BRPI0610536A2 - copolìmeros de (met)acrilato de polialquila com excelentes caracterísiticas - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a copolímeros obteníveis através de polimerização de uma composição de monómeros, que consiste em a) 0 até 40% em peso, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (I) na qual R representa hidrogênio ou metila. R1 representa um radical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR', na qual R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5 átomos de carbono, b) 10 até 99,9% em peso, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (II) na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa um radical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR", na qual R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até 15 átomos de carbono, c) 0 até 80% em peso, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (III) na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa um radical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 e R9 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COOR"', na qual R"' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 16 até 30 átomos de carbono, d) 0,1 até 30% em peso, de um ou mais compostos de éster polares, etilenicamente insaturados da fórmula (IV) na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigênio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa-, na qual Ra representa um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representa um radical com pelo menos 2 heteroátomos, que abrange 2 até 1000 átomos de carbono, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa' representa um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono e R10 representa um radical que abrange 1 até 100 átomos de carbono, e) 0 até 50% em peso, de comonómero, em cada caso em relação ao peso total dos monómeros etilenicamente insaturados.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COPOLÍME-ROS DE (MET)ACRILATO DE POLIALQUILA COM EXCELENTES CA-RACTERÍSTICAS ".

A presente invenção refere-se aos copolímeros de (met)acrilatode polialquila com excelentes características.

A eficiência de engrenagens, motores ou bombas hidráulicasmodernos depende, além da qualidade das peças de máquinas, tambémmuito das propriedades de fricção do lubrificante usado. Para o desenvolvi-mento desses lubrificantes é particularmente significativo, ter conhecimentosobre o efeito dos componentes dos lubrificantes usados em relação à for-mação de filme e atrito, sendo que a escolha de aditivos apropriados, porexemplo, pode levar à diminuição do consumo médio de combustíveis de umveículo em torno de alguns por centos. Como componentes particularmenteeficazes de um lubrificante podem ser mencionados, neste caso, óleos ele-mentares com viscosidade particularmente baixa e com isso, baixa fricçãoinerente bem como redutor de fricção orgânico (Friction Modifiers). Um e-xemplo para essa tendência é a geração mais moderna dos chamados óleosde motores de marcha suave das classes SAE 5W-20, 5W-30 ou OW-20,que podem ser encontrados de maneira análoga também em óleos para en-grenagens manuais e automáticas.

Através de um desenvolvimento paralelo aos lubrificantes eco-nomizadores de combustíveis, o uso de aditivos redutores de fricção aindase tornou mais importante: o cárter da caixa de câmbio e o corpo da bombamodernos são nitidamente menores em suas dimensões, seu resfriamento épior e tanto as rodas dentadas, como também os rolamentos têm que portarcargas maiores. Com isso, as temperaturas de funcionamento são bem maiselevadas do que antigamente. Como conseqüência disso, o contato triboló-gico entre duas superfícies que se movimentam uma contra a outra apresen-ta uma espessura de filme reduzida e o lubrificante e os aditivos contidos nomesmo têm que estar em condição de assegurar, com essas condições defricção mista, uma baixa perda de fricção e proteger as superfícies contradesgaste.De acordo com o atual estado da técnica, presume-se que aditi-vos de lubrificantes redutores de atrito solúveis em óleo típicos ou adsorvemna superfície de metal de um contato de fricção ou formam as chamadascamadas de reação. Os primeiros consistem usualmente em ácidos carboxí-licos de cadeia longa e seus sais, ésteres, éteres, álcoois, aminas, amidas eimidas. Como modo de efeito desses redutores de fricção admite-se um a-juste dos grupos polares e uma formação de filme ligada com os mesmossobre a superfície no contato de fricção. Por meio de um tal filme, então, aofalhar o próprio filme de óleo, é evitado o contato dos corpos sólidos. Toda-via, o mecanismo efetivo e a influência de efeitos recíprocos polares, taiscomo efeitos recíprocos dipolo-dipolo ou ligações de pontes de hidrogênio,não é esclarecido definitivamente.

Redutores de fricção formadores de camadas de reação típicassão, por exemplo, ésteres de ácido graxo, ésteres de ácido fosfórico e trifos-fórico, xantogenatos ou ácidos graxos sulfurosos. Nessa classe incluem-setambém compostos, que sob a solicitação tribológica no contato de fricção,não formam produtos de reação sólidos, mas sim, líquidos com alta capaci-dade de carga. Como exemplos para esse fim, mencionam-se ácidos graxosinsaturados, ésteres parciais de ácidos dicarboxílicos, ésteres de ácido dial-quilftálico e misturas de olefina sulfuradas. A função desses aditivos reduto-res de fricção é muito parecida a dos chamados aditivos EP, em que a for-mação de uma "camada de reação" na fenda de lubrificação larga tem quedecorrer com condições de fricção mista moderadas.

Além disso, compostos metalorgânicos, tais como ditiofosfonatose dicarbamatos de molibdênio, compostos orgânicos de cobre, bem comoalguns lubrificantes sólidos, tal como grafita e MoS2, também podem agircomo aditivos redutores de fricção em lubrificantes.

A desvantagem desses compostos é seu preço bastante eleva-do. Além disso, muitos compostos são muito polares, de maneira que estesnão se dissolvem em óleos lubrificantes completamente sintéticos.

As propriedades de fricção de lubrificantes, que contêm políme-ros solúveis em óleo, é componente de vários relatórios de patente e publi-cações. Nesse caso, somente em poucos casos é descrita uma relação en-tre as propriedades de fricção específicas e a presença de polímeros ou au-mentadores de VI ou sua estrutura:

A JP 05271331 reivindica a produção de polímeros e seu usoem lubrificantes. É descrito um copolímero de uma a-olefina e de um ésterdibásico e sua reação com alcanolaminas, cicloalcanolaminas, aminas hete-rocíclicas e polialquileno-poliaminas. O lubrificante contendo esse copolíme-ro estatístico, comparado com uma referência, possui um coeficiente de fric-ção reduzido de 0,1104 para 0,07134, o que é mostrado no exemplo de umteste de fricção de Falex (ASTM D 2714). A desvantagem desses polímerosé especialmente sua produção complexa.

A JP 2000355695 (US 6426323) descreve composições de lubri-ficantes para engrenagens automáticas contínuas (CVTs), que contêm au-mentadores de VI dispersantes. Nesse caso, utilizam-se preferentementemetacrilatos de polialquila com comonômeros dispersantes, tais como meta-crilato de dimetilaminoetila, 2-metil-5-vinilpiridina e N-vinilpirrolidona comoaumentadores de VI, para obter uma melhor estabilidade à oxidação. Ensai-os de fricção nesses lubrificantes são descritos exemplarmente, todavia, nãose aceita a influência dos aumentadores de VI mencionados acima.

A EP 570073 descreve acrilatos e metacrilatos de polialquilacontendo boro como aditivos de lubrificantes, que possuem simultaneamenteo efeito de um Vll's e de um diminuidor de fricção (friction modifiers). Nessecaso, como componentes diminuidores de fricção, incorporam-se estatisti-camente compostos de boro cíclicos conhecidos como grupos funcionais nascadeias laterais de aumentadores de PAMA-VI usuais. Como testes relevan-tes são descritos resultados de SRV (desgaste de oscilação-fricção) e testesde fricção com tribômetro LFW-1 (ASTM D 2714 = teste de Falex) em com-paração com aumentadores de PAMA VI comerciais. A desvantagem dessescopolímeros é sua produção bastante onerosa, de maneira que tais produtosnão são usados comercialmente até hoje em maior escala.

A EP 286996 (US 5064546) reivindica composições lubrificantesde uma determinada composição de óleo básico à base de nafteno, que con-tém 0,01-5% de um Friction Modifiers e são particularmente apropriadas pa-ra engrenagens automáticas e contínuas. Aumentadores de VI, especial-mente PAMA's são citados como componentes adicionais, mas seu tipo éavaliado como não crítico em relação ao comportamento de fricção da for-mulação.

A US 4699723 descreve aumentadores de VI multifuncionaisdispersantes, formados de copolímeros de etileno-propileno (OCP's), sobreos quais é enxertado um grupo funcional dispersante de efeito antioxidativo.

Não é descrita uma influência desses Vll's sobre as propriedades de fricçãodos lubrificantes resultantes. Nesse caso, obtêm-se geralmente copolímerosestatísticos, que não apresentam propriedades aumentadoras de fricção.

A US 6444622 e a US 6303547 descrevem lubrificantes comfricção modificada, em que as propriedades de fricção são influenciadas pelacombinação de diminuidores de fricção clássicos aperfeiçoados, nesse caso,um ácido C5-C6o-carboxílico e de uma amina. A adição de aumentadores deVI de metacrilato de polialquila é reivindicada junto apenas em relação como ajuste da viscosidade do óleo lubrificante (grau SAE) e a estabilidade decisalhamento.

A EP 0747464 descreve uma composição lubrificante com pro-priedades de fricção "anti-shudder" de longa duração para a aplicação emengrenagens automáticas. A composição contém aminas de ácido graxoalcoxiladas bem como uma mistura de outros aditivos diminuidores de fric-ção (friction modifier). Aumentadores de VI dispersantes e não dispersantessão citadas nas reivindicações meramente como outro componente do lubri-ficante, sem ser descrita uma influência sobre as propriedades de fricção dolubrificante.

A WO 00/58423 descreve óleos de motores de alta potência eoutros lubrificantes à.base.-de uma mistura de uma polialfaolefina com alto VI(HVI-PAO) e um espessante de peso molecular elevado (tipicamente umpoli(estireno-co-isopreno) hidrogenado, HSI, um copolímero de etileno-propileno (OCP) ou um poliisobutileno (PIB) com um peso molecular de pesomédio Pm de 10000 até 100000g/mol. Aos lubrificantes reivindicados sãoatribuídas altas espessuras do filme lubrificante e boa proteção contra des-gaste em relação ao estado da técnica.

Os autores frisam, que o emprego de aumentadores de VI usu-ais de alto peso molecular apresenta consideráveis desvantagens devido aonão comportamento de Newton dos óleos resultantes. Desse modo, especi-almente a espessura do filme lubrificante no contato de fricção desses aditi-vos polímeros deve ser reduzida, em virtude da alta reivindicação de cisa-Ihamento e da baixa estabilidade temporária ao cisalhamento. Esse compor-tamento de lubrificantes, que contêm polímeros, é desmentida pela presenteinvenção.

A US 6358896 descreve diminuidores de fricção para composi-ções de óleos de motores com melhor eficiência do combustível à base deceto-amidas e ceto-ésteres.

Aumentadores do índice de viscosidade polímeros são méncio-nados no relatório de patente como componentes desses lubrificantes. Vll'sdispersantes são citados como agentes de dispersão apenas em relação aoseu efeito.

A WO 9524458 (US 5622924) reivindica aumentadores do índicede viscosidade com uma fração de pelo menos 70% em peso, de metacrila-tos de alquila com não mais do que 10 átomos de carbono. Além das boaspropriedades de baixa temperatura, os óleos formulados com esses aumen-tadores de VI também possuem baixas propriedades de fricção, quando sãousados em combinação com um Friction Modifier contendo molibdênio.

A JP 08157855 descreve lubrificantes, que contêm aumentado-res de VI, que maximizam o efeito de um Friction Modifier à base de molib-dênio. São reivindicados com os mesmos polímeros, que são descritos naWO 9524458.

A US 3925217- reivindica-lubrifiGantesr formados de compostos,que possuem um ou dois anéis ciclohexila e providenciam uma melhor es-pessura do filme no contato de fricção de rolamento com rolos.

