JP2001513135A

JP2001513135A - ソーカー組成物

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Publication number: JP2001513135A
Application number: JP53768798A
Authority: JP
Inventors: ガブリエッラ、アルディア; ステファーノ、シアッラ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-02-27
Filing date: 1998-02-13
Publication date: 2001-08-28
Also published as: BR9807631A; EP0861885B1; WO1998038271A1; EP0861885A1; NO994143D0; NO994143L; AU6160398A

Abstract

(57)【要約】酸素漂白剤と、ソルビタンエステルおよびアルキルスルホン酸塩の界面活性剤の組合わせとを含んでなるソーキング組成物を開示する。前記組成物を水中で希釈してソーキング液を形成する。本発明は、布帛からシルトおよび粘土の除去ならびに酵素の汚染および漂白可能な汚染を除去するとき、特に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】ソーカー組成物技術分野本発明は、ソーキング条件下において、すなわち、水と、洗剤成分とを含んでなるソーキング液中で布帛（布地）を浸したままにする条件下に、典型的には機械的撹拌をしないで、典型的な洗濯操作前の第１工程として、あるいは単一工程として、布帛をクリーニングすることに関する。発明の背景布帛のソーキング操作はこの分野において記載されてきている。このようなソーキング操作において、典型的には数分から一夜またはさらには２４時間の範囲の延長した時間の間、布帛をソーキング液と接触させたまま放置する。この洗濯方法は、布帛とソーキング液の主要な活性成分との間の接触時間を最大とするという、利点を有する。また、この洗濯方法は機械的撹拌の要求を包含する典型的な洗濯操作の必要性を減少または排除するか、あるいは引き続く典型的な洗濯操作の効能を改良するという利点を有する。典型的には布帛から強靭な野外のほこり、例えば、泥、シルトおよび／または粘土のような粒状汚れを除去するために、このようなソーキング操作は望ましい。例えば、微結晶質鉱物構造（例えば、含水ケイ酸塩、例えば、イライト、モントモリロナイト、カオリナイトおよびその他）は有機成分を存在させて有する。有機成分は種々の化合物（例えば、フミン酸（ｈｕｍｉｃａｃｉｄ）、フルブ酸（ｆｕｌｖｉｃａｃｉｄ）、植物／動物のバイオマスおよびその他）を含有することがある。粘土は、また、いくつかの種類の金属（例えば、マグネシウム、カルシウム、カリウム、鉄およびその他）を含有することがある。しかしながら、このような粒状汚れは布帛から除去することが特に困難である。事実、典型的には０．００２ｍｍ以下の大きさの、非常に微細なほこり粒子、例えば、粘土またはシルトは布帛の繊維の中に入り、繊維の表面に絶えず粘着することができると考えられる。特にシルトおよび粘土の取上げに暴露されるソックスでは、この問題は重大である。また、酵素の汚染またはさらには漂白可能な汚染上に送出される汚染除去性能に関して、このようなソーキング操作は満足すべきものではない。酵素の汚染は典型的には炭水化物およびタンパク質の汚れ、例えば、血液から構成されている。今回、酵素の汚染は布帛上の粒状汚れのための接着剤として作用することができ、こうしてこのような酵素の汚染は布帛からの粒状汚れの除去を促進することができることが観測された。したがって、本発明の目的は、粒状汚れ、泥および／または粘土の汚染の除去、ならびに酵素の汚染および漂白可能な汚染を改良することである。この目的は、酸素の漂白剤と、式Ｒ−ＳＯ₃Ｍ（式中Ｒは６〜４０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてＭはＨまたはカチオンである）と、ソルビタンエステル（後述する）とを含んでなる粒状ソーキング洗剤組成物の有効量を含んでなる水性ソーキング液中で、布帛を浸漬することによって、達成することができることが見出された。事実、ソーキング組成物中で、酸素の漂白剤の上部において、ソルビタンエステルと、本明細書において記載するこのようなアニオン界面活性剤とを組合わせることによって、ソーキング条件下に使用するとき（すなわち、典型的には２４時間までの延長した時間の間、接触させたまま放置するとき）、このような本明細書において記載するソルビタンエステルおよび／またはアニオン界面活性剤を含まない、同一のコーティングを使用して提供される汚染除去性能に比較して、改良された汚染除去性能が強靭な野外のほこり、例えば、粒状汚れ、漂白可能な汚染、ならびに酵素の汚染に対して、提供されることが見出された。本発明の利点は、改良された粒状汚れの除去性能が提供されるばかりでなく、かつまた延長されたソーキング条件における布帛上への汚れの再付着が防止されることである。さらに、ソルビタンエステル、このようなアニオン界面活性剤および酸素の漂白剤を含んでなる本発明のソーキング組成物は、また、油脂の汚染のような汚染、例えば、汚れたモーターオイル、スパゲッティソースに対して、有効な汚染除去性能を提供する。本発明の１つの利点は、ソルビタンエステル、このようなアニオン界面活性剤および酸素の漂白剤を含んでなる本発明のソーキング組成物の存在において布帛をソーキングするとき、汚染除去性能が、比較的高いレベルの硬度イオンの存在において改良されることである。特に、ソーキング液の中に天然に見出される硬度イオン（カルシウムまたはマグネシウムのイオン）の存在は、界面活性剤の性能を減少し、究極的に界面活性剤をソーキング液からカルシウム塩およびマグネシウム塩として沈澱させる。ソルビタンエステルを本明細書において定義するアニオンスルホン酸塩界面活性剤と一緒に使用するとき、この現象は起こることが少なくなる。したがって、ソーキング洗剤の製造業者は、遊離硬度イオンをそれほど封鎖せず、すなわちこのようなソーキング組成物において高価ではないビルダーを使用することができるビルダーを使用することができる。背景技術ＥＰ−Ａ−７３６，５９４号明細書には、大量のクエン酸またはクエン酸塩、ケイ酸塩、ゼオライト、ポリカルボン酸塩、リン酸塩およびそれらの混合物を含んでなるビルディング・汚れ懸濁系とソルビタンエステルとの組合わせを含んでなるソーキング組成物が開示されている。任意の成分の中で、酸素の漂白剤が添加される。本明細書において記載する式に従うアニオン界面活性剤は、開示されてはおらず、例示されてもいない。ＥＰ−Ａ−７３６，５９７号明細書には、酸素の漂白剤、ビルダー、アニオン界面活性剤、タンパク質分解酵素および安定性増強アミラーゼ酵素を含んでなるソーキング組成物が開示されている。発明の要約本発明は、下記の成分：合計の組成物の０．００１〜１５重量％の下記の式に従うソルビタンエステル：Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＲ₁Ｒ₂Ｒ₃（式中、ｘは０〜４０の整数であり、Ｒ₁、Ｒ₂ は独立してＯＨまたは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、そしてＲ₃は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯ基であり、ここでｎは１１〜１７の整数である）、合計の組成物の０．００１〜２０重量％の下記の式のアニオン界面活性剤：Ｒ−ＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは６〜４０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてＭはＨまたはカチオンである）、および酸素漂白剤、を含んでなることを特徴とする、粒状ソーキング組成物に関する。さらに、本発明は、水と、有効量の前述の組成物とを含んでなるソーキング液の中に、有効な時間の間、布帛を浸漬し、次いで前記ソーキング液から取出すことを特徴とする、布帛をソーキングする方法に関する。発明の詳細な説明本発明は、布帛をソーキングする組成物および方法に関する。以後ソーキング組成物と呼ぶ組成物は、ソーキング法において使用される。Ａ−組成物：本発明における粒状組成物は、少なくとも１つのソルビタンエステルと、本明細書において定義する特定のアニオン界面活性剤と、酸素漂白剤とを含んでなる。