Formulações comparativas)
Ingredientes | K | L | M | N | O | P |
Sulfato de aquila primário | 0 | 27,5 | 32,9 | 41,1 | 20,55 | 10,3 |
etoxilato de álcool (C12- 7EO) | 41,1 | 13,6 | 8,2 | 0 | 20,55 | 30,8 |
Na sabão | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 |
citrato de sódio | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
trietanolamina | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
Sequestrante (Dequest 2066) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 |
água | balanço | balanço | balanço | balanço | balanço | balanço |
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 38/48 / 34
Tabela 17: (Formulações com hidroxamato)
Ingredientes | K_OH | L_OH | M_OH | N_OH | O_OH | P_OH |
Sulfato de aquila primário | 0 | 27,5 | 32,9 | 41,1 | 20,55 | 10,3 |
etoxilato de álcool (C12- 7EO) | 41,1 | 13,6 | 8,2 | 0 | 20,55 | 30,8 |
Na sabão | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 | 8,02 |
citrato de sódio | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
trietanolamina | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 | 3,2 |
Sequestrante (Dequest 2066) | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Hidroxamato octil (sal de potássio) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
hidrótopos, enzimas & menores | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 | 14 |
água | balanço | balanço | balanço | balanço | balanço | balanço |
[0111] Os seguintes resultados na tabela 18 foram obtidos para a remoção de manchas de argila Geórgia em malha de poliéster, tal como medido pelo protocolo padrão Tergotometer de água dura para lavagem utilizando 2,6 g/L da formulação de lavagem. As formulações comparativas sem hidroxamato são apresentadas na tabela 16 e formulações contendo hidroxamato são apresentadas na tabela 17. O sistema hidrótropo, como de costume, é composta por 5% em peso de glicerol e 9% em peso de propilenoglicol. Composições de N-OH e P-OH são comparativas na razão entre aniônicos e
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 39/48 / 34 não-iônicos estam fora do intervalo alegado.
Tabela 18
Formulações | Aniônico:não- iônico | SRIaw (sem hidroxamato) | SRIaw (com hidroxamato) | % aumento SRI |
K / K_OH | 1 para 0 | 73,6 | 75,4 | 2,45 |
P / P_OH | 1 para 3 | 74,0 | 73,4 | -0,81 |
O/O_OH | 1 para 1 | 74,1 | 75,6 | 2,02 |
L / L_OH | 2 para 1 | 73,4 | 77,2 | 5,18 |
M/M_OH | 4 para 1 | 73,9 | 77,7 | 5,14 |
N/N_OH | 1 para 0 | 73 | 74,7 | 2,33 |
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 40/48
Claims (13)
1. Composição detergente para lavagem, caracterizada por compreender:
a) 0,5% a 20%, de preferência 0,5% a 6% em peso de ácido hidroxâmico ou o seu hidroxamato correspondente de estrutura:
o
II
C /OH / \ /
Ri N
I
Ra
Fórmula 3 onde R1 é escolhido do grupo consistindo de grupo alquila C4, C5, C6, C7, C8, C9, C10, Cn, C12OU C14.
e R2 é hidrogênio,
b) um sistema tensoativo de detergência na concentração de 3% a 80% em peso, 0 sistema tensoativo de detergência compreendendo:
(i) tensoativos aniônicos; e (ii) tensoativo não-iônico;
em que a razão de (i) para (ii) está na faixa de 1:1,1 a 19:1 e a relação de peso de a) para b) está na faixa de 1:5 a 1:15;
c) opcionalmente, os outros ingredientes para 100% em peso, são fornecidos desde que os construtores zeólita e fosfato estejam presentes em menos de 5% em peso e etanol está presente em um nível inferior a 5% em peso, no qual 0 sabão não é incluído no cálculo de quantidade e proporções do tensoativo ânionico.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo R1 ser de um grupo alquila C8, C9, C10, C11; C12ou C14.
3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pela composição compreender um construtor de detergente em uma concentração de 1 % a 50% em peso.
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 41/48
2 / 3
4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
3, caracterizada por compreender pelo menos 20% em peso do sistema tensoativo de detergência, preferencialmente pelo menos 30% em peso e e preferivelmente acima de 40% em peso.