Observação: Esse relatório de patente é a base para os chama-dos líquidos de tração, isto é, lubrificantes, que com base em suas proprie-dades de fricção na faixa hidrodinâmica (com altas velocidades) podemtransmitir forças através do contato de fricção. Aqui são desejáveis coeficien-tes de tração ou fricção particularmente elevados, para realizar a transmis-são de força do modo mais eficaz possível.

Daqui derivam-se uma série de relatórios de patentes, que tam-bém descrevem polímeros, acrilatos ou metacrilato de polialquila ou outrosaumentadores de VI com estruturas cíclicas. Aqui são mencionados, por e-xemplo:

• WO 8902911 / EP 339088• JP 61044997

• JP 61019697

O teor desses relatórios de patente referem-se, no entanto, tam-bém à obtenção de um coeficiente de fricção/tração o mais elevado possívelcom as condições hidrodinâmicas mencionadas acima, nas quais o contatode fricção é completamente separado por um filme lubrificador. Tambémquando a influência das propriedades de fricção é importante para esseslíquidos, o efeito dos óleos, aditivos e especialmente aumentadores VI é o-posto àqueles, que devem agir diminuindo a fricção no campo da fricçãomista. Dessa maneira, as propriedades de tração de soluções de polímerosexaminadas por Kyotani e outros e verificou-se, que polímeros com cadeiaslaterais cíclicas mostram uma tendência para coeficientes de fricção/traçãomais elevados (Kyotani, T.; Yamada, Y.; Tezuka, T.; Yamamoto, H.; Tamai,Y.; Sekiyu Gakkaishi (1987), 30(5), 353-8).

Na literatura científica são encontradas informações parcialmen-te controversas em relação à influência de polímeros sobre o comportamen-to de fricção de lubrificantes:

Kugimiya deduz de seus ensaios de fricção em óleos lubrifican-tes para .engrenagens automáticas, que aumentadores do índice de viscosi-dade - tanto metacrilatos de polialquila, quanto também copolímeros de ole-fina - não possuem nenhuma influência sobre as propriedades de fricçãodos óleos (Kugimiya, T.; Toraiborojisuto (2000), 45(5), 387-395).

Rodgers e outros chegam a resultados semelhantes para meta-crilatos de polialquila, seus copolímeros de N-vinilpirrolidona e poliisobutilenonas aplicações em lubrificantes para engrenagens automáticas (Rodgers,John J.; Gallopoulos, Nicholas E; ASLE Trans. (1967), 10(1), 102-12, discus-são 113-14). Nem os metacrilatos de polialquila, nem PIB mostram uma mo-dificação das características de fricção (curva de fricção). Meramente os co-polímeros de PMA-N-vinilpirrolidona levam mais a um abaixamento em rela-ção ao coeficiente de fricção estático. No entanto, esse comportamento foiatribuído apenas à viscosidade mais elevada dos óleos examinados no es-tudo com aumentadores de VI, não à estrutura do polímero.

Gunsel e outros relatam sobre alguns aumentadores de VI, queformam filmes com uma espessura de até 20 mn em contatos de fricção edessa maneira, podem protelar a obtenção da faixa de fricção limite até ve-locidades de deslizamento e rolamento mais lentas (Gunsel, S.; Smeeth, M.;Spikes, H.; Society of Automotive Engineers, (1996), SP-1209 (Subjects inEngine Oil Rheology and Tribology), 85-109). Nesse caso, não há uma rela-ção entre a estrutura dos polímeros e sua influência sobre o verdadeirocomportamento de fricção da mistura de lubrificantes.

Ao contrário, Sharma e outros encontraram, que aumentadoresdo índice de viscosidade, especialmente metacrilatos de polialquila em PAO,não produzem uma contribuição significativa para a espessura do filme dolubrificante em um contato de fricção (Sharma S.-K.; Forster, N.-H.; Gsch-wender, L.-J.; Tribol. Trans. (1993), 36(4), 555-64).

Yoshida deduz mesmo de seus experimentos de desgaste, quemetacrilatos de polialquila com altas cargas se enriquecem antes da própriafenda de lubrificaçao de um contato de fricção, levam a um empobrecimentodo óleo e com isso, a uma alta fricção na fenda de lubrificaçao (Yoshida, K.;Tribol. Trans. (1990), 33(20), 229-37).

Dessa maneirado problema nos Friction Modifier conhecidos éseu preço. Além disso, a solubilidade de muitos aditivos diminuidores de fric-ção conhecidos em óleos completamente sintéticos modernos é baixa.

Além disso, muitos dos aditivos descritos acima agem meramen-te como Friction Modifier. No entanto, é desejável, que um aditivo empresteoutras propriedades favoráveis a um óleo básico. Por este meio, toda a adi-ção de aditivos pode ser reduzida, pelo que podem ser economizados outrosgastos.

Considerando o estado da técnica, portanto, o objetivo da pre-sente invenção é pôr à disposição aditivos diminuidores de fricção de altaeficácia, que podem ser produzidos com um preço particularmente favorável.Além disso, o objetivo da presente invenção foi pôr aditivos à disposição,que possuem alta capacidade de dispersão, alta proteção contra corrosão(isto é, sem características desativadoras de metal), alta estabilidade contraoxidação e carga térmica, bem como uma alta estabilidade ao cisalhamento.Além disso, os aditivos também deveriam ser solúveis em óleos lubrificantesmuito apolares, por exemplo, em óleos completamente sintéticos em gran-des quantidades. Além disso, um objetivo da presente invenção foi pôr aditi-vos à disposição, que além de um efeito diminuidor de fricção melhoram adi-cionalmente as características de escoamento do óleo lubrificante, isto é,apresentam um efeito aumentador do índice de viscosidade.

Esses bem como outros objetos não explicitamente menciona-dos, que no entanto, são deriváveis ou deduzíveis sem mais nada, dos con-textos discutidos preliminarmente aqui, são resolvidos por copolímeros comtodas as características da reivindicação 1. Modificações convenientes doscopolímeros de acordo com a invenção, são colocadas sob proteção nasreivindicações relativas à reivindicação 1.

Através dos copolímeros de acordo com a invenção obteníveispor meio de polimerização de uma composição de monômeros, que consiste em

a) 0 até 40% em peso, de um ou mais compostos de éster etile-nicamente insaturados da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 9</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R1 representa umradical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR', na qual R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5átomos de carbono,

b) 10 até 99,9% em peso, em relação ao peso total dos monô-meros etilenicamente insaturados, de um ou mais compostos de éster etile-nicamente insaturados da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 10</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa umradical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR", na qual R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até 15átomos de carbono,

c) 0 até 80% em peso, de um ou mais compostos de éster etile-nicamente insaturados da fórmula (III)

<formula>formula see original document page 10</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa umradical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 eR9 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fór-mula -COOR'" na qual R'" representa hidrogênio ou um grupo alquila com16 até 30 átomos de carbono,

d) 0,1 até 30% em peso, de um ou mais compostos de éster po-lares, etilenicamente insaturados da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 10</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigê-nio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa, na qual Ra repre-senta um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representa umradical com pelo menos 2 heteroátomos, que abrange 2 até 1000 átomos decarbono, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogênio ouum grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou um grupoamino da fórmula -NH- ou -NRa representa um radical alquila com 1 até 40átomos de carbono e R10 representa um radical que abrange 1 até 100 áto-mos de carbono,

e) 0 até 50% em peso, de comonômero,

em cada caso em relação ao peso total dos monômeros etileni-camente insaturados,

consegue-se de maneira não, sem mais nada, pôr aditivos à dis-posição para composições de óleos lubrificantes, com as quais os problemasapresentados acima podem ser evitados de maneira simples.

Ao mesmo tempo, por meio dos copolímeros de acordo com ainvenção, podem ser obtidas uma série de outras vantagens. Entre outras,incluem-se:

> os copolímeros de acordo com a invenção mostram excelen-tes propriedades como aumentadores do índice de viscosidade. O efeitoaumentador do índice de viscosidade é mostrado, por exemplo, com basenas viscosidades cinemáticas a 40°C e 100°C de acordo com ASTM D 2270.

> Além disso, os copolímeros de acordo com a invenção apre-sentam excelentes propriedades de baixa temperatura nas composições deóleos lubrificantes. As propriedades de baixa temperatura podem resultarpelos valores de viscosimetria de minirotação (MVR), que são obtidos deacordo com ASTM D 4684 e resultados de Scanning-Brookfield, que resul-tam de acordo com ASTM D 5133. Um efeito aumentador do ponto de solidi-ficação dos copolímeros de acordo com a invenção, pode ser determinado,por exemplo, de acordo com ASTM D 97.

> Caso devam s_er obtidas determinadas propriedades de es-coamento a uma temperatura pretendida, então estas podem ser obtidascom quantidades muito baixas de copolímeros da presente invenção.

> Os copolímeros de acordo com a invenção, apresentam ex-celentes propriedades de fricção. Por esse meio, esses copolímeros prote-gem superfícies contra desgaste.

> Os copolímeros da presente invenção mostram excelentespropriedades de dispersão. Por esse meio, esses copolímeros evitam a for-mação de sedimentos.

> Os copolímeros trazem consigo excelentes propriedades deproteção contra corrosão, isto é, propriedades desativadoras de metal.

> Os copolímeros de acordo com a invenção, ligam íons demetais de maneira excelente. Por esse meio, evita-se uma oxidação precocede composições de óleos lubrificantes.

> Os copolímeros de acordo com a invenção, podem ser pro-duzidos com preço favorável.

> Os copolímeros mostram uma alta estabilidade à oxidação esão quimicamente muito estáveis.

As composições, a partir das quais os copolímeros de acordocom a invenção são obtidos, contêm especialmente (met)acrilatos, maleatose/ou fumaratos, que apresentam diferentes radicais de álcool. A expressão(met)acrilatos abrange metacrilatos e acrilatos, bem como misturas dos dois.Esses monômeros são mundialmente conhecidos. Nesse caso, o radical al-quila pode ser linear, cíclico ou ramificado.

Misturas, a partir dos quais os copolímeros de acordo com a in-venção podem ser obtidos, podem conter 0 até 40% em peso, especialmen-te 0,5 até 20% em peso, em relação ao peso total dos monômeros etileni-camente insaturados, de um ou mais compostos éster etilenicamente insatu-rados da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 12</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R1 representa umradical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR', na qual R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5átomos de carbono. Exemplos de componente a) são, entre outros,(met)acrilatos, fumaratos e maleatos, que derivam de álcooissaturados, tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila,(met)acrilato de n-propila, (met)acrilato de iso-propila, (met)acrilato de n-butila, (met)acrilato de terc-butila e (met)acrilato de pentila;(met)acrilatos de cicloalquila, tal como (met)acrilato de ciclopentila;

(met)acrilatos, que derivam de álcoois insaturados, tais como(met)acrilato de 2-propinila, (met)acrilato de alila, (met)acrilato de vinila.

Como componente essencial, as composições a serem polimeri-zadas contêm 10 até 99,9% em peso, especialmente 20 até 95% em peso,em relação ao peso total dos monômeros etilenicamente insaturados, um oumais compostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 13</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa umradical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR", na qual R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até 15átomos de carbono.