ソルビタンエステル：したがって、本発明の組成物の第１必須成分は、下記の式に従うソルビタンエステルである：Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＲ₁Ｒ₂Ｒ₃（式中、ｘは０〜４０の整数であり、Ｒ₁、Ｒ₂は独立してＯＨまたは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、そしてＲ₃ は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯ基であり、ここでｎは１１〜１７の整数である。）本発明において好ましい組成物において、ｘは０または２０であり、そして本発明における最も好ましい組成物はポリエトキシル化（２０）ソルビタントリステアレート、すなわち、Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂₀（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₃、またはポリエトキシル化（２０）ソルビタンモノステアレート、すなわち、Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂ （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）₂₀（ＯＨ）₂（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₃、またはソルビタンモノステアレート、すなわち、Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（ＯＨ）₂（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ）₃、またはソルビタンモノパルミテート、すなわち、Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（ＯＨ）₂（Ｃ₁₅Ｈ₃₁ＣＯＯ）₃、またはそれらの混合物である。これらの物質はいくつかの商品名、例えば、ＧｌｙｃｏｓｐｅｒｓｅＴＳ２０（Ｌｏｎｚａから）（ポリエトキシル化ソルビタントリステアレート）、ＧｌｙｃｏｓｐｅｒｓｅＳ２０（Ｌｏｎｚａから）（ポリエトキシル化ソルビタンモノステアレート）、Ｒａｄｉａｓｕｒｆ７１４５（Ｆｉｎａから）（ソルビタンモノステアレート）、Ｒａｄｉａｓｕｒｆ７１４５（Ｆｉｎａから）（ソルビタンモノパルミテート）、ＡｒｍｏｔａｎＭＰ（Ａｋｚｏから）（ソルビタンモノパルミテート）で商業的に入手可能である。さらに、エトキシル化ソルビタンエステルを非エトキシル化ソルビタンエステルはいずれかの種類単独よりも、よりすぐれた性能を提供することが見出された。本発明におけるソーキング組成物は、合計の組成物の０．００１〜１５重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％、最も好ましくは０．５〜４重量％の前記ソルビタンエステルまたはそれらの混合物を含む。アニオン界面活性剤本発明の組成物の第２必須成分は、下記の式のアニオン界面活性剤である：Ｒ−ＳＯ₃Ｍ、式中、Ｒは６〜４０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてＭはＨまたはカチオンである。好ましくは、Ｒは６〜４０個、好ましくは８〜３０個、より好ましくは１０〜２５個、最も好ましくは１１〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖である。好ましくは、Ｍは、例えば、金属のカチオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムおよびその他）、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウムのカチオン、および第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンおよびそれらの混合物から誘導された第四級アンモニウムのカチオンおよびその他）である。本発明において使用するために適当なアニオンスルホン酸塩は、パラフィンスルホン酸ナトリウム、例えば、Ｃ１２−Ｃ１４パラフィンスルホン酸ナトリウム、および／またはＣ１４−Ｃ１６パラフィンスルホン酸ナトリウムである。それらは名称Ｈｏｓｔａｐｕｒ^Rでヘキスト（Ｈｏｅｓｃｈｔ）から商業的に入手可能である。本発明におけるソーキング組成物は、合計の組成物の０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．５〜５重量％の本明細書において定義する前記アニオン界面活性剤またはそれらの混合物を含む。酸素漂白剤第３必須成分として、本発明による組成物は酸素漂白剤またはそれらの混合物を含む。事実、酸素漂白剤は、多数の利益、例えば、汚染の漂白、脱臭、ならびに消毒を提供する。本発明によるソルビタンエステルおよびアニオンスルホン酸塩は、酸素漂白剤による酸化に対して抵抗性であるという、それ以上の特定の利点を有する。組成物中の酸素漂白剤は、種々の源、例えば、過酸化水素、あるいは過酸化水素の付加化合物の任意のもの、または有機過酸化物、またはそれらの混合物からのものであることができる。過酸化水素の付加化合物とは、過酸化水素を第２化学物質に付加して、付加化合物を生成することによって形成される化合物を意味し、第２化学物質は、例えば、無機塩、尿素または有機カルボン酸塩であることができる。過酸化水素の付加化合物の例は、無機過水和物塩、過酸化水素が有機カルボン酸塩、尿素、および過酸化水素がクラスレートされている化合物と形成する化合物を包含する。有機過水和物塩の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩および過ケイ酸塩を包含する。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。アルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩またはそれらの混合物は、本発明において使用するために好ましい塩である。好ましいアルカリ金属の過炭酸塩は過炭酸ナトリウムである。他の適当な酸素漂白剤は、過硫酸塩、特に過硫酸カリウムＫ₂Ｓ₂Ｏ₈および過硫酸ナトリウムＮａ₂Ｓ₂Ｏ₈である。無機過水和物塩の例は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩および過ケイ酸塩を包含する。無機過水和物塩は、通常アルカリ金属塩である。典型的には、本発明におけるソーキング組成物は、合計の組成物の０．０１〜８０重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の酸素の漂白剤またはそれらの混合物を含む。本発明のソーキング組成物は粒状組成物である。この組成物は、乾式混合、噴霧乾燥、凝集および粒状化およびそれらの組合わせを包含する、この分野においてよく知られている種々の方法により生成することができる。本発明における組成物は、普通の粒状製品から「濃厚」製品（すなわち、６００ｇ／ｌ以上の嵩密度を有する）までの、異なる嵩密度で、製造することができる。任意の成分本発明のソーキング組成物は、種々の他の成分をさらに含むことができる。好ましくは、本発明における組成物は、合計の組成物の３０重量％までの漂白活性化剤またはそれらの混合物をさらに含む。スレオニン型の適当な組成物の例は、英国特許ＧＢ１，５８６，７６９号およびＧＢ２，１４３，２３１号に開示されている。このような化合物の好ましい例は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンスルホン酸ナトリウム、例えば、米国特許第４，８１８，４２５号に記載されているようなジペルオキシドデカンジオン酸および米国特許第４，２５９，２０１号に記載されているようなペルオキシアジピン酸のノニルアミドおよびｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、例えば、欧州特許出願第９１８７０２０７．７号に記載されているようなクエン酸アセチルトリエチル（ＡＴＣ）である。