5. Composição. de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
4, caracterizada por compreender de 1% a 15% em peso de sabão, preferencialmente a partir de ácidos graxos saturados.
6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
5, caracterizada por compreender pelo menos 0,5% em peso de polímero de liberação de sujeira.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
6, caracterizada por compreender pelo menos 0,5% em peso de polímeros anti-redeposição.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
7, caracterizada pela razão de hidroxamato com o sistema tensoativo de detergência estar na faixa de 1:7 a 1:13, de preferência, de 1:9 a 1:11 partes em peso.
9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a
8, caracterizada pela razão de tensoativo aniônico para não iônico ser de pelo menos 1:1, de preferência, pelo menos de 3:2.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pela razão de tensoativo aniônico para não iônico ser de 1:1 a 9:1, de preferência de 3:2 a 9:1.
11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pela composição ser uma composição líquida.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por compreender um sistema de hidrótropo compreendendo propileno glicol e glicerol em níveis de pelo menos 6% em peso.
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizada pela composição líquida compreender tensoativo de
Petição 870180160269, de 07/12/2018, pág. 42/48
3 / 3 detergência em uma concentração de 20% a 80% em peso da composição total.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08171904 | 2008-12-17 | ||
EP08171904.9 | 2008-12-17 | ||
PCT/EP2009/067193 WO2010069957A1 (en) | 2008-12-17 | 2009-12-15 | Laundry detergent composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0922587A2 BRPI0922587A2 (pt) | 2016-07-26 |
BRPI0922587B1 true BRPI0922587B1 (pt) | 2019-04-09 |
Family
ID=40491007
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0922587-0A BRPI0922587B1 (pt) | 2008-12-17 | 2009-12-15 | Composição Detegente Para Lavagem |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2358852B1 (pt) |
CN (1) | CN102257109B (pt) |
AU (1) | AU2009327141B2 (pt) |
BR (1) | BRPI0922587B1 (pt) |
CA (1) | CA2745559A1 (pt) |
ES (1) | ES2731593T3 (pt) |
PL (1) | PL2358852T3 (pt) |
TR (1) | TR201906017T4 (pt) |
WO (1) | WO2010069957A1 (pt) |
ZA (1) | ZA201103716B (pt) |
Families Citing this family (83)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX349735B (es) | 2010-04-26 | 2017-08-10 | Novozymes As | Granulos de enzima. |
CN102918142B (zh) * | 2010-06-03 | 2016-07-06 | 荷兰联合利华有限公司 | 洗衣洗涤剂组合物 |
WO2011154225A1 (en) * | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
MX2013003973A (es) | 2010-10-14 | 2013-05-14 | Unilever Nv | Particulas de detergente para lavanderia. |
ES2617553T3 (es) | 2010-10-14 | 2017-06-19 | Unilever N.V. | Partículas de detergente para lavado de ropa |
MX2013003964A (es) | 2010-10-14 | 2013-06-28 | Unilever Nv | Particulas de detergente para lavanderia. |
AU2011315790B2 (en) | 2010-10-14 | 2014-03-06 | Unilever Plc | Laundry detergent particles |
ES2614083T3 (es) | 2010-10-14 | 2017-05-29 | Unilever N.V. | Partícula de detergente para lavado de ropa |
MX2013003936A (es) | 2010-10-14 | 2013-06-28 | Unilever Nv | Manufactura de detergentes particulados, revestidos. |
EP2441823A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Particulate detergent compositions comprising surfactant, carbonate, and hydroxamate |
WO2012048945A1 (en) | 2010-10-14 | 2012-04-19 | Unilever Plc | Particulate detergent compositions comprising fluorescer |
WO2012062566A1 (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-18 | Unilever Nv | Laundry detergent composition |
AU2012230538B2 (en) * | 2011-03-22 | 2014-10-09 | Unilever Global Ip Limited | Method of cleaning laundry |