Nestes incluem-se, entre outros(met)acrilatos, fumaratos e maleatos, que derivam de álcooissaturados, tais como (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila,(met)acrilato de heptila, (met)acrilato de 2-terc.-butil-heptila, (met)acrilato deoctila, (met)acrilato de 3-iso-propil-heptila, (met)acrilato de nonila,(met)acrilato de decila, (met)acrilato de undecila, (met)acrilato de 5-metilundecila, (met)acrilato de dodecila, (met)acrilato de 2-metildodecila,(met)acrilato de tridecila, (met)acrilato de 5-metiltridecila, (met)acrilato detetradecila, (met)acrilato de pentadecila;

(met)acrilatos, que derivam de álcoois insaturados, tais como porexemplo, (met)acrilato de oleila;

(met)acrilatos de cicloalquila, tal como (met)acrilato de 3-vinilciclohexila, (met)acrilato de ciclohexila, (met)acrilato de bornila; bem co-mo os fumaratos e maleatos correspondentes.

Além disso, as misturas de monômeros a serem utilizadas deacordo com a invenção, apresentam 0 até 80% em peso, preferentemente0,5 até 60% em peso, em relação ao peso total dos monômeros etilenica-mente insaturados, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insa-turados da fórmula (III)

<formula>formula see original document page 14</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa umradical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 eR9 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fór-mula -COOR'", na qual R'" representa hidrogênio ou um grupo alquila com16 até 30 átomos de carbono.

Exemplos de componente c) são, entre outros, (met)acrilatos,que derivam de álcoois saturados, tais como (met)acrilato de hexadecila,(met)acrilato de 2-metil-hexadecila, (met)acrilato de heptadecila,(met)acrilato de 5-iso-propil-heptadecila, (met)acrilato de 4-terc-butiloctadecila, (met)acrilato de 5-etiloctadecila, (met)acrilato de 3-iso-propiloctadecila, (met)acrilato de octadecila, (met)acrilato de nonadecila,(met)acrilato de eicosila, (met)acrilato de cetileicosila, (met)acrilato de estea-rileicosila, (met)acrilato de docosila e/ou (met)acrilato de eicosiltetratriacontila;

(met)acrilatos de cicloalquila, tais como (met)acrilato de 2,4,5-tri-t-butil-3-vinilciclohexila, (met)acrilato de 2,3,4,5-tetra-t-butilciclohexila;

metacrilatos de oxiranila, tal como metacrilato de 10,11-epoxihexadecila; bem como os fumaratos e maleatos correspondentes.

Os compostos de éster com radical de álcool de cadeia longa,especialmente os componentes (b) e (c), podem ser obtidos, por exemplo,através da reação de (met)acrilatos, fumaratos, maleatos e/ou dos ácidoscorrespondentes com álcoois graxos de cadeia longa, sendo obtida, geral-mente, uma mistura de ésteres, tais como por exemplo, (met)acrilatos comdiferentes radicais de álcool de cadeia longa. Nesses álcoois graxos inclu-em-se, entre outros, Oxo Alcohol® 7911 e Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol®1100; Alfol® 610, Alfol® 810, Liai® 125 e tipos Nafol® (Sasol Olefins & Surfac-tant GmbH); Alphanol® 79 (ICI); Epal® 610 e Epal® 810 (Ethyl Corporation);Linevol® 79, Linevol® 911 e Neodol® 25E (Shell AG); Dehydad®, tipos de Hy-drenol® e Lorol® (Cognis); Acropol® 35 e Exxal® 10 (Exxon Chemicals Gm-bH); Kalcol® 2465 (Kao Chemicals).

Como componente obrigatório, as composições a serem polime-rizadas contêm 0,1 até 30% em peso, especialmente 0,5 até 10% em peso,em relação ao peso total dos monômeros etilenicamente insaturados, de umou mais compostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 15</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigê-nio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa-, na qual Ra re-presenta um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representaum radical com pelo menos 2 heteroátomos, que abrange 2 até 1000 átomosde carbono, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogênioou um grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou umgrupo amino da fórmula -NH- ou -NRa- representa um radical alquila com 1até 40 átomos de carbono e R10 representa um radical que abrange 1 até100 átomos de carbono.

Na fórmula (IV) X representa oxigênio, enxofre ou um grupo a-mino da fórmula -NH- ou -NRa-, na qual Ra representa um radical alquilacom 1 até 40, preferentemente 1 até 4 átomos de carbono.

Os radicais R11 e R12 na fórmula (IV) representam, independen-tes um do outro, hidrogênio ou um grupo da fórmula -COX'R10, na qual X1representa oxigênio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa,na qual Ra representa um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono,preferentemente 1 até 4 átomos de carbono e R10 representa um radical queabrange 1 até 100, preferentemente 1 até 30 e de modo particularmente pre-ferido, 1 até 15 átomos de carbono. A expressão "radical que abrange 1 até100 átomos de carbono" caracteriza radicais de compostos orgânicos com 1até 100 átomos de carbono. Ele abrange grupos aromáticos e heteroaromá-ticos, bem com grupos alquila, cicloalquila, alcóxi, cicloalcóxi, alquenila, al-canoila, alcoxicarbonila, bem como grupos heteroalifaticos. Nesse caso, osgrupos mencionados podem ser ramificados ou não ramificados.

O radical R10 representa um radical que abrange 2 até 1000, es-pecialmente 2 até 100, preferentemente 2 até 20 átomos de carbono. A ex-pressão "radical que abrange 2 até 1000 átomos de carbono" caracterizaradicais de compostos orgânicos com 2 até 1000 átomos de carbono. Eleabrange grupos aromáticos e heteroaromáticos, bem como grupos alquila,cicloalquila, alcóxi, cicloalcóxi, alquenila, alcanoila, alcoxicarbonila, bem co-mo grupos heteroalifaticos. Nesse caso, os grupos mencionados podem serramificados ou não ramificados. Além disso, esses grupos podem apresentarsubstituintes usuais.Os substituintes são, por exemplo, grupos alquila linea-res e ramificados com 1 até 6 átomos de carbono, tais como por exemplo,metila, etila, propila, butila, pentila, 2-metilbutila ou hexila; grupos cicloalqui-la, tais como por exemplo, ciclopentila e ciclohexila; grupos aromáticos, taiscomo fenila ou naftila; grupos amino, grupos éter, grupos éster, bem comohalogenetos.

De acordo com a invenção, os grupos aromáticos designam ra-dicais de compostos aromáticos mono ou polinucleares com preferentemen-te 6 até 20, especialmente 6 até 12 átomos de carbono. Grupos heteroaro-máticos caracterizam radicais arila, em que pelo menos um grupo CH ésubstituído por N e/ou pelo menos dois grupos CN adjacentes são substituí-dos por S, NH ou O, sendo que grupos heteroaromáticos apresentam 3 até19 átomos de carbono.

Grupos aromáticos ou heteroaromáticos preferidos de acordocom a invenção, derivam de benzeno, naftaleno, bifenila, éter difenílico, dife-nilmetano, difenildimetilmetano, bisfenona, difenilsulfona, tiofeno, furano,pirrol, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1,3,4-oxadiazol, 2,5-difenil-1,3,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-triazol, 2,5-difenil-1,3,4-triazol,1,2,5-trifenil-1,3,4-triazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, benzo[b]tiofeno, benzo[b]furano, indol, ben-zo[c]tiofeno, benzo[c]furano, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol,benzisoxazol, benzisotiazol, benzopirazol, benzotiadiazol, benzotriazol, di-benzofurano, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, bipiridina, pirazina, pirazol,pirimidina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina, 1,2,4,5-triazina, tetrazina,quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, cinolina, 1,8-naftiridina, 1,5-naftiridina, 1,6-naftiridina, 1,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina,pteridina ou quinolizina, 4H-quinolizina, éter difenílico, antraceno, benzopir-rol, benzooxatiadiazol, benzooxadiazol, benzopiridina, benzopirazina, ben-zopirazidina, benzopirimidina, benzotriazina, indolizina, piridopiridina, imida-zopirimidina, pirazinopirimidina, carbazol, aciridina, fenazina, benzoquinolina,fenoxazina, fenotiazina, acridizina, benzopteridina, fenantrolina e fenantreno,que também podem ser eventualmente substituídos.

Nos grupos alquila preferidos incluem-se os radicais metila, etila,propila, isopropila, 1-butila, 2-butila, 2-metilpropila, terc.-butila, grupos penti-la, 2-metilbutila, 1,1-dimetilpropila, hexila, heptila, octila, 1,1,3,3-tetrametilbu-tila, nonila, 1-decila, 2-decila, undecila, dodecila, pentadecila e o grupo eicosila.

Nos grupos cicloalquila preferidos incluem-se o grupo ciclopropi-la, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila e o grupo ciclooctila, quesão eventualmente substituídos com grupos alquila ramificados ou não rami-ficados.

Nos grupos alquenila preferidos incluem-se o grupo vinila, alila,2-metil-2-propeno, 2-butenila, 2-pentenila, 2-decenila e o 2-eicosenila.

Nos grupos alquinila preferidos incluem-se o grupo etinila, pro-pargila, 2-metil-2-propina, 2-butinila, 2-pentinila e o 2-decinila.

Nos grupos alcanoila preferidos incluem-se o grupo formila, ace-tila, propionila, 2-metilpropionila, butirila, valeroila, pivaloila, hexanoila, deca-noila e o dodecanoila.

Nos grupos alcoxicarbonila preferidos incluem-se o grupo metó-xicarbonila, etóxicarbonila, propoxicarbonila, butoxicarbonila, terc.-butoxicar-bonila, grupo hexiloxicarbonila, 2-metil-hexiloxicarbonila, deciloxicarbonila oudodeciloxicarbonila.

Nos grupos alcóxi preferidos incluem-se grupos alcóxi, cujo radi-cal hidrocarboneto é um dos grupos alquila preferidos mencionados acima.

Nos grupos cicloalcóxi preferidos incluem-se grupos cicloalcóxi,cujo radical hidrocarboneto é um dos grupos cicloalquila preferidos mencio-nados acima.

Nos heteroátomos preferidos, que estão contidos no radical R10incluem-se entre outros, oxigênio, nitrogênio, enxofre, boro, silício e fósforo,preferindo-se oxigênio e nitrogênio.

O radical R10 abrange pelo menos, preferentemente pelo menostrês heteroátomos.

Preferentemente, o radical R10 em compostos de éster da fórmu-la (IV), apresenta pelo menos 2 diferentes heteroátomos. Nesse caso, o ra-dical R10 pode abranger em pelo menos um dos compostos de éster da fór-mula (IV), pelo menos um átomo de nitrogênio e pelo menos um átomo deoxigênio.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, pelomenos um heteroátomo no radical R10 pode ser separado do grupo X empelo menos um dos compostos de éster da fórmula (IV) por pelo menos 4átomos, de modo particularmente preferido, por pelo menos 6 átomos.

Preferentemente, o radical R10 representa, em pelo menos umdos compostos de éster de acordo com a fórmula (IV), um grupo da fórmula(V)

<formula>formula see original document page 18</formula>

na qual A representa um grupo de ligação com 1 até 500 átomosde carbono, preferentemente 1 até 100 átomos de carbono e de modo parti-cularmente preferido, 1 até 50 átomos de carbono e os radicais R13 e R14 emcada caso independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupoalquila com 1 até 40 átomos de carbono, de modo particularmente preferido,1 até 20 átomos de carbono e de modo muito particularmente preferido, 1até 4 átomos de carbono. A expressão "grupo de ligação com 1 até 500 á-tomos de carbono" caracteriza radicais de compostos orgânicos, que abran-gem 1 até 500 átomos de carbono. Ela abrange grupos aromáticos e hetero-aromáticos, bem como grupos alquila, cicloalquila, alcóxi, cicloalcóxi, alque-nila, alcanoila, alcoxicarbonila, bem como grupos heteroalifáticos. Esses ra-dicais foram esclarecidos detalhadamente acima.

