BRPI0610326A2

BRPI0610326A2 - composições e processos para reduzir emissões de nox durante o craqueamento catalìtico de fluìdo.

Info

Publication number: BRPI0610326A2
Application number: BRPI0610326-0A
Authority: BR
Inventors: Meenakshi Sundaram Krishnamoorthy; Roger J Lussier; Michael S Ziebarth
Original assignee: Grace W R & Co
Priority date: 2005-04-27
Filing date: 2006-03-24
Publication date: 2010-06-15
Also published as: AU2006240437B2; CA2606249A1; MX2007012265A; KR101382014B1; AR056648A1; CN101166574A; JP2008539302A; WO2006115665A1; JP5383184B2; BRPI0610326B1; TW200704766A; KR20080013939A; US20090057199A1; NO20075962L; TWI444463B; EP1888231A1; SG169976A1; US7918991B2; IL186525A0; AU2006240437A1

Abstract

Composições para redução de NO2 gerado durante um processo de craqueamento catalítico, preferivelmente, um processo de craqueamento catalítico de fluido, são descritas. As composições compreendem uma composição de catalisador de craqueamento catalítico de fluido, preferivelmente contendo um zeólito tipo Y, e um zeólito de redução de NO2 tendo um tamanho de poro variando de cerca de 2 a cerca de 7,2 Angstoms e uma razão molar de SiO2 para A12O3 menor do que cerca de 500 e sendo estabilizada com um metal ou íon de metal selecionado a partir do grupo consistindo em zinco, ferro e misturas destes. Preferivelmente, as partículas de zeólito de redução de NO2 são ligadas com um aglutinante inorgânico para formar uma composição de particulado. Na alternativa, as partículas de zeólito de redução de NO2 estão incorporadas no catalisador de craqueamento como um componente integral do catalisador. Composições de acordo com a invenção exibem eficácia melhorada para a redução de emissões de NO2 liberadas a partir do regenerador de uma unidade de craqueamento catalítico de fluido operando sob condições de processo de FCC sem uma mudança substancial na conversão ou rendimento de produtos craqueados. Processos para o uso das composições são da mesma forma descritos.

Description

"COMPOSIÇÕES E PROCESSOS PARA REDUZIR EMISSÕES DENOx DURANTE O CRAQUEAMENTO CATALÍTICO DE FLUIDO"

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS

Este pedido é uma continuação em parte do pedidode Pedido de Patente U.S. No. de Série 10/909.706,depositado em 2 de agosto de 2004 e Pedido de Patente U.S.No. de Série 10/909.709, depositado em 2 de agosto de 2004.

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se às composições deredução de NOx e ao método de uso deste para reduziremissões de NOx em processos de refinaria, e especificamenteem processos de craqueamento catalitico de fluido (FCC).Mais particularmente, a presente invenção refere-se àscomposições de redução de NOx e o método de uso deste parareduzir o teor de gases efluentes de NOx liberados de umregenerador de unidade de craqueamento catalitico de fluido(FCCU) durante o processo de FCC sem uma alteraçãosubstancial na conversão de hidrocarboneto ou no campo deprodutos craqueados valiosos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

Nos últimos anos houve uma preocupação aumentadanos Estados Unidos e em outro lugar sobre a poluição de arde emissões industriais de óxidos nocivos de nitrogênio,enxofre e carbono. Em resposta a tais preocupações, asagências de governo colocaram limites em emissõespermissiveis de um ou mais destes poluentes, e a tendênciaestá claramente na direção de regulamentos crescentementeestritos.N0X, ou óxidos de nitrogênio, em correntes de gásde combustão que saem de regeneradores de craqueamentocatalitico de fluido (FCC) é um problema penetrante. Asunidades de craqueamento catalitico de fluido (FCCUs)processam alimentos de hidrocarboneto pesado contendocompostos de nitrogênio, uma porção da qual é contida nocoque no catalisador quando entra no regenerador. Algumdeste coque-nitrogênios é convertido eventualmente ememissões de N0X, ou no regenerador de FCC ou em uma caldeirade CO a jusante. Desse modo, todos FCCUs processandoalimentos contendo nitrogênio podem ter um problema deemissões de NOx devido à regeneração do catalisador.