EP2522715A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
EP2522714A1 (en) | 2011-05-13 | 2012-11-14 | Unilever Plc, A Company Registered In England And Wales under company no. 41424 of Unilever House | Aqueous concentrated laundry detergent compositions |
CN103517975B (zh) * | 2011-05-13 | 2015-11-25 | 荷兰联合利华有限公司 | 水性浓缩衣物洗涤剂组合物 |
EP2721137B1 (en) | 2011-06-20 | 2017-11-01 | Novozymes A/S | Particulate composition |
JP6126086B2 (ja) | 2011-06-24 | 2017-05-10 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | プロテアーゼ活性を有するポリペプチドおよびこれをコードするポリヌクレオチド |
KR20140041801A (ko) | 2011-06-30 | 2014-04-04 | 노보자임스 에이/에스 | 알파-아밀라제 스크리닝 방법 |
WO2013007594A1 (en) | 2011-07-12 | 2013-01-17 | Novozymes A/S | Storage-stable enzyme granules |
US9000138B2 (en) | 2011-08-15 | 2015-04-07 | Novozymes A/S | Expression constructs comprising a Terebella lapidaria nucleic acid encoding a cellulase, host cells, and methods of making the cellulase |
DE102011082377A1 (de) | 2011-09-08 | 2013-03-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel mit verbesserter Leistung |
CN104204200B (zh) | 2011-09-22 | 2017-06-09 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽和编码它们的多核苷酸 |
JP2015500006A (ja) | 2011-11-25 | 2015-01-05 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | サブチラーゼ変異体およびこれをコードするポリヌクレオチド |
MX2014007446A (es) | 2011-12-20 | 2014-08-01 | Novozymes As | Variantes de subtilasa y polinucleotidos que las codifican. |
CN104350149A (zh) | 2012-01-26 | 2015-02-11 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽在动物饲料和洗涤剂中的用途 |
MX350713B (es) | 2012-02-17 | 2017-09-14 | Novozymes As | Variantes de subtilisina y polinucleotidos que las codifican. |
CN104704102A (zh) | 2012-03-07 | 2015-06-10 | 诺维信公司 | 洗涤剂组合物和洗涤剂组合物中光增亮剂的取代 |
CN113201519A (zh) | 2012-05-07 | 2021-08-03 | 诺维信公司 | 具有黄原胶降解活性的多肽以及编码其的核苷酸 |
AU2013279440B2 (en) | 2012-06-20 | 2016-10-06 | Novozymes A/S | Use of polypeptides having protease activity in animal feed and detergents |
ES2620323T3 (es) | 2012-11-09 | 2017-06-28 | Unilever N.V. | Composición y método para tratar sustratos |
WO2014096259A1 (en) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Novozymes A/S | Polypeptides having protease activiy and polynucleotides encoding same |
US9902946B2 (en) | 2013-01-03 | 2018-02-27 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
WO2014183921A1 (en) | 2013-05-17 | 2014-11-20 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
CN118813589A (zh) | 2013-06-06 | 2024-10-22 | 诺维信公司 | α-淀粉酶变体以及对其进行编码的多核苷酸 |
WO2014207224A1 (en) | 2013-06-27 | 2014-12-31 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
CN105874067A (zh) | 2013-06-27 | 2016-08-17 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸 |
WO2015001017A2 (en) | 2013-07-04 | 2015-01-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having anti-redeposition effect and polynucleotides encoding same |
US10150957B2 (en) | 2013-07-29 | 2018-12-11 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
EP2832853A1 (en) | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Henkel AG&Co. KGAA | Detergent composition comprising protease variants |
US9926550B2 (en) | 2013-07-29 | 2018-03-27 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
WO2015049370A1 (en) | 2013-10-03 | 2015-04-09 | Novozymes A/S | Detergent composition and use of detergent composition |
EP3083954B1 (en) | 2013-12-20 | 2018-09-26 | Novozymes A/S | Polypeptides having protease activity and polynucleotides encoding same |
CN106062270A (zh) | 2014-03-05 | 2016-10-26 | 诺维信公司 | 使用木葡聚糖内糖基转移酶改进非纤维素纺织材料的性质的组合物和方法 |
US20160333292A1 (en) | 2014-03-05 | 2016-11-17 | Novozymes A/S | Compositions and Methods for Improving Properties of Cellulosic Textile Materials with Xyloglucan Endotransglycosylase |