Nos grupos de ligação preferidos na fórmula (V) incluem-se gru-pos da fórmula (VI)

<formula>formula see original document page 19</formula>

na qual n representa um número inteiro na faixa de 1 até 8, pre-ferentemente 1 até 6 e de modo particularmente preferido, 1 até 3.

P referente mente, o radical R10 representa, em pelo menos umcomposto éster da fórmula (IV), um grupo da fórmula (VII)

<formula>formula see original document page 19</formula>

De modo particularmente preferido, o componente d) abrangemetacrilato de dimetilaminodiglicol (metacrilato de 2-[2-(dimetilamino)etóxi]etila; éster 2-[2-(dimetilamino)etóxi]etílico) de ácido 2-metil-2-propenóico) de acordo com a fórmula (VIII)

<formula>formula see original document page 19</formula>

De acordo com um outro aspecto da presente invenção, o radi-cal R10 pode abranger em pelo menos um dos compostos de éster de acordocom a fórmula (IV), pelo menos um, de modo particularmente preferido, pelomenos dois grupos da fórmula -CO-. Os grupos da fórmula -CO- podemrepresentar grupos carbonila de cetonas e/ou aldeidos, grupos carbonila deácidos carboxílicos, ésteres de ácido carboxílico e/ou amidas de ácido car-boxílico e/ou grupos carbonila de derivados de ácido carbônico, especial-mente de grupos uréia e/ou grupos uretano.

Nesse caso, pelo menos dois grupos da fórmula -CO- podemestar ligados uns com os outros por meio de no máximo, 4 átomos.

Preferentemente, o radical R10 em pelo menos um composto deéster da fórmula (IV), pode representar um grupo da fórmula (IX)

<formula>formula see original document page 20</formula>

De modo particularmente preferido, o componente d) abrangeéster mono-2-metacriloiloxietílico de ácido succínico de acordo com a fórmu-la (X)

Preferentemente, o radical R em pelo menos um composto deéster da fórmula (IV), pode representar um grupo da fórmula (XI)

<formula>formula see original document page 20</formula>

De modo particularmente preferido, o componente d) abrangemetacrilato de 2-acetoacetóxietila (éster 2-[(2-metil-1-oxo-2-propenil)oxi]etílico) de ácido 3-oxo-butanóico) de acordo com a fórmula (XII)

<formula>formula see original document page 20</formula>

De acordo com um outro aspecto da presente invenção, o radi-cal R10 em pelo menos um dos compostos de éster de acordo com a fórmula(IV), pode abranger pelo menos um grupo da fórmula -CO- e pelo menos umátomo de nitrogênio.

Nesse caso, o radical R10 em pelo menos um dos compostos deéster de acordo com a fórmula (IV), pode apresentar pelo menos um grupouréia, sendo que os grupos uréia podem ser geralmente representados pelafórmula -NRb-CO-NRc, na qual os radicais Rb e Rc em cada caso indepen-dentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo com 1 até 40 áto-mos de carbono, preferentemente 1 até 20 átomos de carbono e de modoparticularmente preferido, 1 até 4 átomos de carbono ou os radicais Rb e Rcpodem formar um anel com 1 até 80 átomos de carbono.

Preferentemente, o radical R10 em pelo menos um composto deéster da fórmula (IV), pode representar um grupo da fórmula (XIII)

<formula>formula see original document page 21</formula>

na qual A representa um grupo de ligação com 1 até 500 átomosde carbono, preferentemente 1 até 100 átomos de carbono e de modo parti-cularmente preferido, 1 até 50 átomos de carbono. O termo "grupo de liga-ção com 1 até 500 átomos de carbono" foi esclarecido detalhadamente aci-ma.

De modo particularmente preferido, o componente d) abrange N-(2-metacriloiloxietil)etilenouréia (éster 2-(2-oxo-1-imidazolidinil)etílico de áci-do 2-metil-2-propenóico) de acordo com a fórmula (XIV)

<formula>formula see original document page 21</formula>

Dos compostos de éster etilenicamente insaturados, os(met)acrilatos são particularmente preferidos em relação aos maleatos e fu-maratos, isto é, R2, R3, R5, R6, R8, R9, R11 e R12 das fórmulas (I), (II), (III) e(IV) representam em formas de realização particularmente preferidas, hidro-gênio.

Monômeros de acordo com o componente d) podem ser obtidosde maneira semelhante aos monômeros de acordo com os componentes b)ou c) através da transesterificação de (met)acrilatos de metila com álcoois,aminas e/ou tióis correspondentes. Além disso, alguns desses monômerossão obteníveis comercialmente.O componente e) abrange especialmente monômeros etilenica-mente insaturados, que podem ser copolimerizados com os compostos deéster etilenicamente insaturados das fórmulas (I), (II), (III) e/ou (IV).

No entanto, comonômeros particularmente apropriados para apolimerização de acordo com a presente invenção, são aqueles que corres-pondem à fórmula:

<formula>formula see original document page 22</formula>

na qual Rr e R2* são selecionados independentes do grupo for-mado de hidrogênio, halogênios, CN, grupos alquila lineares ou ramificadoscom 1 até 20, preferentemente 1 até 6 e de modo particularmente preferido,1 até 4 átomos de carbono, os quais podem ser substituídos com 1 até(2n+1) átomos de halogênio, em que néo número dos átomos de carbonodo grupo alquila (por exemplo, CF3), grupos alquenila ou alquinila lineares ouramificados a,p-insaturados com 2 até 10, preferentemente de 2 até 6 e demodo particularmente preferido, de 2 até 4 átomos de carbono, os quais po-dem ser substituídos com 1 até (2n-1) átomos de halogênio, preferentemen-te cloro, em que néo número dos átomos de carbono do grupo alquila, porexemplo, CH2=CCI, grupos cicloalquila com 3 até 8 átomos de carbono, osquais podem ser substituídos com 1 até (2n-1) átomos de halogênio, prefe-rentemente cloro, em que néo número dos átomos de carbono do grupocicloalquila; C(=Y*)R5*, C(=Y*)NR6*R7*, Y*C(=Y*)R5*, SOR5*, S02R5*, O-S02R5*, NR8*S02R5*, PR5V P(=Y*)R5*2, Y*PR5*2, Y*P(=Y*)R5*2, NR8*2, quepode ser quatemizado com um grupo R8*, arila ou heterociclila adicional, emque Y* pode ser NR8*, S ou O, preferentemente O; R5* representa um grupoalquila com 1 até 20 átomos de carbono, um alquiltio com 1 até 20 átomosde carbono, OR15 (R15 é hidrogênio ou um metal alcalino), alcóxi com 1 até20 átomos de carbono, arilóxi ou heterociclilóxi; R6* e R7* independentes umdo outro, são hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 20 átomos de carbo-no ou R6* e R7* podem formar juntos um grupo alquileno com 2 até 7, prefe-rentemente 2 até 5 átomos de carbono, sendo que eles formam um anel com3 até 8 membros, preferentemente com 3 até 6 membros e R8* é hidrogênio,grupos alquila ou arila lineares ou ramificados com 1 até 20 átomos de car-bono, R3* e R4* são selecionados independentes do grupo formado de hidro-gênio, halogenio (preferentemente flúor ou cloro), grupos alquila com 1 até 6átomos de carbono e COOR9*, em que R9* é hidrogênio, um metal alcalinoou um grupo alquila com 1 até 40 átomos de carbono, ou R1* e R3* podemformar juntos um grupo da fórmula (CH2)n', que pode ser substituído com 1até 2 n' átomos de halogenio ou com grupos Ci até C4 alquila ou formam afórmula C(=0)-Y*-C(=0), em que n' é de 2 até 6, preferentemente 3 ou 4 eY* é definido tal como acima; e em que pelo menos 2 dos radicais R1*, R2*,R3* e R4* são hidrogênio ou halogenio.

Entre outros, incluem-se nestes os (met)acrilatos de hidroxialqui-la, tais como

metacrilato de 3-hidroxipropila,

metacrilato de 3,4-dihidroxibutila,

metacrilato de 2-hidroxietila,

metacrilato de 2-hidroxipropila,

(met)acrilato de 2,5-dimetil-1,6-hexanodiol,

(met)acrilato de 1,10-decanodiol,

(met)acrilatos de aminoalquila, tal como N-(3-dimetilaminopropil)

metacrilamida,

metacrilato de 3-dietilaminopentila,

(met)acrilato de 3-dibutilaminohexadecila;

nitrilas do ácido (met)acrílico e outros metacrilatos nitrogenados,

tais como

N-(metacriloiloxietil)diisobutilcetimina,

N-(metacriloiloxietil)dihexadecilcetimina,

metacriloilamidoacetonitrila,

2-metacriloiloxietilmetilcianamida,

metacrilato de cianometila;

(met)acrilatos de arila, tal como metacrilato de benzila ou meta-crilato de fenila, sendo que os radicais arila são respectivamente insubstituí-dos ou podem ser substituídos até quatro vezes;

halogenetos de vinila, tais como por exemplo, cloreto de vinila,fluoreto de vinila, cloreto de vinilideno e fluoreto de vinilideno;

éster vinílico, tal como acetato de vinila;

estireno, estirenos substituídos com um substituinte alquila nacadeia lateral, tal como por exemplo, a-metilestireno e a-etilestireno, estire-nos substituídos com um substituinte alquila no anel, tais como viniltolueno ep-metilestireno, estirenos halogenados, tais como por exemplo, monocloro-estirenos, dicloroestirenos, tribromoestirenos e tetrabromoestirenos;

compostos heterocíclicos de vinila, tais como 2-vinilpiridina, 3-vinilpiridina, 2-metil-5-vinilpiridina, 3-etil-4-vinilpiridina, 2,3-dimetil-5-vinilpiridi-na, vinilpirimidina, vinilpiperidina, 9-vinilcarbazol, 3-vinilcarbazol, 4-vinilcarba-zol, 1-vinilimidazol, 2-metil-1-vinilimidazol, N-vinilpirrolidona, 2-vinilpirrolido-na, N-vinilpirrolidona, 3-vinilpirrolidina, N-vinilcaprolactama, N-vinilbutirolacta-ma, viniloxolano, vinilfurano, viniltiofeno, viniltiolano, viniltiazóis e viniltiazóishidrogenados, viniloxazóis e viniloxazóis hidrogenados;

éter vinílico e isoprenílico;

ácido maléico e derivados de ácido maléico, tais como por e-xemplo, mono- e diéster do ácido maléico, hidreto de ácido maléico, anidridode ácido metilmaléico, maleinimida, metilmaleinimida;

ácido fumárico e derivados de ácido fumárico, tais como por e-xemplo, mono- e diésteres do ácido fumárico;

dienos, tal como por exemplo, divinilbenzeno.

Esses componentes podem ser usados sozinhos ou como mistu-ras. Todavia, a condição é que sejam polimerizados pelo menos dois dife-rentes monômeros.

Copolímeros preferidos apresentam uma viscosidade específicaHsp/c medida em clorofórmio a 25°C na faixa de 8 até 74 ml/g, de modo parti-cularmente preferido, na faixa de 11 até 55 ml/g, medida de acordo com aIS0 1628-6.