No processo de FCC, as partículas de catalisador(inventivo) são continuamente circuladas entre uma zona decraqueamento catalitico e uma zona de regeneração decatalisador. Durante a regeneração, o coque depositado naspartículas de catalisador de craqueamento na zona decraqueamento é removido a temperaturas elevadas através deoxidação com gases contendo oxigênio tal como ar. A remoçãode depósitos de coque restabelece a atividade das partículasde catalisador ao ponto onde elas podem ser reutilizadas nareação de craqueamento. Em geral, quando coque é queimadocom uma deficiência de oxigênio, o gás de combustão deregenerador tem uma relação de CO/CO2 elevada e um baixonivel de NOx, porém quando queimado com oxigênio em excesso,o gás de combustão tem um nivel elevado de NOx e um teor deCO reduzido. Desse modo, CO e NOx, ou misturas destespoluentes são emitidos com o gás de combustão em quantidadesvariadas, dependendo de tais fatores como taxa dealimentação de unidade, teor de nitrogênio do alimento,designio de regenerador, modo de operação do regenerador, ecomposição do catalisador inventivo.

Várias tentativas foram feitas para limitar aquantidade de gases de NOx emitidos do FCCU tratando-se osgases de N0X após a sua formação, por exemplo, pós-tratamento de correntes de gás contendo N0X como descritonas Patentes U.S. Nos. 4.434.147, 4.778.664, 4.735.927,4.798.813, 4.855.115, 5.413.699, e 5.547.648.

Outra abordagem foi modificar a operação doregenerador para queima parcial e então tratar osprecursores de NOx no gás de combustão antes que eles fossemconvertidos para NOx, por exemplo, as Patentes U.S. Nos.5.173.278, 5.240.690, 5.372.706, 5.413.699, 5.705.053,5.716.514, e 5.830.346.

Ainda outra abordagem foi modificar a operação doregenerador para reduzir as emissões de NOx, por exemplo, asPatentes U.S. 5.382.352, ou modificar o promotor decombustão CO empregado, por exemplo, Patentes U.S.4.199.435, 4.812.430, e 4.812.431. Enriquecimento de ar comoxigênio em um regenerador que opera em modo de queimaparcial também foi sugerido, por exemplo, Patente U.S.5.908.804.

Os aditivos também foram empregados em tentativasde lidar com emissões de NOx. As Patentes Nos. 6.379.536,6.280.607, 6.129.834 e 6.143.167 descrevem o uso decomposições de remoção de NOx para reduzir as emissões deN0X do regenerador de FCCU. As Patentes U.S. Nos. 6.165.933e 6.358.881 também descrevem uma composição de redução deN0X, que promove a combustão de CO durante a etapa doprocesso de regeneração de catalisador de FCC ao mesmo tempoem que reduzindo simultaneamente o nivel de N0X emitidodurante a etapa de regeneração. As composições de reduçãode N0X descritas por estas patentes podem ser empregadascomo um aditivo que é circulado junto com o catalisador deFCC inventivo ou incorporado como uma parte integrante docatalisador de FCC.

As Patentes U.S. Nos. 4.973.399 e 4.980.052descrevem a redução de emissões de NOx do regenerador doFCCU incorporando-se na circulação inventiva do catalisadorde craqueamento partículas aditivas separadas que contêm umzeólito carregado de cobre.

Muitas composições aditivas antes empregadas paracontrolar as emissões de NOx tipicamente causaram umadiminuição significante na conversão de hidrocarboneto ou naprodução de produtos craqueados preciosos, por exemplo,gasolina, olefinas leves e gases de petróleo liqüefeito(LPGs), ao mesmo tempo em que aumentando a produção decoque. É uma característica altamente desejável paraaditivos de NOx adicionados ao FCCU não afetar as produçõesde produto craqueado ou alterar a conversão de unidadetotal. A operação do FCCU é tipicamente otimizada nodesígnio de unidade, alimentação e catalisador para produziruma ardósia de produtos craqueados e maximizar arentabilidade de refinaria. Esta ardósia de produto é combase no modelo de valor da refinaria especifica. Porexemplo, durante a estação de alto verão de pico muitasrefinarias querem maximizar a produção de gasolina, ao mesmotempo em que durante a estação de inverno as refinariaspodem querer maximizar a produção de óleo de aquecimento. Emoutros casos uma refinaria pode achar lucrativo produzirprodutos de olefinas leves que podem ser vendidos no mercadoaberto ou empregados em uma usina petroquímica associadacomo cargas de alimentação.