WO2015150457A1 (en) | 2014-04-01 | 2015-10-08 | Novozymes A/S | Polypeptides having alpha amylase activity |
US20170121695A1 (en) | 2014-06-12 | 2017-05-04 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants and polynucleotides encoding same |
DE102014212622A1 (de) | 2014-06-30 | 2015-12-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Reinigungsmittel umfassend Hydroxamsäure und/oder deren Salze |
CN106661566A (zh) | 2014-07-04 | 2017-05-10 | 诺维信公司 | 枯草杆菌酶变体以及编码它们的多核苷酸 |
US10626388B2 (en) | 2014-07-04 | 2020-04-21 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
WO2016079305A1 (en) | 2014-11-20 | 2016-05-26 | Novozymes A/S | Alicyclobacillus variants and polynucleotides encoding same |
EP3690037A1 (en) | 2014-12-04 | 2020-08-05 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
ES2763235T3 (es) | 2014-12-15 | 2020-05-27 | Henkel Ag & Co Kgaa | Composición detergente que comprende variantes de subtilasa |
US11162089B2 (en) | 2015-06-18 | 2021-11-02 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
EP3106508B1 (en) | 2015-06-18 | 2019-11-20 | Henkel AG & Co. KGaA | Detergent composition comprising subtilase variants |
CN108291212A (zh) | 2015-10-14 | 2018-07-17 | 诺维信公司 | 多肽变体 |
CN108291215A (zh) | 2015-10-14 | 2018-07-17 | 诺维信公司 | 具有蛋白酶活性的多肽以及编码它们的多核苷酸 |
EP3464582A1 (en) | 2016-06-03 | 2019-04-10 | Novozymes A/S | Subtilase variants and polynucleotides encoding same |
EP3485010B1 (en) | 2016-07-13 | 2024-11-06 | The Procter & Gamble Company | Bacillus cibi dnase variants and uses thereof |
WO2018017585A1 (en) | 2016-07-18 | 2018-01-25 | Henkel IP & Holding GmbH | Mild liquid detergent formulations |
US10760034B2 (en) | 2017-01-27 | 2020-09-01 | Henkel IP & Holding GmbH | Stable unit dose compositions with high water content |
US20230416706A1 (en) | 2017-10-27 | 2023-12-28 | Novozymes A/S | Dnase Variants |
HUE057832T2 (hu) | 2017-10-27 | 2022-06-28 | Procter & Gamble | Polipeptid-variánsokat tartalmazó mosószerkészítmények |
EP3781660A1 (en) | 2018-04-17 | 2021-02-24 | Novozymes A/S | Polypeptides comprising carbohydrate binding activity in detergent compositions and their use in reducing wrinkles in textile or fabric |
MX2021011287A (es) | 2019-03-21 | 2021-10-13 | Novozymes As | Variantes de alfa-amilasa y polinucleotidos que codifican las mismas. |
US12247237B2 (en) | 2019-04-10 | 2025-03-11 | Novozymes A/S | Polypeptide variants |
US11098271B2 (en) | 2019-06-12 | 2021-08-24 | Henkel IP & Holding GmbH | Salt-free structured unit dose systems |
EP4022019A1 (en) | 2019-08-27 | 2022-07-06 | Novozymes A/S | Detergent composition |
CN114616312A (zh) | 2019-09-19 | 2022-06-10 | 诺维信公司 | 洗涤剂组合物 |
WO2021064068A1 (en) | 2019-10-03 | 2021-04-08 | Novozymes A/S | Polypeptides comprising at least two carbohydrate binding domains |
US11186804B2 (en) | 2019-11-27 | 2021-11-30 | Henkel IP & Holding GmbH | Structured liquid detergent composition for a unit dose detergent pack having improved structuring properties and suspension stability |
US11492574B2 (en) | 2020-01-30 | 2022-11-08 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition comprising an alkyl polyglycoside surfactant |
US11535819B2 (en) | 2020-04-01 | 2022-12-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including a liquid detergent composition with improved color stability |
EP3892708A1 (en) | 2020-04-06 | 2021-10-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions comprising dispersin variants |
US12077729B2 (en) | 2020-05-01 | 2024-09-03 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Unit dose detergent pack including an opacified liquid detergent composition free of a microplastic opacifier |
WO2022074037A2 (en) | 2020-10-07 | 2022-04-14 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