Em geral, os copolímeros de acordo com a invenção, podemapresentar um peso molecular na faixa de 1.000 até 1 .OOO.OOOg/mol, prefe-rentemente na faixa de 10*103 até 500*103g/mol e de modo particularmentepreferido, na faixa de 20*103 até 300*103g/mol, sem que por este meio ocorrauma restrição. Esses valores referem-se ao peso médio do peso moleculardos polímeros polidispersos na composição. Esse tamanho pode ser deter-minado por GPC.

Os copolímeros preferidos, que podem ser obtidos através dapolimerização de compostos de éster insaturados, apresentam preferente-mente uma polidispersidade Pm/Mn na faixa de 1,05 até 4,0. Esse tamanhopode ser determinado por GPC.

A produção dos ésteres polialquílicos a partir das composiçõesdescritas acima é, em si, conhecida. Desse modo, esses polímeros podemser realizados especialmente mediante polimerização radical, bem como porprocessos afins, tal como por exemplo, ATRP (= Atom Transfer RadicalPolymerisation) ou RAFT (= Reversible Addition Fragmentation Chain Trans-fer).

A polimerização livre radical usual é apresentada, entre outros,no Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sixth Edition. Em geral,utiliza-se para este fim, um iniciador de polimerização bem como um trans-missor de cadeias.

Nos iniciadores utilizáveis incluem-se, entre outros, os iniciado-res azo amplamente conhecidos na técnica, tais como AIBN e 1,1-azobisciclohexanocarbonitrila, bem como compostos peróxi, tais como peró-xido de metiletilcetona, peróxido de acetilacetona, peróxido de dilaurila, terc-butilper-2-etil-hexanoato (muitas vezes também designado como terc-butilperoctoato tBPO), peróxido de cetona, peroctoato de terc-butila, peróxi-do de metilisobutilcetona, peróxido de ciclohexanona, peróxido de dibenzoi-la, terc.-butilperoxibenzoato, terc.-butilperoxiisopropilcarbonato, 2,5-bis(2-etil-hexanoil-peróxi)-2,5-dimetil-hexano, terc.-butilperóxi-2-etil-hexanoato, terc-butilperóxi-3,5,5-trimetil-hexanoato, peróxido de dicumila, 1,1-bis(terc-butilperóxi)ciclohexano, 1,1-bis(terc.-butilperóxi)-3,5,5-trimetilciclohexano, hi-droperóxido de cumila, hidroperóxido de terc-butila, bis(4-terc-butilciclohexil)peroxidicarbonato, misturas de dois ou mais dos compostosmencionados acima uns com os outros bem como misturas dos compostosmencionados acima com compostos não mencionados, que também podemformar radicais. Como transmissores de cadeias prestam-se especialmentemercaptanos solúveis em óleo, tal como por exemplo, terc-dodecilmercaptano ou 2-mercaptoetanol ou também transmissores de ca-deias da classe dos terpenos, tais como por exemplo, terpinóis.

O processo ATRP é, em si, conhecido. Presume-se, que nestecaso se trate de uma polimerização radical "vivente", sem ocorrer uma res-trição através da descrição do mecanismo. Nesses processos, um compostode metal de transição é reagido com um composto, que apresenta um grupode átomo transmissível. Nesse caso, o grupo de átomo transmissível é trans-ferido para um composto de metal de transição, pelo que o metal é oxidado.Nessa reação forma-se um radical, somado aos grupos etilênicos. No entan-to, a transmissão do grupo de átomo para o composto de metal de transiçãoé reversível, de modo que o grupo de átomo é retransmitido para a cadeiade polímero em crescimento, com o que se forma um sistema de polimeriza-ção controlado. Em relação a isso, a formação do polímero, o peso molecu-lar e a distribuição do peso molecular podem ser controlados.

Essa condução da reação é descrita, por exemplo, por J-S.Wang e outros, J. Am. Chem. Soe, Vol. 117, página 5614 - 5615 (1995), porMatyjaszewski, Macromolecules, Vol. 28, página 7901 - 7910 (1995). Alémdisso, os pedidos de patente WO 96/30421, WO 97/47661, WO 97/18247,WO 98/40415 e WO 99/10387 publicam variantes dos ATRP elucidados an-teriormente.

Além disso, os polímeros de acordo com a invenção, por exem-plo, também podem ser obtidos através de métodos RAFT. Esse processo éapresentado detalhadamente, por exemplo, na WO 98/01478 e WO2004/083169, ao qual é feita referência expressa para as finalidades da pu-blicação.

A polimerização pode ser efetuada à pressão normal, sub- ousuperpressão. Também a temperatura de polimerização não é crítica. Emgeral, no entanto, ela se encontra na faixa de -20° - 200°C, preferentemente0o - 130°C e de modo particularmente preferido, em 60° - 120°C.

A polimerização pode ser efetuada com ou sem solvente. O ter-mo do solvente, nesse caso, é amplamente entendido.

Preferentemente, a polimerização é efetuada em um solventeapoiar. Nestes, incluem-se solventes de hidrocarbonetos, tais como por e-xemplo, solventes aromáticos, tais como tolueno, benzeno e xileno, hidro-carbonetos saturados, tais como ciclohexano, heptano, octano, nonano, de-cano, dodecano, que também podem apresentar-se ramificados. Esses sol-ventes podem ser usados isolados ou como mistura. Solventes particular-mente preferidos são óleos minerais, óleos naturais e óleos sintéticos, bemcomo misturas dos mesmos. Destes, os óleos minerais são preferidos demodo muito particular.

A formação dos copolímeros de acordo com a invenção, paramuitas aplicações e características, não é crítico. Em conformidade com is-so, os copolímeros de acordo com a invenção, podem representar copolíme-ros estatísticos.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, oscopolímeros de acordo com a invenção, podem apresentar um gradiente.

Nesse caso, a composição de monômeros durante o crescimento da cadeiapode ser modificada, para obter copolímeros, que apresentem um gradiente.

De acordo com um outro aspecto da presente invenção, os co-polímeros de acordo com a invenção, podem representar copolímeros porblocos. Esses polímeros podem ser obtidos, por exemplo, pelo fato, de semodificar a composição de monômeros durante o crescimento da cadeiadescontinuamente. Preferentemente, os blocos derivados de compostos deéster das fórmulas (I), (II) e/ou (III) apresentam pelo menos 30 unidades demonômeros.

Copolímeros por blocos designam copolímeros, que apresentampelo menos dois blocos. Neste caso, blocos são segmentos do copolímero,que apresentam uma composição constante de um ou mais elementos decomposição de monômeros. Os blocos individuais podem ser formados dediversos monômeros. Além disso, os blocos também podem diferenciar-seapenas pela concentração de diversos elementos de composição de monô-meros, sendo que dentro de um bloco pode apresentar-se uma distribuiçãoestatística de diversos elementos de composição de monômeros.

De acordo com um aspecto interessante da presente invenção,os diversos blocos destacam-se por uma diferença de concentração de pelomenos um elemento de composição de monômeros de 5% ou mais, prefe-rentemente de pelo menos 10% e de modo particularmente preferido, depelo menos 20%, sem que por este meio ocorra uma restrição.

O termo "concentração dos elementos de composição de mo-nômeros" refere-se ao número dessas unidades, que são derivadas dos mo-nômeros utilizados, em relação ao número total de unidades periódicas den-tro de um bloco. A diferença de concentração resulta da diferença entre asconcentrações de pelo menos um elemento de composição de monômerosde dois blocos.

O técnico tem a consciência da polidispersidade de polímeros.

Em conseqüência disso, os dados em relação à diferença de concentraçãoreferem-se também a um agente estático sobre todas as cadeias de políme-ros dos segmentos correspondentes.

O comprimento dos blocos pode variar em amplos limites. Deacordo com a invenção, os blocos podem apresentar preferentemente pelomenos 30, preferentemente pelo menos 50, de modo particularmente prefe-rido, pelo menos 100 e de modo muito particularmente preferido, pelo menos150 unidades de monômeros.

Além de copolímeros por diblocos, também copolímeros por mul-tiblocos, que apresentam pelo menos três, preferentemente pelo menos qua-tro blocos, são objeto da presente invenção. Esses copolímeros por blocospodem apresentar blocos alternados. Além disso, os copolímeros por blocostambém podem apresentar-se como polímeros de pente ou como polímerosestrelares.

Copolímeros por blocos preferidos podem abranger segmentoshidrófobos, que são obtidos através da polimerização de composições demonômeros, que podem apresentar especialmente (met)acrilatos, maleatose/ou fumaratos. Os segmentos hidrófobos são especialmente derivados decompostos etilenicamente insaturados das fórmulas (I), (II) e/ou (III). Alémdisso, esses copolímeros por blocos preferidos abrangem segmentos pola-res, que abrangem monomeros de acordo com a fórmula (IV).

Copolímeros por blocos particularmente preferidos, abrangempelo menos um segmento hidrofobo P e pelo menos um segmento polar D,sendo que o segmento hidrofobo pode ser obtido através da polimerizaçãode composições de monomeros, que abrangem

a) 0 até 40% em peso, especialmente 0,5 até 20% em peso, emrelação ao peso das composições de monomeros para a produção dos seg-mentos hidrófobos, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insa-turados da fórmula (I)

<formula>formula see original document page 29</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R1 representa umradical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR', em que R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5átomos de carbono,

b) 10 até 99,9% em peso, especialmente 55 até 95% em peso,em relação ao peso das composições de monomeros para a produção dossegmentos hidrófobos, de um ou mais compostos de éster etilenicamenteinsaturados da fórmula (II)

<formula>formula see original document page 29</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa umradical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR", em que R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até15 átomos de carbono,

c) 0 até 80% em peso, especialmente 0,5 até 60% em peso, emrelação ao peso das composições de monômeros para a produção dos seg-mentos hidrofobos, de um ou mais compostos de éster etilenicamente insa-turados da fórmula (III)

<formula>formula see original document page 30</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa umradical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 eR9 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fór-mula -COOR", em que R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com16 até 30 átomos de carbono,

e) 0 até 50% em peso, em relação ao peso das composições demonômeros para a produção dos segmentos hidrofobos, de comonômeros eem que o segmento polar abrange unidades, que são derivadas de compos-tos de éster polares, etilenicamente insaturados da fórmula (IV)

<formula>formula see original document page 30</formula>

na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigê-nio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa-, na qual Ra re-presenta um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representaum radical que abrange 2 até 1000 átomos de carbono, com pelo menos 2heteroátomos, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogê-nio ou um grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou umgrupo amino da fórmula -NH- ou -NRa, na qual Ra representa um radicalalquila com 1 até 40 átomos de carbono e R10 representa um radical queabrange 1 até 100 átomos de carbono, sendo que pelo menos um segmentopolar abrange pelo menos 3 unidades derivadas de monômeros da fórmula(IV), que estão diretamente ligados uns aos outros.Os segmentos polares apresentam preferentemente uma altafração de unidades polares, que são derivadas de monômeros de acordocom a fórmula (IV). Preferentemente, pelo menos um segmento polar abran-ge pelo menos 50% em peso, de modo particularmente preferido, pelo me-nos 70% em peso e de modo particularmente preferido, pelo menos 80% empeso, em relação ao peso do segmento polar, de unidades, que são deriva-das de monômeros de acordo com a fórmula (IV).

Em conseqüência disso, copolímeros por blocos preferidos a-presentando segmentos hidrofobos P e segmentos polares D podem ser re-presentados pela fórmula

<formula>formula see original document page 31</formula>

na qual m e n independentes um do outro, representam númerosinteiros na faixa de 1 até 40, especialmente 1 até 5 e preferentemente 1 ou2, sem que por este meio, realize-se uma restrição. Para m = 1 e n = 5 poderesultar, por exemplo, um polímero em pente ou um polímero estrelar. Param = 2 e n = 2 pode resultar, por exemplo, um polímero estrelar ou um copo-límero por blocos com blocos alternados P-D-P-D.