また、置換または非置換のベンゾイルカプロラクタム、オクタニルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ヘキサノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデカノイルカプロラクタム、ホルミルカプロラクタム、アセチルカプロラクタム、プロパノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタム、ブタノイルカプロラクタム、ペンタノイルカプロラクタムから成る群より選択されるＮ−アシルカプロラクタムは特に好ましい。本発明におけるソーキング組成物は前記漂白活性化剤の混合物を含むことができる。本発明において好ましい混合物は、ｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）と、ジアシル過酸化物を発生する低い傾向を有するが、主として過酸を送出す、第２漂白活性化剤とを含む。前記第２漂白活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、クエン酸アセチルトリエチル（ＡＴＣ）、アセチルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよびその他、またはそれらの混合物を包含することができる。事実、本発明のソーキング組成物の中にｎ −ノナノイルオキシベンゼンスルホネートと前記第２漂白活性化剤とを含んでなる漂白活性化剤の混合物は、前記組成物の粒状汚れ除去性能を増強すると同時に、ジアシルペルオキシド感受性汚れ（例えば、ベーターカロテン）および過酸感受性汚れ（例えば、身体の汚れ）に対してすぐれた性能を示すことが見出された。したがって、本発明におけるソーキング組成物は、合計の組成物の０〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％のｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートと、合計の組成物の０〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは３〜７重量％の前記第２漂白活性化剤とを含んでなることができる。本発明における組成物は、好ましい任意の成分の中で酸性化系を含むことができる。前記酸性化系の目的は、有効酸素源により発生するアルカリ性および洗濯溶液の中に存在するアルカリ性化合物をコントロールすることである。前記系は、無水酸性化剤、またはそれらの混合物を含み、この酸性化剤は無水形態で生成物の中に混入し、かつ酸化性環境中ですぐれた安定性を有することが必要である。本発明において使用するために適当な無水酸性化剤は、カルボン酸、例えば、クエン酸、アジピン酸、グルタル酸、３ケトグルタル酸（ｃｈｅｔｏｇｌｕｔａｒｉｃａｃｉｄ）、シトラリンゴ酸、酒石酸およびマレイン酸またはそれらの塩またはそれらの混合物である。他の適当な酸性化剤は、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムおよびケイ酸を包含する。本発明において使用するために高度に好ましい酸性化系は、クエン酸および／またはクエン酸ナトリウムを含んでなる。事実、クエン酸はその酸の形態またはその塩（モノ−、ジ−、トリ−塩）の形態で、かつすべてのその無水および水和形態で、またはそれらの混合物で使用することができる。それはさらにビルダーおよびキレート化剤として作用することができ、そしてそれは生物分解性である。本発明による組成物は、合計の組成物の２０重量％まで、好ましくは５〜１５重量％、最も好ましくは約１０重量％の無水クエン酸を含む。本発明における組成物は、好ましい任意の成分の中で、アルカリ金属のケイ酸塩、またはそれらの混合物を含むことができる。本発明において使用するために好ましいアルカリ金属のケイ酸塩はケイ酸ナトリウムである。好ましい態様において、ソーキング組成物は酸素の漂白剤を含み、前記ソーキング液の中に少なくとも４０ｐｐｍのケイ酸ナトリウムを存在させることによって、ソーキング組成物を溶解したとき生成する有効酸素の分解は減少される。アルカリ金属のケイ酸塩またはそれらの混合物の結晶質の形態ならびに非晶質の形態を包含する、任意の型のアルカリ金属のケイ酸塩を使用することができる。使用すべきケイ酸ナトリウムの適当な結晶形態は、下記の一般式の結晶質層状ケイ酸塩、またはそれらの混合物である：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、そしてｙは０〜２０の数である。この型の結晶質層状ケイ酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−１６４，５１４号に開示されており、そしてそれらの製造方法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９号およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３号に開示されている。本発明の目的に対して、上記一般式におけるｘは２、３または４の値であり、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であり、そしてこの式の好ましい例はＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅のａ、ｂ、ｇおよびｄ型である。これらの物質は、ヘキスト社（ＨｏｅｃｈｓｔＡＧＦＲＧ）から、それぞれ、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７、ＮａＳＫＳ−１１およびＮａＳＫＳ−６として入手可能である。最も好ましい物質はｄ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅、ＮａＳＫＳ−６である。結晶質層状ケイ酸塩は、本発明におけるソーキング組成物の中に、合成混合固体状物質として、あるいは他の成分との凝集物の固体状成分として、混入される。本発明において使用すべきケイ酸ナトリウムの適当な非晶質形態は、下記の一般式を有するもの、またはそれらの混合物である：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1 式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、そしてｘは１．９〜４の数である。Ｓｉ₂Ｏ₅Ｎａ₂Ｏの非晶質形態は、本発明において使用するために好ましい。本発明において使用するために適当なゼオライトは、下記の実験式を有するものを包含するアルミノケイ酸塩である：Ｍｚ（ｚＡｌＯ２・ｙＳｉＯ２）式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であり、そしてｙは１である。この物質は、少なくとも約５０ｍｇ当量のＣａＣＯ３硬度／ｇの無水アルミノケイ酸塩のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ましいゼオライトは、下記単位セル式を有する：Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏ式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ／ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、そしてｘは少なくとも約１５〜約２６４である。有用な物質は商業的に入手可能である。これらの構造が結晶質または非晶質であり、そして天然に見出される物質であるか、あるいは合成的に誘導することができる。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｍｍｅｌ、ｅｔａｌ．、１９７６年１０月１２日発行）に開示されている。本発明において有用な、好ましい合成結晶質アルミノケイ酸塩イオン交換物質は、表示ゼオライト（Ｚｅｏｌｉｔｅ）Ａ、ゼオライトＰ（Ｂ）、およびゼオライトＸで入手可能である。特に好ましい態様において、アルミノケイ酸塩イオン交換物質は下記式を有する：Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・ｘＨ₂Ｏ式中ｘは２０〜３０、特に２７である。この物質はゼオライトＡとして知られている。好ましくは、アルミノケイ酸塩は約０．１〜１０ミクロンの直径の粒度を有する。典型的には、本発明における組成物は、合計の組成物の０．５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜７重量％のアルカリ金属ケイ酸塩またはそれらの混合物を含むことができる。