US11560534B2 (en) | 2020-12-15 | 2023-01-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylamide co-polymers |
US11505766B2 (en) | 2020-12-15 | 2022-11-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Surfactant compositions for improved transparency of DADMAC-acrylic acid co-polymers |
WO2022171780A2 (en) | 2021-02-12 | 2022-08-18 | Novozymes A/S | Alpha-amylase variants |
CN117441003A (zh) * | 2021-06-03 | 2024-01-23 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 机器餐具洗涤剂 |
WO2022268885A1 (en) | 2021-06-23 | 2022-12-29 | Novozymes A/S | Alpha-amylase polypeptides |
WO2023128951A1 (en) * | 2021-12-27 | 2023-07-06 | Eczacibasi Tuketim Urunleri Sanayi Ve Ticaret Anonim Sirketi | Laundry detergent composition with softening property and laundry detergent comprising said composition |
WO2024131880A2 (en) | 2022-12-23 | 2024-06-27 | Novozymes A/S | Detergent composition comprising catalase and amylase |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4863636A (en) * | 1988-02-12 | 1989-09-05 | American Cyanamid Company | Substituted N-hydroxyphthalimides and their use as detergent additives |
GB8906089D0 (en) * | 1989-03-16 | 1989-04-26 | Monsanto Europe Sa | Improved detergent compositions |
-
2009
- 2009-12-15 AU AU2009327141A patent/AU2009327141B2/en active Active
- 2009-12-15 CN CN2009801510329A patent/CN102257109B/zh active Active
- 2009-12-15 WO PCT/EP2009/067193 patent/WO2010069957A1/en active Application Filing
- 2009-12-15 ES ES09768105T patent/ES2731593T3/es active Active
- 2009-12-15 PL PL09768105T patent/PL2358852T3/pl unknown
- 2009-12-15 EP EP09768105.0A patent/EP2358852B1/en active Active
- 2009-12-15 CA CA2745559A patent/CA2745559A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-15 TR TR2019/06017T patent/TR201906017T4/tr unknown
- 2009-12-15 BR BRPI0922587-0A patent/BRPI0922587B1/pt active IP Right Grant
-
2011
- 2011-05-20 ZA ZA2011/03716A patent/ZA201103716B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2009327141B2 (en) | 2014-03-20 |
BRPI0922587A2 (pt) | 2016-07-26 |
ZA201103716B (en) | 2012-07-25 |
ES2731593T3 (es) | 2019-11-18 |
CA2745559A1 (en) | 2010-06-24 |
EP2358852A1 (en) | 2011-08-24 |
AU2009327141A1 (en) | 2010-06-24 |
CN102257109A (zh) | 2011-11-23 |
PL2358852T3 (pl) | 2019-09-30 |
WO2010069957A1 (en) | 2010-06-24 |
TR201906017T4 (tr) | 2019-05-21 |
CN102257109B (zh) | 2013-11-20 |
EP2358852B1 (en) | 2019-03-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BRPI0922587B1 (pt) | Composição Detegente Para Lavagem | |
ES2318201T3 (es) | Composicion detergente para lavado de ropa. | |
CN103797102A (zh) | 包含含有类异戊二烯衍生的表面活性剂的可持续的表面活性剂体系的洗涤剂组合物 | |
JPH0813984B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
JP2595052B2 (ja) | ヘクトライト粘土布帛柔軟剤を含有する洗剤組成物 | |
US6689735B2 (en) | Detergent compositions | |
JPH0639593B2 (ja) | アルキルベンゼンスルホネ−トおよびアルコ−ルエトキシサルフエ−ト表面活性剤系を含有する洗剤組成物 | |
AU2011260477B2 (en) | Laundry detergent composition | |
JP5432345B2 (ja) | 衣料用粉末洗剤組成物及びその製造方法 | |
ES2620244T3 (es) | Procedimiento de limpieza de ropa | |
GB2278124A (en) | Detergent composition | |
WO2012062566A1 (en) | Laundry detergent composition | |
WO2011154225A1 (en) | Laundry detergent composition | |
JP2001513135A (ja) | ソーカー組成物 | |
MXPA06003973A (es) | Combinacion tensoactiva sinergista. | |
JPH08157882A (ja) | 漂白洗剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according art. 34 industrial property law | ||
B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) | ||
B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) | ||
B09A | Decision: intention to grant | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/12/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/12/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS |
|
B25A | Requested transfer of rights approved |
Owner name: UNILEVER IP HOLDINGS B.V. (PB) |