O comprimento dos segmentos hidrofobos e polares pode variarem amplas faixas. Preferivelmente, os segmentos hidrofobos P apresentamum grau de polimerização calculado acima do peso de pelo menos 10, espe-cialmente pelo menos 50. Preferivelmente, o grau de polimerização dossegmentos hidrofobos calculado acima do peso encontra-se na faixa de 20até 5000, especialmente de 60 até 2000.

O comprimento dos segmentos polares D pode perfazer prefe-rentemente pelo menos 3, preferentemente pelo menos 5 e de modo particu-larmente preferido, pelo menos 10 unidades de monômeros, sendo que es-sas unidades de monômeros são preferivelmente derivadas de compostosde acordo com a fórmula (IV).

Preferentemente, os segmentos polares D apresentam um graude polimerização calculado acima do peso na faixa de 10 até 1000.

De acordo com um aspecto particular, a proporção de peso dossegmentos polares D para os segmentos hidrofobos P encontra-se na faixade 1:1 até 1:100, preferentemente de 1:2 até 1:30.

De acordo com uma forma de realização preferida da presenteinvenção, os comprimentos dos segmentos hidrófobos em relação aos seg-mentos polares do copolímero mostram uma proporção na faixa de 10 para1 até 1 para 10, preferentemente de 5 para 1 até 1 para 2 e de modo particu-larmente preferido, de 3 para 1 até 1 para 1, embora a presente invençãocompreenda também outras proporções de comprimento dos blocos uns aosoutros.

O técnico tem consciência da polidispersidade dos copolímerospor blocos, bem como dos respectivos segmentos. Os valores indicados re-ferem-se ao peso médio do respectivo peso molecular.

Preferivelmente, o copolímero de acordo com a invenção podeser utilizado em uma composição de óleo lubrificante. Uma composição deóleo lubrificante abrange pelo menos um óleo lubrificante.

Nos óleos lubrificantes incluem-se especialmente óleos minerais,óleos sintéticos e óleos naturais.

Óleos minerais são em si conhecidos e vendidos comercialmen-te. Em geral, eles são obtidos a partir de petróleo bruto ou óleo cru atravésde destilação e/ou refinação e eventualmente outros processos de purifica-ção e beneficiamento, sendo que sob o termo óleo mineral recaem especi-almente as frações do óleo cru ou de petróleo bruto com alto ponto de ebuli-ção. Em geral, o ponto de ebulição do óleo mineral é maior do que 200°C,preferencialmente maior do que 300°C, em 5000 Pa. Do mesmo modo, épossível a produção por sulfuração de óleo de xisto, coqueificação de carvãode pedra, destilação sob exclusão de ar de linhita bem como hidrogenaçãode carvão de pedra ou linhita. Óleos minerais também são produzidos emuma pequena fração a partir de matérias-primas de origem vegetal (por e-xemplo, de jojoba, colza) ou animal (por exemplo, óleo de mocotó). Em con-seqüência disso, os óleos minerais, dependendo da origem de diferentesfrações, apresentam hidrocarbonetos aromáticos, cíclicos, ramificados e li-neares.

Em geral, diferenciam-se frações à base de parafina, naftênicase aromáticas em óleos brutos ou óleos minerais, sendo que os termos fraçãoà base de parafina referem-se aos iso-alcanos de cadeia longa ou fortemen-te ramificados e a fração naftênica aos cicloalcanos. Além disso, óleos mine-rais, dependendo da procedência e beneficiamento, apresentam diferentesfrações de n-alcanos, iso-alcanos com um baixo grau de ramificação, apre-sentam as chamadas parafinas ramificadas com monometila e compostoscom heteroátomos, especialmente O, N e/ou S, aos quais são atribuídas ca-racterísticas condicionalmente polares. No entanto, a atribuição é difícil, poisalgumas moléculas de alcano podem apresentar tanto grupos ramificados decadeia longa, como também radicais ciclóalcano e frações aromáticas. Paraas finalidades da presente invenção, a atribuição pode ser efetuada, por e-xemplo, de acordo com a DIN 51.378. Frações polares também podem serdeterminadas de acordo com a ASTM D 2007.

A fração dos n-alcanos em óleos minerais preferidos perfaz me-nos do que 3% em peso, a fração dos compostos contendo O, N e/ou S,menos do que 6% em peso. Em geral, a fração de compostos aromáticos edas parafinas ramificadas com monometila encontra-se respectivamente nafaixa de 0 até 40% em peso. De acordo com um aspecto interessante, o óleomineral abrange principalmente alcanos naftênicos e à base de parafina, queapresentam geralmente mais do que 13, preferencialmente mais do que 18 ede modo muito particularmente preferido, mais do que 20 átomos de carbo-no. Em geral, a fração desses compostos é > 60% em peso, preferentemen-te > 80% em peso, sem que por este meio seja realizada uma restrição. Umóleo mineral preferido contém 0,5 até 30% em peso, de frações aromáticas,15 até 40% em peso, de frações naftênicas, 35 até 80% em peso, de fraçõesà base de parafina, até 3% em peso, de n-alcanos e 0,05 até 5% em peso,de compostos polares, em cada caso em relação ao peso total do óleo mine-ral.

Uma análise de óleos minerais particularmente preferidos, quefoi efetuada por meio de processos convencionais, tais como separação deuréia e cromatografia líquida em sílica-gel, mostra por exemplo, os seguintescomponentes, em que os dados de porcentagem referem-se ao peso total doóleo mineral respectivamente utilizado:

n-alcanos com cerca de 18 até 31 átomos de carbono:0,7 - 1,0%,

alcanos pouco ramificados com 18 até 31 átomos de carbono:1,0 - 8,0%,

compostos aromáticos com 14 até 32 átomos de carbono:0,4-10,7%,

iso- e cicloalcanos com 20 até 32 átomos de carbono:60,7 - 82,4%,

compostos polares:

0,1 -0,8%,

perda:

6,9-19,4%.

Referências valiosas com respeito à análise de óleos minerais,bem como uma enumeração de óleos minerais, que apresentam uma com-posição divergente, são encontradas, por exemplo, em Ullmanns Encyclope-dia of Industrial Chemistry, 5th Edition on CD-ROM, 1997, título "lubricantsand related products".

Óleos sintéticos abrangem, entre outros, ésteres orgânicos, porexemplo, diésteres e poliésteres, polialquilenoglicóis, poliéteres, hidrocarbo-netos sintéticos, especialmente poliolefinas, as quais preferem-se as polial-faolefinas (PAO), óleos de silicone e éter perfluoralquílico. Na maioria dasvezes, eles são um pouco mais caros do que os óleos minerais, mas têm avantagem com respeito a sua potência.

Óleos naturais são óleos animais ou vegetais, tais como por e-xemplo, óleos de mocotó ou óleos de jojoba.

Esses óleos lubrificantes também podem ser utilizados comomisturas e são muitas vendidos comercialmente.

A concentração do éster polialquílico na composição do óleo lu-brificante encontra-se preferentemente na faixa de 2 até 40% em peso, demodo particularmente preferido, na faixa de 4 até 20% em peso, em relaçãoao peso total da composição.Além dos componentes mencionados acima, uma composiçãode óleo lubrificante pode conter outros aditivos e substâncias aditivas.

Nesses aditivos incluem-se, entre outros, antioxidantes, inibido-res de corrosão, agentes antiespumantes, componentes anti-desgaste, co-rantes, estabilizadores de cor, detergentes, redutores do ponto de solidifica-ção e/ou aditivos Dl.

Composições preferidas de óleos lubrificantes apresentam umaviscosidade medida de acordo com ASTM D 445 a 40°C, na faixa de 10 até120 mm2/s, de modo particularmente preferido, na faixa de 22 até 100 mm2/s.

De acordo com um aspecto particular da presente invenção, acomposição preferida de óleos lubrificantes apresenta um índice de viscosi-dade determinado de acordo com a ASTM D 2270, na faixa de 120 até 350,especialmente de 140 até 200.

Os copolímeros de acordo com a invenção, apresentam um ex-celente efeito dispersante. Essa característica pode ser medida, por exem-plo, de acordo com CEC L-48-A-00 ("oxidation stability of lubricating oils u-sed in automotive transmissions by artificial ageing"). Nesse caso, o grau daoxidação é detectado pelo aumento da viscosidade. Quanto menor oAKV100 ou AKV40, tanto melhor é a estabilidade à oxidação ou a dispergibi-lidade do polímero. Além disso, os valores para frações de massa insolúveisem heptano podem ser utilizadas, para descrever a estabilidade à oxidaçãoou a dispergibilidade.

Além disso, o efeito dispersante dos copolímeros pode ser de-terminado de acordo com JIS K2514. Nesse caso, medem-se os componen-tes insolúveis em pentano, sendo que as excelentes características dos co-polímeros podem ser medidas tanto de acordo com o método A JIS K2514(sem adição de agentes de floculaçao), quanto também de acordo com ométodo B JIS K2514 (após adição de agentes de floculaçao).

Adicionalmente, o efeito de dispersão no óleo oxidado pode serdeterminado através da determinação do poder portador de sujeira em umpapel mata-borrão na forma da proporção dos raios de rolagem do resíduode oxidação e óleo básico. Esses testes são conhecidos e divulgados naindústria de óleos como os chamados testes por gota (Blotter Spot Tests).

Nos processos mencionados acima, realiza-se usualmente umestágio de oxidação, para examinar a dispergibilidade de aditivos. Entretan-to, esse estágio pode ser substituído pela adição de partículas de fuligem,para examinar o efeito dispersante sem a influência das excelentes caracte-rísticas antioxidativas dos presentes copolímeros.

Nesses métodos, as fuligens visadamente prontas, por exemplo,fuligens negras, tal como o Printex 95 da Degussa AG (Hanau), são acres-centadas à formulação e vigorosamente misturadas (por exemplo, com auxí-lio de um agitador de alta velocidade ou com auxílio de esferas de moagemem uma máquina vibradora) para avaliar o efeito de dispersão na forma deum aumento de viscosidade, de uma fração de massa de fuligem não dis-persa ou de uma proporção do raio de rolagem (conforme a EP 0.699.694),tal como descrito acima. Do mesmo modo, ao invés de fuligens, naturalmen-te também podem ser utilizados outros tipos de pigmentos, por exemplo,pigmentos orgânicos tal como a ftalocianina de cobre Heliogenblau L7101Fda BASF AG (Ludwigshafen) ou pigmentos inorgânicos, tal como o dióxidode titânio Kronos 2310 da Kronos Titan GmbH (Leverkusen), para mostrarefeito de dispersão, tal como é necessário para outras aplicações, assim, porexemplo, na indústria de laças.

A atividade tensoativa dos polímeros dispersantes também podeser caracterizada com auxílio de um teste de tolueno/água, isto é, sua capa-cidade para a estabilização de emulsões de água-em-óleo ou de modo geral,a capacidade para a dispersão de substâncias polares em meio orgânicoapoiar. Por conseguinte, esse teste serve como modelo para a dispersão delamas polares em óleo de motor. Quanto mais lenta se separa a emulsão,quanto maiores são a atividade tensoativa e o efeito de dispersão. O métodoé descrito detalhadamente na EP 0.699.694.