本発明における組成物は、また、好ましい任意の成分の中でビルダーを含むことができる。この分野において知られている、すべてのビルダーを本発明において使用することができる。本発明において使用するために適当なリン酸塩ビルダーは、ナトリウムおよびカリウムのトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、約６〜２１の重合度を有するポリマーのメタリン酸塩、およびオルトリン酸塩を包含する。他のリンのビルダー化合物は、米国特許第３，１５９，５８１号；米国特許第３，２１３，０３０号；米国特許第３，４２２，０２１号；米国特許第３，４２２，１３７号；米国特許第３，４００，１７６号および米国特許第３，４００，１４８号（引用することによって本明細書の一部とされる）に開示されている。本発明において使用するために適当なポリカルボン酸塩ビルダーは、下記のものを包含する：エーテルポリカルボン酸塩、例えば、下記の文献に開示されているようなオキシジコハク酸塩：米国特許第３，１２８，２８７号（Ｂｅｒｇ、１９６４年４月７発行）および米国特許第３，６３５，８３０号（Ｌａｍｂｅｒｔｉｅｔａｌ．、１９７２年１月１８日発行）。参照、また、米国特許第４，６６３，０７１号（Ｂｕｓｈｅｔａｌ．、１９８７年５月５日発行）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー。適当なエーテルポリカルボン酸塩は、また、環状化合物、特に脂環族化合物、例えば、米国特許第３，９２３，６７９号；米国特許第３，８３５，１６３号；米国特許第４，１２０，８７４号および米国特許第４，１０２，９０３号に記載されているものを包含する。他の有用な洗浄ビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボン酸塩、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えば、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロトリ酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩、ならびにポリカルボン酸塩、例えば、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩を包含する。また、本発明のソーキング組成物において、３，３−ジカルボン酸−４−オキサ−１，６−ヘキサジオエートおよび関係する化合物は適当である（米国特許第４，５６６，９８４号、１９８６年１月２８日発行、に開示されている）。有用なコハク酸ビルダーは、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩を包含する。コハクスクシネートビルダーの例は、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネート、およびその他を包含する。ラウリルスクシネートはこのグループの好ましいビルダーであり、そして欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号、１９８６年１１月５日発行に開示されている。他の適当なポリカルボン酸塩は、米国特許第４，１４４，２２６号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄｅｔａｌ．、１９７９年３月１３日発行）、米国特許第３，３０８，０６７号（Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示されている。また、米国特許第３，７２３，３２２号（Ｄｉｅｈｌ）を参照のこと。本発明における使用に適当な他のポリカルボン酸塩のビルダーは、式Ｉに従うビルダーまたはそれらの混合物を包含する：式中、Ｙはコモノマーまたはコモノマーの混合物であり、Ｒ¹およびＲ₂は漂白剤安定性およびアルカリ安定性のポリマー末端基であり、Ｒ³はＨ、ＯＨまたはＣ₁ _-4 アルキルであり、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、ｐは０〜２であり、そしてｎは少なくとも１０である。本発明において使用するために好ましいポリマーは２つのカテゴリーの中に入る。第１カテゴリーは、第１モノマーとして、不飽和ポリカルボン酸、例えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸およびそれらの塩、および第２モノマーとして、不飽和モノカルボン酸、例えば、アクリル酸またはアルファ−Ｃ_1-4アルキルアクリル酸から形成された、コポリマーのポリマーのクラスに属する。上記式Ｉに関すると、前記第１クラスに属するポリマーはｐが０はなく、かつＹが上に列挙した酸から選択されるものである。このクラスの好ましいポリマーは、Ｙがマレイン酸である、上記式Ｉに従うものである。また、好ましい態様において、Ｒ³およびＭはＨであり、そしてｎはポリマーが１０００〜４００，０００原子質量単位の分子量を有するような数である。本発明において使用するために好ましいポリマーの第２カテゴリーは、上記式Ｉを参照すると、ｐが０でありかつＲ³がＨまたはＣ_1-4アルキルであるポリマーのクラスに属する。好ましい態様において、ｎはポリマーが１０００〜４００，０００原子質量単位の分子量を有するような数である。高度に好ましい態様において、Ｒ³およびＭはＨである。前述の式Ｉにおけるアルカリ安定性ポリマーの末端基Ｒ¹およびＲ²は、適当には、アルキル基、オキシアルキル基およびアルキルカルボン酸基およびそれらの塩およびエステルを包含する。上記において、ポリマーの重合度ｎはポリマーの重量平均分子量をモノマーの平均分子量で割って決定することができる。したがって、１５，５００の重量平均分子量を有しかつ３０モル％のマレイン酸誘導単位からなるマレイン酸コポリマーについて、ｎは１８２（すなわち、１５，５００／（１１６×０．３＋７２ ×０．７））である。ポリスチレンスルホン酸ナトリウムのポリマー標準（Polymer Laboratories Ltd.、英国シュロプシャイアー、から入手可能である）に対してカラムは４０ ℃に温度制御され、ポリマー標準は８０／２０水／アセトニトリル中の０．１５Ｍのリン酸二水素ナトリウムおよび０．０２Ｍの水酸化テトラメチルアンモニウムｐＨ７．０である。前述のすべてのうちで、本発明において使用するために高度に好ましいポリマーは、ｎの平均値が１００〜８００、好ましくは１２０〜４００である、第１カテゴリーのポリマーである。本発明において使用するために好ましいビルダーは、マレイン酸またはアクリル酸、またはマレイン酸とアクリル酸とのコポリマーである。典型的には、本発明の組成物は、合計の組成物の５０重量％まで、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１１重量％のビルダーまたはそれらの混合物を含む。好ましくは、本発明におけるソーキング組成物はキレート化剤またはそれらの混合物をさらに含む。キレート化剤はソーキング液中の遊離重金属イオンのレベルをコントロールすることを促進し、こうして酸素の漂白剤により解放された酸素の急速な分解を回避するので、キレート化剤は望ましい。本発明において使用できる、適当なアミノカルボン酸塩のキレート化剤は、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸塩、トリエチレンテトラアミン六酢酸塩、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウムの塩またはそれらの混合物を包含する。それ以上の適当なキレート化剤は、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸塩（ＥＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの塩を包含する。特に適当なＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態およびナトリウムまたはマグネシウムの塩または錯塩である。また、他の適当なキレート化剤は有機ホスホン酸塩であることができ、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩を包含する。ホスホン酸塩化合物は、それらの酸の形態またはアルカリ金属塩の形態で存在することができる。