Além disso, as composições de óleo lubrificante, que contêm oscopolímeros de acordo com a presente invenção, mostram uma estabilidadeparticularmente alta à oxidação. A estabilidade à oxidação pode ser determi-nada através de alterações do índice de acidez ou da faixa de carbonila noespectro infravermelho.

Além disso, os copolímeros da presente invenção podem servircomo aditivo protetor contra corrosão.

O poder de corrosão de composições de óleo lubrificante podeser medido de acordo com o processo ZF 702047 da ZF Friedrichshafen AGexecutado com fortes condições (150°C por 168 horas) ("perfil de corrosãofrente ao cobre"), onde esse teste é executado em uma formação de acordocom CEC L-48-A-00 com alimentação de 5 litros de ar por minuto. Na dispo-sição do ensaio introduz-se uma vareta de cobre de acordo com a ISO 2160e após a realização do ensaio de acordo com a DIN 51391-2 determina-se oteor de cobre no óleo. Este deveria encontrar-se, por exemplo, em um má-ximo de 50 mg/kg (óleos CVT) ou 150 mg/kg (óleos LKW), correspondendo auma perda de massa da amostra de cobre de aproximadamente 1,5 mg (ó-leo CVT) ou 5 mg (óleo LKW). Os copolímeros de acordo com a invenção,possibilitam a manutenção dessa norma com adição muito baixa de aditivonas composições de óleo lubrificante.

Além disso, o poder de corrosão pode ser examinado de acordocom o processo divulgado na indústria automobilística VW PV 1401 daVolkswagen AG ("proteção contra corrosão frente ao aço"), em que a corro-são é efetuada com condições mais brandas (40°C por 48 horas). O examesuperficial em várias categorias leva a uma classificação em graus de corro-são, em que são desejáveis valores <= grau 3. Os copolímeros de acordocom a invenção, possibilitam a manutenção dessa norma com muito poucaadição de aditivo nas composições de óleo lubrificante.

Além disso, os copolímeros de acordo com a invenção, mostramum excelente efeito como desativador de metal.

A característica desativadora de metal dos copolímeros de acor-do com a invenção, pode ser determinada de acordo com ASTM D 130 ouISO 2160 ("copper corrosion test"), de acordo com ASTM D 665 processo A("non-corrosion and non-rusting properties") e de acordo com ASTM D 1748("rust protection test").A seguir, a invenção é detalhadamente elucidada por exemplos,sem que a invenção seja restrita a esses exemplos.Exemplo 1

Produção de metacrilato de dimetilaminodiglicol

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, termômetro de contato, calota aquecedora em forma de co-gumelo, tubo de admissão de ar, coluna de corpo de enchimento e divisor devapor foram introduzidos previamente 491,2g de dimetilaminodiglicol (= 2-(2-dimetilamino(etóxi)etanol da BASF AG, Ludwigshafen), 1110,0g de metacri-lato de metila (MMA), 0,37g de fenotiazina, 0,37g de N.N-difenil-fenilenodiamina e 11 mg de Tempol, aquecidos com aquecimento a 60°C eacrescentados 4,80g de metanolato de lítio. O metanol (MeOH) que se formafoi continuamente destilado como azeotropo de MMA/MeOH, até que no to-po da coluna se ajustou uma temperatura constante de 100°C. Em seguida,misturou-se 1% de Celatom FW 80 como agente auxiliar de filtro, a misturade reação foi filtrada através de uma camada de filtro profundo da SEITZT1000 e o MMA em excesso foi removido a 80°C no evaporador rotativo aaproximadamente 1,2 KPa (12 mbar). O resíduo foi novamente destilado novácuo para a purificação.

Produção de um polímero por blocos dispersante com metacrila-to de dimetilaminodiglicol:

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 900,0gde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125),225,Og de óleo KPE 100N, bem como 6,75g de ditiobenzoato de cumila eaquecidos com agitação a 95°C. Após a inertização mediante introdução denitrogênio e da adição de gelo seco, iniciou-se a polimerização através daadição de 0,90g de terc.-butilperóxi-2-etil-hexanoato (tBPO). Depois de 2horas, acrescentaram-se novamente 0,90g e após 4 horas, 1,80g de tBPO.Depois de um período de reação de 6 horas, a temperatura foi reduzida para85°C, acrescentados 89,Og de metacrilato de dimetilaminodiglicol, bem como2,0g de tBPO e agitados durante a noite a 85°C. No dia seguinte, foi diluídocom 434,3g de óleo KPE I00N. Foi obtida uma solução viscosa, límpida.

Exemplo 2

Produção de um polímero por blocos dispersante com éster mo-no-2-metacriloiloxietílico de ácido succínico:

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 1000,0gde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125),250,0g de acetato de butila bem como 7,50g de ditiobenzoato de cumila eaquecidos com agitação a 85°C. Após a inertização mediante introdução denitrogênio e da adição de gelo seco, iniciou-se a polimerização através daadição de 2,0g de terc.-butilperóxi-2-etil-hexanoato (tBPO). Depois de 2 ho-ras, acrescentaram-se novamente 2,0g de tBPO. Depois de um período dereação de 6 horas, a temperatura foi aumentada para 90°C, acrescentados92,9g de éster mono-2-metacriloiloxietílico de ácido succínico (Rohm GmbH& Co KG, Darmstadt) dissolvidos em 230g de acetato de butila, bem como1,0g de tBPO e agitados durante a noite a 90°C. No dia seguinte, foi diluídocom 728,6g de óleo KPE I00N e o acetato de butila foi removido no evapora-dor rotativo a 120°C/1,2KPa (12 mbar). Foi obtida uma solução viscosa, límpida.

Exemplo 3

Produção de um polímero por blocos dispersante com N-(2-metacriloiloxietil)etilenouréia:

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 900,Ogde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125),225,Og de acetato de butila bem como 6,75g de ditiobenzoato de cumila eaquecidos com agitação a 90°C. Após a inertização mediante introdução denitrogênio e da adição de gelo seco, iniciou-se a polimerização através daadição de 1,80g de hexanoato de terc.-butilperóxi-2-etila (tBPO). Depois de 2horas e 4 horas, acrescentaram-se respectivamente 0,90g de tBPO. Depoisde um período de reação de 6 horas, acrescentaram-se 78,3g de N-(2-metacriloiloxietil)etilenouréia (obtenível através da remoção de MMA de umasolução a 25% da N-(2-metacriloiloxietil)etilenouréia em MMA = Plex® 6855-O da Rohm GmbH e Co. KG, Darmstadt) dissolvidos em 300g de acetato debutila, bem como 1,0g de tBPO e agitou-se durante a noite a 90°C. No diaseguinte, diluiu-se com 647,9g de óleo KPE I00N e removeu-se o acetato debutila no evaporador rotativo a 120°C/1,2KPa (12 mbar). Obteve-se uma so-lução límpida, viscosa.

Exemplo 4

Produção de um polímero por blocos dispersante com metacrila-to de 2-acetoacetóxietila:

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 900,0gde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125),225,0g de acetato de butila bem como 6,75g de ditiobenzoato de cumila eaquecidos com agitação a 85°C. Após a inertização mediante introdução denitrogênio e da adição de gelo seco, iniciou-se a polimerização através daadição de 1,80g de terc.-butilperóxi-2-etil-hexanoato (tBPO). Depois de 2horas, acrescentaram-se novamente 0,90g de tBPO. Depois de um períodode reação de 6 horas, acrescentaram-se 78,3g de metacrilato de 2-acetoacetóxietila (Lonzamon AAEMA da Firma Lonza, Suíça) dissolvidos em300g de acetato de butila, bem como 0,90g de tBPO e agitou-se durante anoite a 85°C. No dia seguinte, diluiu-se com 652,2g de óleo KPE I00N e re-moveu-se o acetato de butila no evaporador rotativo a 120°C/1,2KPa (12mbar). Obteve-se uma solução límpida, viscosa.

Exemplo comparativo 1

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 608,Ogde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125)junto com 2,90g de ditiobenzoato de cumila, 1,22g de tBPO (terc-butilperoctoato) e 160g de óleo mineral no balão de reação e inertizadosmediante adição de gelo seco e passagem de nitrogênio. Em seguida, a mis-tura foi aquecida com agitação a 85°C.

Após um período de reação de aproximadamente 5 horas, a-crescentaram-se 32,0g de metacrilato de hidroxietila. Depois de 2,5 horas,acrescentou-se 0,64g de tBPO e agitou-se a mistura de reação durante anoite a 85°C. Obtém-se uma solução límpida, viscosa do polímero em óleo.

Exemplo comparativo 2

Em um balão tetratubulado de 2 litros com agitador em sabre,motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato e calotaaquecedora em forma de cogumelo, foram previamente introduzidos 608,0gde LIMA (éster de ácido metacrílico da mistura de C12-C15 álcool Liai® 125)junto com 2,90g de ditiobenzoato de cumila, 1,22g de tBPO (terc-butilperoctoato) e 160g de óleo mineral no balão de reação e inertizadosmediante adição de gelo seco e passagem de nitrogênio. Em seguida, a mis-tura foi aquecida com agitação a 85°C.

Após um período de reação de aproximadamente 5 horas, a-crescentaram-se 32,0g de metacrilato de dimetilaminoetila. Depois de 2,5horas, acrescentou-se 0,64g de tBPO e agitou-se a mistura de reação duran-te a noite a 85°C. Obtém-se uma solução límpida, viscosa do polímero emóleo.

Exemplos 5 até 8 e exemplos comparativos 3 e 4

As características dos copolímeros obtidos foram misturadascom um óleo básico. Em seguida, as misturas foram examinadas em umexperimento de fricção.

Os experimentos de fricção foram efetuados em uma máquinade minitração (PCS Instruments) com as seguintes condições:Tabela 4

Parâmetros de medições e condições para os testes de fricção MTM

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>

Exemplo comparativo 5:

Em um balão tetratubulado de 2 litros equipado com agitador emsabre, motor agitador, tubo de admissão de N2, termômetro de contato, calo-ta aquecedora em forma de cogumelo e refrigerador de refluxo, foram previ-amente introduzidos 430g de óleo Í50N e 47,8g de uma mistura de monô-meros de metacrilatos de C12-C18-alquila e metacrilato de metila na propor-ção de peso de 99:1. Após inertização mediante introdução de N2 e da adi-ção de gelo seco, ajusta-se a temperatura para 100°C. Depois acrescentam-se 0,71 g de terc-butilperoctoato e simultaneamente inicia-se uma alimenta-ção de monômero - formado de 522,2g de uma mistura de monômeros demetacrilatos de C12-C18-alquila e metacrilato de metila na proporção de pe-so de 99:1, bem como 3,92g de terc-butilperoctoato. O tempo de alimenta-ção perfaz 3,5 horas com velocidade de alimentação uniforme. Duas horasapós o término da alimentação, acrescentam-se novamente 1,14g de terc-butilperoctoato. Após aquecer a 130°C, acrescentam-se 13,16g de óleo150N, 17,45g de N-vinilpirrolidona e 1,46g de terc-butilperbenzoato. Respec-tivamente 1 hora, 2 horas e 3 horas depois, acrescentam-se novamente0,73g cada de terc-butilperbenzoato. Vide também a DE 1.520.696 da Rohm& Haas GmbH.