好ましくは、有機ホスホン酸塩化合物は、存在する場合、それらのマグネシウム塩の形態である。したがって、本発明におけるソーキング組成物は、合計の組成物の０〜５重量％、好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％の前記キレート化剤を含むことができる。本発明におけるソーキング組成物は、また、ソルビタンエステルおよび前述したアニオンスルホン酸塩の上部に他の界面活性剤を含むことができる。このような界面活性剤は、本発明における組成物の利益、すなわち、粒状汚れに対する汚染除去の改良ならびに酵素、油脂およびその他のような他の型の汚れに寄与するので、望ましいことがある。このような界面活性剤は、本発明によるソーキング組成物において、ソルビタンエステルおよび前述したアニオンスルホン酸塩の上部に、合計の組成物の０．１〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量で存在することができる。本発明において使用すべき界面活性剤は、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン界面活性剤、およびそれらの混合物を包含する。本発明において使用するために適当なアニオン界面活性剤は、下記式の水溶性塩または酸である：ＲＯＳＯ₃Ｍ、式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはアルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、そしてＭはＨまたはカチオン、例えば、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）のカチオン、またはアンモニウムまたは置換アンモニウム（メチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウムのカチオンおよび第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオンおよびアルキルアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物から誘導された第四級アンモニウムのカチオン、およびその他）ある。典型的には、Ｃ_12-16のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５０℃以下）に好ましく、そしてＣ₁₆−Ｃ₁₈のアルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５０℃以上）に好ましい。本発明において使用するために適当な、他のアニオン界面活性剤は、下記式を有する水溶性塩または酸である：ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍ、式中、Ｒは非置換Ｃ₁₀− Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀−Ｃ₂₄アルキル成分を有するヒドロキシアルキル、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈ アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３の間であり、そしてＭはＨまたはカチオンであり、前記カチオンは、例えば、金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムおよびその他）のカチオン、アンモニウムまたは置換アンモニウムのカチオンである。アルキルエトキシル化硫酸塩、ならびにアルキルプロポキシル化硫酸塩は本発明において考えられる。置換アンモニウムのカチオンの特定の例は、メチル−、ジメチル−、およびトリメチル−アンモニウムのカチオンおよび第四級アンモニウムのカチオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオン、およびアルカノールアミン、例えば、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物から誘導されたカチオン、およびその他である。典型的な界面活性剤は下記の通りである：Ｃ₁₂ −Ｃ₁₅アルキルポリエトキシレート（１．０）硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₅ Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）硫酸塩、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｅ（４．０）Ｍ）、ここでＭは好都合にはナトリウムおよびカリウムから選択される。洗浄性の目的に有用な他の適当なアニオン界面活性剤を、また、本発明において使用することができる。これらは下記のものを包含する：セッケンの塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウムの塩、例えば、モノ−、ジ−および／またはトリ−エタノールアミン塩を包含する）、Ｃ₈ −Ｃ₂₄線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、アルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン酸、例えば、英国特許明細書第１，０８２，１７９号に記載されているもの、Ｃ₈−Ｃ₂₄アルキルポリグリコールエーテル硫酸塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）；アルキルエステルスルホン酸塩、例えば、Ｃ_14-16メチルエステルスルホン酸塩；アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸塩、例えば、アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和のＣ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和のＣ₆− Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖の硫酸塩、例えば、アルキルポリグルコシドの硫酸塩（下に記載する非イオン非硫酸化化合物）、分枝鎖状第一級アルキル硫酸塩、アルキルポリエトキシカルボン酸塩、例えば、下記式のもの：ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−ＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺、式中ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、そしてＭは可溶性塩形成カチオンである。また、樹脂酸および水素化樹脂酸、例えば、ロジン、水素化ロジン、およびタル油の中に存在するか、またはそれから誘導された樹脂酸および水素化樹脂酸は適当である。他の例は下記の文献に記載されている：”Surface Active Age nts and Detergents” （Vol.IおよびII、Schwartz、PerryおよびBerch著）。種々のこのような界面活性剤は、また、米国特許第３，９２９，６７８号明細書（Laughlin、et al.、１９７５年１２月３０日発行）、第２３列第５８行〜第２９列第２３行（引用することによって本明細書の一部とされる）に−般的に開示されている。本発明において使用するために適当な非イオン界面活性剤は、典型的には、下記式に従うアルコキシル化非イオン界面活性剤である：ＲＯ−（Ａ）ｎＨ、式中、Ｒは６〜４０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、置換または非置換の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてｎは９〜１００の整数である。好ましくは、Ｒは８〜３０個、好ましくは１０〜２５個、より好ましくは１２〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状のアルキル基またはアリール基である。Ｒは鎖に沿って１またはそれ以上のアリール基を含むことができる。好ましくは、ｎは９〜１００、より好ましくは１０〜８０、最も好ましくは１０〜３０の整数である。