Cromatografia de permeacão de gel (GPC):

Os pesos moleculares calculados como massa Pm bem como oíndice de polidispersidade PDI dos polímeros foram determinados por meiode GPC. As medições foram efetuadas em tetrahidrofurano a 35°C em rela-ção a uma curva de calibração de metacrilato de polimetila de um conjuntode > 25 padrões (Polymer Standards Service ou Polymer Laboratories), cujoMpeak estava distribuído logaritmicamente de maneira uniforme através dasfaixas de 5.106 até 2.102g/mol. Foi utilizada uma combinação de seis colunas(Polymer Standards Service SDV 100Á / 2x SDV LXL / 2x SDV 100 Á / Sho-dex KF-800D). Para a absorção de sinal, utilizou-se um detector RI (Agilent1100 Series).

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Efeito de dispersão e estabilidade à oxidação A revisão do efeito de dispersão e estabilidade à oxidação (CECL-48-A-00, método B, 160°C, 192 horas) dos exemplos 2-4 de acordo com ainvenção, em comparação com o exemplo comparativo 5 foi efetuada emformulações de motor SAE 15W40 (viscosidade cinemática a 100°C segun-do ASTM D445: KV100=12,5-16,3 mm2/s; viscosidade dinâmica a -20°C nocold cranking simulator segundo ASTM D5293: viscosidade CCS<7000mPas) como componente aumentador do índice de viscosidade II. A formu-lação consistiu em

• 5,2% em peso, de Chevron-Oronite Paratone 8002 (compo-nente aumentador do índice de viscosidade não dispersante I do tipo OCP),

• componente aumentador do índice de viscosidade disper-sante II (2,12% em peso, de teor de polímero em relação à formulação),

• 0,19% em peso, de Viscoplex 1-211 (aumentador do pontode solidificação),

• 13,8% em peso, de Chevron Oronite Oloa 4594 CA (pacote

aditivo) e

• 12% em peso, de óleo 600N,

• completado com óleo 150N para 100% em peso.

Nesse caso, o grau da oxidação é detectado pelo aumento daviscosidade. Quanto menores são os valores para AKV40rei ou AKV100rei,tanto melhor é a resistência à oxidação ou a dispergibilidade do polímero. Osresultados obtidos estão reunidos na seguinte tabela. Demonstra-se, que ospolímeros de acordo com a invenção, conforme o exemplo 2-4 apresentamvantagens significativas em relação à resistência à oxidação e dispergibili-dade em relação ao exemplo comparativo 5.

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Claims (29)

1. Copolímeros obteníveis através da polimerização de pelo me-nos uma composição de monômeros, que consiste ema) 0 até 40% em peso, de pelo menos um composto de ésteretilenicamente insaturado da fórmula (I) <formula>formula see original document page 46</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, R1 representa umradical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR', na qual R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5átomos de carbono,b) 10 até 99,9% em peso, de pelo menos um composto de ésteretilenicamente insaturado da fórmula (II) <formula>formula see original document page 46</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa umradical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR", na qual R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até 15átomos de carbono,c) 0 até 80% em peso, de pelo menos um composto de ésteretilenicamente insaturados da fórmula (III) <formula>formula see original document page 46</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa umradical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 eR independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fór-mula -COOR'", na qual R'" representa hidrogênio ou um grupo alquila comaté 30 átomos de carbono,d) 0,1 até 30% em peso, de pelo menos um composto de ésterpolar, etilenicamente insaturado da fórmula (IV) <formula>formula see original document page 46</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigê-nio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa, na qual Ra repre-senta um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representa umradical com pelo menos 2 heteroátomos, que abrange 2 até 1000 átomos decarbono, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogênio ouum grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou um grupoamino da fórmula -NH- ou -NRa, em que Ra' representa um radical alquilacom 1 até 40 átomos de carbono e R10 representa um radical que abrange 1até 100 átomos de carbono,e) 0 até 50% em peso, de comonômero,em cada caso em relação ao peso total dos monômeros etileni-camente insaturados.

2. Copolímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o copolímero apresenta uma viscosidade específica n,sp/cmedida em clorofórmio a 25°C na faixa de 8 até 74 ml/g.

3. Copolímero de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri-zado pelo fato de se modificar a composição de monômeros durante a pro-dução dos copolímeros, de maneira que se obtêm copolímeros por blocos.

4. Copolímero de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções precedentes, caracterizado pelo fato de que o radical R10 nos compos-tos de éster da fórmula (IV) apresenta pelo menos 2 diferentes heteroátomos.

5. Copolímero de acordo com a reivindicação 4, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um dos compostos de éster dafórmula (IV), abrange pelo menos um átomo de nitrogênio e pelo menos umátomo de oxigênio.

6. Copolímeros de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos um heteroá-tomo no radical R10 em pelo menos um dos compostos de éster da fórmula(IV) é separado do grupo X por meio de pelo menos 4 átomos.

7. Copolímeros de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções precedentes, caracterizado pelo fato de que o radical R10 em pelo me-nos um dos compostos de éster da fórmula (IV) representa um grupo dafórmula (V) <formula>formula see original document page 48</formula> na qual A representa um grupo de ligação com 1 até 500 átomosde carbono e os radicais R13 e R14 em cada caso independentes um do ou-tro, representam hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 40 átomos decarbono.

8. Copolímero de acordo com a reivindicação 7, caracterizadopelo fato de que o grupo de ligação na fórmula (V) representa um grupo dafórmula (VI) <formula>formula see original document page 48</formula> na qual n representa um número inteiro na faixa de 1 até 3.

9. Copolímero de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) representa um grupo da fórmula (VII) <formula>formula see original document page 48</formula>

10. Copolímero de acordo com a reivindicação 9, caracterizadopelo fato de que o componente d) abrange pelo menos um composto de és-ter de acordo com a fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 49</formula>

11. Copolímero de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções precedentes, caracterizado pelo fato de que o radical R10 em pelo me-nos um composto de éster da fórmula (IV) abrange pelo menos um grupo dafórmula -CO-.

12. Copolímero de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) abrange pelo menos 2 grupos da fórmula -CO-.

13. Copolímero de acordo com a reivindicação 12, caracterizadopelo fato de que pelo menos dois grupos da fórmula -CO- estão ligados unscom os outros por meio de no máximo 4 átomos, em relação ao átomo decarbono do grupo CO.

14. Copolímero de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) representa um grupo da fórmula (IX)<formula>formula see original document page 49</formula>

15. Copolímero de acordo com a reivindicação 14, caracterizadopelo fato de que o componente d) abrange pelo menos um composto de és-ter de acordo com a fórmula (X)<formula>formula see original document page 49</formula>

16. Copolímero de acordo com a reivindicação 13, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) representa um grupo da fórmula (XI)<formula>formula see original document page 50</formula>

17. Copolímero de acordo com a reivindicação 16, caracterizadopelo fato de que o componente d) abrange pelo menos um composto de és-ter de acordo com a fórmula (XII) <formula>formula see original document page 50</formula>

18. Copolímero de acordo com a reivindicação 11, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de ester da fór-mula (IV) abrange pelo menos um grupo da fórmula -CO- e pelo menos umátomo de nitrogênio.

19. Copolímero de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) abrange pelo menos um grupo uréia.

20. Copolímero de acordo com a reivindicação 19, caracterizadopelo fato de que o radical R10 em pelo menos um composto de éster da fór-mula (IV) representa um grupo da fórmula (XIII) <formula>formula see original document page 50</formula> na qual A representa um grupo de ligação com 1 até 500 átomosde carbono.

21. Copolímero de acordo com a reivindicação 20, caracterizadopelo fato de que o componente d) abrange pelo menos um composto de és-ter de acordo com a fórmula (XIV) <formula>formula see original document page 50</formula>

22. Copolímero de acordo com uma das reivindicações prece-dentes, caracterizado pelo fato de que o copolímero apresenta uma polidis-persidade Pm/Mn na faixa de 1,05 até 4,0.

23. Copolímero de acordo com uma das reivindicações prece-dentes, caracterizado pelo fato de que o copolímero é um copolímero porblocos, em que o copolímero por blocos abrange pelo menos um segmentohidrófobo P e pelo menos um segmento polar D, sendo que o segmento hi-drófobo pode ser obtido através da polimerização de composições de mo-nomeros, que abrangema) 0 até 40% em peso, em relação ao peso das composições demonomeros para a produção dos segmentos hidrófobos, de um ou maiscompostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (I)na qual R representa hidrogênio ou metila, R1 representa umradical alquila linear ou ramificado com 1 até 5 átomos de carbono, R2 e R3independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR', em que R' representa hidrogênio ou um grupo alquila com 1 até 5átomos de carbono,b) 10 até 99,9% em peso, em relação ao peso das composiçõesde monomeros para a produção dos segmentos hidrófobos, de um ou maiscompostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (II) <formula>formula see original document page 51</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, R4 representa umradical alquila linear ou ramificado com 6 até 15 átomos de carbono, R5 e R6independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fórmula-COOR", em que R" representa hidrogênio ou um grupo alquila com 6 até-15 átomos de carbono,c) O até 80% em peso, em relação ao peso das composições demonômeros para a produção dos segmentos hidrofobos, de um ou maiscompostos de éster etilenicamente insaturados da fórmula (III)na qual R representa hidrogênio ou metila, R7 representa umradical alquila linear ou ramificado com 16 até 30 átomos de carbono, R8 eR9 independentes um do outro, representam hidrogênio ou um grupo da fór-mula -COOR'", em que R"' representa hidrogênio ou um grupo alquila com-16 até 30 átomos de carbono,e) 0 até 50% em peso, em relação ao peso das composições demonômeros para a produção dos segmentos hidrofobos, de comonômerose em que o segmento polar abrange unidades, que são deriva-das de compostos de éster polares, etilenicamente insaturados da fórmula (IV) <formula>formula see original document page 52</formula> na qual R representa hidrogênio ou metila, X representa oxigê-nio, enxofre ou um grupo amino da fórmula -NH- ou -NRa-, na qual Ra re-presenta um radical alquila com 1 até 40 átomos de carbono, R10 representaum radical que abrange 2 até 1000 átomos de carbono, com pelo menos 2heteroátomos, R11 e R12 independentes um do outro, representam hidrogê-nio ou um grupo da fórmula -COX'R10, na qual X' representa oxigênio ou umgrupo amino da fórmula -NH- ou -NRa, na qual Ra' representa um radicalalquila com 1 até 40 átomos de carbono e R10 representa um radical queabrange 1 até 100 átomos de carbono, caracterizado pelo fato de que pelomenos um segmento polar abrange pelo menos 3 unidades derivadas demonômeros da fórmula (IV), que estão diretamente ligados uns aos outros.

24. Copolímero de acordo com a reivindicação 23, caracterizadopelo fato de que o segmento hidrófobo P apresenta um grau de polimeriza-ção calculado sobre o peso na faixa de 20 até 5000.

25. Copolímero de acordo com a reivindicação 23 ou 24, carac-terizado pelo fato de que o segmento polar D apresenta um grau de polime-rização calculado sobre o peso na faixa de 3 até 1000.

26. Copolímero de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções 23 a 25, caracterizado pelo fato de que pelo menos um segmento polarabrange pelo menos 50% em peso, em relação ao peso do segmento polar,de unidades, que são derivadas de monômeros de acordo com a fórmula (IV).

27. Copolímero de acordo com pelo menos uma das reivindica-ções 23 a 26, caracterizado pelo fato de que a proporção de peso dos seg-mentos hidrófobos para os segmentos polares encontra-se na faixa de 100:1até 1:1.

28. Composição de óleo lubrificante abrangendo pelo menos umcopolímero como definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 27.

29. Composição de óleo lubrificante de acordo com a reivindica-ção 28, caracterizada pelo fato de que a composição de óleo lubrificante a-brange pelo menos um óleo mineral e/ou um óleo sintético.