Ａは好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、より好ましくはプロポキシおよび／またはエトキシである。したがって、本発明において使用するために適当なアルコキシル化非イオン界面活性剤は、Ｄｏｂｎｏｌ^R９１−１０（ここでＲはＣ₉−Ｃ₁₁アルキル鎖の組合わせであり、Ａはエトキシであり、ｎは１０である）またはＬｕｔｈｅｎｓｏｌＡＴ^R（ここでＲはＣ１６−Ｃ１８アルキル鎖であり、Ａはエトキシであり、ｎは１０〜８０である）、またはそれらの混合物である。これらのＤｏｂｎｏｌ^R 界面活性剤はＳＨＥＬＬから商業的に入手可能であるが、これらのＬｕｔｈｅｎｓｏｌＡＴ^R界面活性剤はＢＡＳＦから商業的に入手可能である。本発明において使用するためのアルコキシル化非イオン界面活性剤を製造する適当な化学的方法は、所望の比率における、対応するアルコールとアルキレンオキシドとの縮合を包含する。このような方法はこの分野においてよく知られており、そして先行技術において網羅的に記載されてきている。本発明における組成物は、充填剤、例えば、無機充填剤塩、例えば、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩および硫酸塩を包含する。このような充填剤、例えば、重炭酸ナトリウムは、また、後述するように酸性化剤として作用することができる。したがって、重炭酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムは本発明において使用するために好ましい充填剤である。典型的には、本発明の組成物は、合計の組成物の５０重量％まで、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％の充填剤またはそれらの混合物を含む。本発明における組成物は、典型的には、酵素または酵素の混合物をまた含む。プロテアーゼ酵素は、本発明の好ましい態様において、組成物の１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン（Ａｎｓｏｎ）単位（ＡＵ）を提供するために十分なレベルで存在する。タンパク質分解酵素は、動物、植物、または、好ましくは微生物の好ましい由来であることができる。細菌由来のセリンタンパク質分解酵素はいっそう好ましい。精製されたまたは非精製の形態の酵素を使用することができる。化学的または遺伝的に修飾された突然変異体は、密接な構造的変種として、定義の中に含められる。特に好ましいタンパク質分解酵素は、バシラス（Bacill us）、バシラス・サチリス（Bacillus subtilis）およびバシラス・リヘニフォルミス（Bacillus licheniformis）から得られた、細菌のセリンタンパク質分解酵素である。適当な商用セリンタンパク質分解酵素は、アルカラーゼ（Alcala se）^R、エスペラーゼ（Esperase）^R、スラザイム（Drazym）^R、サビナーゼ（Sav inase）^R、マクサターゼ（Maxatase）^R、マキサカル（Maxacal）^R、およびマキサペム（Maxapem）^R１５（タンパク質操作されたMaxacal）を包含する；また、プラフェクト（Purafect）^RおよびスブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’商業的に入手可能である。好ましいセリンタンパク質分解酵素は、また、修飾された細菌セリンプロテアーゼ、例えば、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号（１９８７年４月２８日提出）、特にｐ．１７、２４および９８に記載され、かつここにおいて「プロテアーゼＢ」と呼ぶプロテアーゼ、および欧州特許出願第１９９，４０４号（１９８６年１０月２９日発行）（これは修飾された細菌セリンプロテアーゼ酵素を言及している）に記載され、かつここにおいて「プロテアーゼＡ」と呼ぶプロテアーゼを包含する。より好ましいプロテアーゼはここにおいて「プロテアーゼＣ」と呼ばれ、これはバシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）からのアルカリ性セリンプロテアーゼの三重変異型であり、ここでチロシンは位置１０４においてバリンに置換され、セリンは位置１２３においてアスパラギンと置換され、そしてアラニンは位置２７４におけるスレオニンと置換されている。プロテアーゼＣはＥＰ９０９１５９５８．４号（これはＷＯ９１／０６６３７号に対応する）（１９９１年５月１６日発行）（これは引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている。遺伝的に修飾された変異型、特にプロテアーゼＣの変異型は、また、本発明において含まれる。本発明において使用するために適当なプロテアーゼは「プロテアーゼＤ」と呼ばれ、これは天然に見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異型であり、下記の特許出願に記載されているように、バシラス・アミロリクファシエンス（Bacillus amyloliquefaciens）のスブチリシンにおいて、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０７および＋１２３から成る群より選択されるものに等しい１またはそれ以上のアミノ酸残基の位置と組合わせて、位置＋７６に等しい前記カルボニルヒドロラーゼにおける位置において、複数のアミノ酸残基と、異なるアミノ酸を置換することによって、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される：Ａ．Ｂａｅｃｋ、Ｃ．Ｋ．Ｇｈｏｓｈ、Ｐ．Ｐ．ＧｒｅｙｃａｒおよびＬ．Ｊ．Ｗｉｌｓｏｎの発明の名称「プロテアーゼを含有するクリーニング組成物」、米国特許出願第０８／１３６，７９７号（Ｐ＆ＧＣａｓｅ５０４０）、および発明の名称「セリンタンパク質分解酵素を含んでなる漂白組成物」、米国特許出願第０８／１３６，６２６号（これらは引用することによって本明細書の一部とされる）の同時に提出された特許出願。いくつかの好ましいセリンタンパク質分解酵素は、サビナーゼ（Savinase）^R 、エスペラーゼ(Esperase)^R、マキサカル(Maxacal)^R、プラフェクト(Purafect)^R 、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ、およびそれらの混合物から成る群より選択される。バシラス・サチリス（Bacillus subtilis）および／またはバシラス・リヘニフォルミス（Bacillus licheniformis）から得られた細菌セリンプロテアーゼ酵素は好ましい。サビナーゼ（Savinase）^R、アルカラーゼ（Alcalase）^R、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢは特に好ましい。典型的には、本発明における組成物は、また、アミラーゼまたはそれらの混合物を含む。安定性、例えば、酸化に対する安定性を改良するための酵素の操作は知られている。例えば、下記の文献を参照のこと：Ｊ．ＢｉｏｌｏｇｉｃａｌＣｈｅｍ．、ｖｏｌ．２６０、Ｎｏ．１１、Ｊｕｎｅ、１９８５、ｐｐ．６５１８−６５２１。以後において、「参照アミラーゼ」は、本発明のアミラーゼ成分の領域がおであり、かつ本発明内のアミラーゼの安定性をそれに対して測定することができる、アミラーゼを意味する。したがって、本発明は、洗剤において改良された安定性、特に改良された酸化安定性を有するアミラーゼを使用する。本発明において使用するアミラーゼがそれに対して測定可能な改良を表す、好都合な絶対的安定性は、１９９３年において商業的に使用され、そしてノボ・ノルディスク社（Novo Nordisk A/S）から入手可能であるＴＥＲＭＡＭＹＬ（Ｒ）の安定性である。ＴＥＲＭＡＭＹＬ（Ｒ）アミラーゼは「参照アミラーゼ」である。本発明の精神および範囲内に入るアミラーゼは、最小において、下記の１またはそれ以上の測定可能な改良により特徴づけられる、「安定性が増強された」アミラーゼであるという特性を共有する：酸化安定性、例えば、ｐＨ９〜１０における緩衝化溶液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；熱安定性、例えば、普通の洗浄温度、例えば、約６０℃に対する熱安定性；またはアルカリ安定性、例えば、約８〜１１のｐＨにおけるアルカリ安定性、すべての測定された値／上記において同定された参照アミラーゼ。本発明において好ましいアミラーゼは、いっそう対抗参照アミラーゼに対してそれ以上の改良を示すことができ、後者の参照アミラーゼは本発明の範囲内のアミラーゼが変異型である、その前駆体アミラーゼの任意のものにより例示される。このような前駆体アミラーゼはそれら自体天然であるか、あるいは遺伝子操作の産物であることができる。任意の先行技術において記載された技術的試験を使用して、安定性を測定することができる。ＷＯ９４／０２５９７号に記載されている参考文献、およびその中において引用することによって本明細書の一部とされる文献を参照のこと。一般に、本発明に関係する安定性増強アミラーゼは、ノボ・ノルディスク社（ Novo Nordisk A/S）またはジェネコール・インターナショナル（Genencor In temational）から得ることができる。本発明において好ましいアミラーゼは、バシラス（Bacillus）アミラーゼ、特にバシラス（Bacillus）アルファ−アミラーゼの１またはそれ以上から、１、２または多数のアミラーゼ菌株が直ちの前駆体であるかを無視して、位置特異的変異誘発を使用して誘導されるという共通性を有する。前述したように、「酸化安定性増強」アミラーゼは本発明において使用するために好ましい。このようなアミラーゼは、下記により非限定的に例示される：（ａ）上記において引用したＷＯ／９４／０２５９７号（Novo Nordisk A/S 、１９９４年２月３日発行）に従う酵素、バシラス・リヘニフォルミス（Bacillus licheniformis）アルファ−アミラーゼ（ＴＥＲＭＡＭＹＬ^Rとして知られている）の位置１９７に位置するメチオニン残基がアラニンまたはスレオニン（好ましくはスレオニン）で置換された突然変異体、あるいは同様な親アミラーゼの相同位置の変異型、例えば、バシラス・アミロリクファシエンス（Bacillus amylolique faciens）、バシラス・サチリス（Bacillus subtilis）、またはベクターがバシラス・ステアロサーモフィラス（Bacillus stearother mophilus）；（ｂ）第２０７回アメリカン・ケミカル・ソサイアティー・ナショナル・ミーティング（American Chemical Society National Meeting）、１９９４年３月１３〜１７日においてＣ．Ｍｉｔｃｈｉｎｓｏｎにより提出された”ＯｘｉｄａｔｉｖｅｌｙＲｅｓｉｓｔａｎｔａｌｐａ−Ａｍｙｌａｓｅｓ”と題する論文にジェネンコール・インターナショナル（Genencor Intemationl）が記載する安定性増強アミラーゼ。その中において、自動皿洗浄洗剤中の漂白剤はアルファ−アミラーゼを不活性化するが、改良された酸化安定性アミラーゼはジェネンコール（Genenc or）によりバシラス・リヘニフォルミス（Bacillus licheniformis）ＮＣＩＢ８０６１から製造されたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾されやすい残基であるとして同定された。Ｍｅｔは、一度に一回、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８において置換されて、特定の突然変異体に導き、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔは特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異型は最も安定な発現された変異型である。安定性はＣＡＳＣＡＤＥ（Ｒ）およびＳＵＮＬＧＨＴ（Ｒ）において測定された。（ｃ）ノボ・ノリディスク社から入手可能な直ちの親において追加の修飾を有するアミラーゼ変異型は、本発明において特に好ましく、供給会社によりＱＬ３７＋Ｍ１９７Ｔと呼ばれているものである。このような酵素はノボから商品名ＳＰ７０３で商業的に入手可能である。任意の他の酸化安定性増強アミラーゼ、例えば、入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイブリッドまたは簡単な突然変異の形態から位置特異的変異誘発により誘導されたアミラーゼを使用することができる。本発明におけるソーキング組成物は、また、汚れ懸濁剤またはそれらの混合物を、２０重量％まで、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜２重量％のレベルでを含むことができる。適当な汚れ懸濁剤は、ＥＰ−Ａ−１１２，５９３号（引用することによって本明細書の一部とされる）に記載されている、エトキシル化ジアミン、エトキシル化ポリアミン、エトキシル化アミンのポリマーを包含する。本発明において使用するために好ましい汚れ懸濁剤は、エトキシル化前に１４０〜３１０の分子量を有するエトキシル化ポリエチレンアミン、エトキシル化１５−１８テトラエチレンペンタミン、エトキシル化１５−１８ポリエチレンアミン、エトキシル化１５−１８エチレンジアミン、エトキシル化前に６００〜１８００の分子量を有するエトキシル化ポリエチレンイミン、およびそれらの混合物を包含する。本発明のソーキング組成物は、さらに、他の任意の成分、例えば、蛍光増白剤、他の酵素、他のキレート化剤、分散剤、汚れ解放剤、光活性化漂白剤、例えば、Ｚｎフタロシアニンスルホン酸塩、色素、染料移動阻止剤、顔料、香料、およびその他を含むことができる。前記任意の成分は、必要に応じて変化する量で、添加することができる。Ｂ−方法本発明は布帛をソーキングする方法に関する。事実、本発明は、水と、有効量の前述の組成物とを含んでなるソーキング液の中に、有効な時間の間、布帛を浸漬し、次いで前記ソーキング液から取出す、布帛をソーキングする方法に関する。本明細書において使用するとき、表現「布帛をソーキングする方法」は、水と、有効量の前述の組成物とを含んでなるソーキング液の中に、有効な時間の間、布帛を浸漬したまま放置して、前記布帛を清浄する作用を意味する。洗濯機を使用する典型的な洗濯操作と対照的に、本発明におけるソーキング法は布帛とソーキング液との間の延長した接触時間、典型的には２４時間まで、を可能とする。ソーキング法は、他の方法、例えば、典型的な洗濯操作、または第２の、典型的な洗濯工程の前の第１工程から独立して実施することができる。本発明の好ましいソーキング法において、布帛を１０分〜２４時間、好ましくは３０〜２４時間、より好ましくは１時間〜２４時間、なおより好ましくは２時間〜２４時間、最も好ましくは４時間〜２４時間の範囲時間の間、ソークして放置する。布帛を前記ソーキング液の中に十分な時間浸漬した後、布帛を取出し、水ですすぐことができる。また、布帛をソークした後、ソーキング操作と引き続く洗濯操作との間で布帛をすすぐか、あるいはすすがないで、布帛を通常の洗濯操作において洗濯することができる。本発明におけるソーキング法において、前述のソーキング組成物を適当量の水の中に希釈してソーキング液を調製する。適当な投与量は３．５〜５リットルの水中の４５〜５０ｇのソーキング組成物から２０〜４５リットルの水中の９０〜１００ｇのソーキング組成物までの範囲であることができる。典型的には、１つの投与量は濃厚なソーク（バケツ／流し）について３．５〜５リットル中の４５〜５Ｏｇである。洗濯機のソーキングについて、投与量は約２０リットル（ヨーロッパ）〜４５リットル（米国）中の９０〜１００ｇである。次いで、ソーキングすべき布帛をソーキング液の中に適当な時間浸漬する。粒状ほこり／汚れに対してソーキング液の全体の性能を及ぼす因子が存在する。このような因子は延長したソーキング時間を包含する。事実、より長く布帛をソークすると、最終結果はよりすぐれる。理想的には、ソーキング時間は一夜、すなわち、８時間〜２４時間まで、好ましくは１２時間〜２４時間である。他の因子は初期の温かいまたは体温程度の温度である。事実、ソーキング液のより高い初期温度は性能における大きい利益を保証する。本発明における方法は種々の布帛のクリーニングに適当であるが、特にシルトおよび粘土の取上げに暴露された、ソックスのソーキングにおいて、好ましい適用を見出す。汚染除去性能の試験方法：汚れた布帛に対する所定の組成物のソーキング条件下における汚染除去性能は、下記の試験方法により評価することができる。例えば、４５ｇの本発明におけるソーキング組成物を３．７８リットルの水の中に希釈するか、あるいは９０ｇの本発明におけるソーキング組成物を４５リットルの水の中に希釈することによって、ソーキング液を形成する。次いで、生ずるソーキング液の中に布帛を１時間〜１８時間の範囲の時間の間浸漬する。最後に、布帛をソーキング液から取出し、水ですすぎ、通常の洗濯プロセス、手洗いまたは洗濯機の洗濯により、通常の洗剤を使用して、ソーキング液を再使用するか、あるいはしないで、洗濯し、次いで前記布帛を乾燥させる。例えば、この汚染除去性能の試験において使用すべき典型的な汚れた布帛は、ＥＭＣ（ＥｍｐｉｒｉｃａｌＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ）（アメリカ合衆国オハイオ州シンシナチ）から商業的に入手可能であり、例えば、２つの異なる支持体：綿（ＣＷ１２０）およびポリコットン（ＰＣＷ２８）上の粘土、草、スパゲッティソース、グレービー、汚れたモーターオイル、メーキャップ、バーベキューソース、ティー、血液であることができる。本発明によるソーキング組成物で処理した汚れた布帛を、参照、例えば、本発明によるソルビタンエステルおよび／またはアニオン界面活性剤を含まない、同一ソーキング組成物で処理された汚れた布帛と、並べて比較することによって、汚染除去性能を評価することができる。視的等級づけ目盛りを使用して、０〜４の範囲のパネルスコア単位（ｐｓｕ）の差を割り当てる。下記の実施例により、本発明をさらに例示する。実施例列挙した成分を列挙した比率で混合することによって、下記の組成物を調製する。成分１２３ (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) ソルビタンモノ−ステアレート(SMS) ０．５０．５０．５クエン酸１１１１８ＮＯＢＳ５５５ポリアクリレート１１１１１１（Ａｃｕｓｏｌ４４５ＮＤ）過炭酸ナトリウム３１３１３１ＮａＰＳ１２２ＴＡＥＤ５５３．５アニオン（ＬＡＳ／ＡＳ／ＡＥＳ）８８８ＤＴＰＡ０．２０．２０．２少量成分および不活性物質１００まで１００まで１００まで成分４５６ (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) ソルビタンモノ−ステアレート(SMS) ０．５００ソルビタンモノステアレートＥＯ２００３．００（ＳＭＳＥＯ２０）ソルビタントリステアレートＥＯ２００．５０３．０（ＳＭＳＥＯ２０）クエン酸１０１０１０ポリアクリレート１１１１１１（Ａｃｕｓｏｌ４４５ＮＤ）（Ｃ１４−Ｃ１６）ＮａＰＳ２２０（Ｃ１２−Ｃ１４）ＮａＰＳ００２過炭酸ナトリウム３１３１３１硫酸ナトリウム２４２４２４ＮＯＢＳ６６６ＴＡＥＤ５５５アニオン（ＬＡＳ／ＡＳ／ＡＥＳ）７７７少量成分および不活性物質１００まで１００まで１００まで成分７８９ (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) (％ｗ／ｗ) ソルビタンモノ−ステアレート(SMS) ０．５０．５１クエン酸１０１０１０ポリアクリレート１１１１１１（Ａｃｕｓｏｌ４４５ＮＤ）ケイ酸塩（非晶質；１．６ｒ）０．４０．４０．４非イオンＥＯ２５アルコール２２２ＮａＰＳ２２２過炭酸ナトリウム２２２２２２硫酸ナトリウム２４２４２４ＮＯＢＳ６０６ＴＡＥＤ５１１５アニオン（ＬＡＳ／ＡＳ／ＡＥＳ）８８８ＤＴＰＡ０．２０．２０．２少量成分および不活性物質１００まで１００まで１００までＮａＰＳはパラフィンスルホン酸ナトリウムである。ＴＡＥＤはテトラアセチルエチレンである。ＮＯＢＳはｎ−ノナノイルオキシベンゼンスルホネートである。ＤＴＰＡはジエチレントリアミン五酢酸である。３．５〜５．０リットルの水の中に４０〜４５ｇの前述の組成物を各回希釈することによって、ソーキング液を形成する。次いで、各回０．５〜２ｋｇの布帛を前記ソーキング液の中に１０分〜２４時間の加熱範囲の間浸漬する。最後に、布帛をソーキング液から取出し、水ですすぎ、通常の洗濯法、手洗いまたは洗濯機の洗濯で洗濯し、ソーキング液を再使用するか、あるい使用せず、次いで前記布帛を乾燥させる。泥／粘土の汚染、酵素の汚染、油脂の汚染、漂白可能な汚染およびその他を包含する種々の汚染について、これらの組成物を使用して、きわめてすぐれた汚染除去性能が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．下記の成分：全組成物の０．００１〜１５重量％の次式に従うソルビタンエステル：Ｃ₆Ｈ₉Ｏ₂（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＲ₁Ｒ₂Ｒ₃（式中、ｘは０〜４０の整数であり、Ｒ₁、Ｒ₂ は独立してＯＨまたは（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯであり、そしてＲ₃は（Ｃ_nＨ_2n+1）ＣＯＯ基であり、ここでｎは１１〜１７の整数である）、全組成物の０．００１〜２０重量％の次式のアニオン界面活性剤：Ｒ−ＳＯ₃Ｍ（式中、Ｒは６〜４０個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてＭはＨまたはカチオンである）、および酸素漂白剤、を含んでなることを特徴とする、粒状ソーキング組成物。２．全組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、より好ましくは０．５〜４重量％の前記ソルビタンエステルまたはそれらの混合物を含む、請求項１に記載の組成物。３．前記ソルビタンエステルがポリエトキシル化（２０）ソルビタントリステアレート、またはポリエトキシル化（２０）ソルビタンモノステアレート、またはソルビタンモノステアレート、またはソルビタンモノパルミテート、またはそれらの混合物である、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。４．非エトキシル化ソルビタンエステルおよびエトキシル化ソルビタンエステルを含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。５．０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の前記アニオン界面活性剤またはそれらの混合物を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。６．式Ｒ−ＳＯ₃Ｍに従う前記アニオン界面活性剤において、Ｒは６〜４０個、好ましくは８〜３０個、より好ましくは１０〜２５個の炭素原子を有する、置換または非置換の、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の炭化水素鎖であり、そしてＭはＨであるか、あるいはナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウムのカチオン、置換アンモニウムのカチオン、第四級アンモニウムのカチオン、テトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムのカチオン、アルキルアミンから誘導された第四級アンモニウムのカチオンおよびそれらの混合物から成る群より選択されるカチオンである、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。７．全組成物の０．０１〜８０重量％、好ましくは５〜４５重量％、より好ましくは１０〜４０重量％の酸素漂白剤またはそれらの混合物を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。８．前記酸素漂白剤がアルカリ金属の重炭酸塩である、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。９．全組成物の３０重量％までのレベルの前記漂白剤の活性化剤をさらに含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。１０．酸性化剤、アルカリ金属ケイ酸塩、ビルダー、汚れ懸濁剤、充填剤、他の界面活性剤、蛍光増白剤、酵素、キレート化剤、分散剤、汚れ解放剤、色素、染料移動阻止剤、顔料、香料およびそれらの混合物から成る群より選択される、少なくとも１つの任意の成分をさらに含む、前記請求項のいずれか一項に記載の組成物。１１．水と、有効量の前記請求項のいずれか一項に記載の組成物とを含んでなるソーキング液の中に、有効な時間の間、布帛を浸漬し、次いで前記ソーキング液から取出すことを特徴とする、布帛をソーキングする方法。１２．前記時間が１０分〜２４時間、好ましくは３０分〜２４時間、より好ましくは１時間〜２４時間まで、最も好ましくは４時間〜２４時間の範囲である、請求項１１に記載の方法。