Quando um aditivo de redução de N0X aumenta aprodução de coque, o FCCU pode ter capacidade de arinsuficiente para queimar a coque extra e pode resultar emprodução de alimento mais baixa na unidade. Se o aditivoaumenta a produção de gás seco valor baixo, a produção deprodutos mais valiosos pode diminuir. Um aumento em gásseco pode exceder a capacidade da unidade de controlá-lo,desse modo forçando uma redução da quantidade de alimentoprocessado. Ao mesmo tempo em que um aditivo que aumenta aprodução de olefinas leves pode ser desejável, se arefinaria avalia estes produtos e a unidade tem oequipamento necessário para processar os hidrocarbonetosleves extras, o aditivo pode reduzir a rentabilidade se oobjetivo da refinaria for maximizar a produção de gasolina.As olefinas leves são feitas tipicamente no FCCU à custa deprodução de gasolina. Até mesmo um aditivo que aumenta aconversão de unidade pode ser indesejável se ele afeta asproduções do produto, faz com que a unidade alcance umalimitação de equipamento, e/ou diminui a quantidade dealimento que pode ser processado.

Conseqüentemente, qualquer alteração para o FCCUque afeta a ardósia de produto ou altera a capacidade deprocessar o alimento na taxa desejada pode ser prejudicial àrentabilidade de refinaria. Portanto, há uma necessidade decomposições de controle de N0X que significantemente nãoafetam a produção do produto e conversão de unidade global.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Atualmente foi descrito que certos zeólitosestabilizados por metal exibem atividade e estabilidadeaumentadas para reduzir as emissões de NOx durante umprocesso de craqueamento catalitico. A incorporação doscomponentes de zeólito estabilizados por metal com uminventivo de um catalisador de craqueamento catalitico, emparticular um inventivo de catalisador de craqueamento quecontém um zeólito tipo Y ativo, sendo circulado ao longo deuma unidade de craqueamento catalitico de fluido (FCCU)durante um processo de craqueamento catalitico de fluido(FCC) fornece desempenho de controle de NOx superior semsubstancialmente alterar ou afetar a conversão dehidrocarboneto ou a produção de produtos de petróleocraqueados produzidos durante o processo de FCC.

De acordo com a presente invenção, as composiçõesde redução de NOx da invenção tipicamente compreendem umacomposição particulada que contém partículas de umcomponente de zeólito que tem a capacidade de reduzir NOxdurante um processo de FCC e que foi estabilizado com ummetal selecionado do grupo que consiste em zinco, ferro emisturas destes. Em uma modalidade preferida da invenção, ocomponente de zeólito particulado é ferrierita. Em umamodalidade ainda mais preferida da invenção, as partículasde zeólito são ligadas com um aglutinante inorgânico. 0aglutinante preferivelmente compreende silica, alumina ousilica-alumina. 0 zeólito pode ser trocado com hidrogênio,amônio, metal de álcali e combinações destes. 0 metal deálcali preferido é sódio, potássio ou combinações destes.

Em um aspecto da invenção, as composições aditivasde redução de NOx com base em um zeólito estabilizado pormetal, são fornecidas. As composições são adicionadas a uminventivo circulante do catalisador de craqueamentocatalitico como uma mistura separada de partículas parareduzir as emissões de N0X liberadas do regenerador de FCCUdurante o processo de FCC.

Em outro aspecto da invenção, as composições decatalisador de redução de NOx que compreendem um zeólitoestabilizado por metal incorporado como um componenteintegral de um catalisador de FCC, preferivelmente, contendoum componente de craqueamento ativo de zeólito tipo Y, sãofornecidas.

Em ainda outro aspecto da invenção, composições deredução de NOx melhoradas são fornecidas cujas composiçõesreduzem as emissões de NOx do regenerador de FCCU durante oprocesso de FCC ao mesmo tempo em que substancialmentemantendo a conversão de hidrocarboneto e a produção deprodutos de petróleo craqueados e minimizando um aumento naprodução de coque.Outro aspecto da presente invenção é fornecer umprocesso para a redução do teor de N0X no gás efluente doregenerador de FCCU durante o processo de FCC empregandocomposições de redução de N0X de acordo com a presenteinvenção.

Outro aspecto da invenção é fornecer processos deFCC melhorados para a redução do teor de NOx nos gasesefluentes do regenerador de FCCU sem substancialmente afetara conversão de hidrocarboneto ou a produção de produtos depetróleo produzidos durante o processo de FCC.

Estes e outros aspectos da presente invenção sãodescritos em outros detalhes abaixo.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Embora vários óxidos de nitrogênio sejamconhecidos os quais são relativamente estáveis em condiçõesambientes, para propósitos da presente invenção, NOx' seráempregado aqui para representar oxido nitrico, dióxido denitrogênio (os óxidos nocivos principais de nitrogênio) bemcomo N204, N205 e misturas destes.

A presente invenção abrange a descrição que o usode certas composições de redução de N0X contendo zeólito emcombinação com um catalisador de craqueamento catalitico defluido (FCC), preferivelmente um catalisador que compreendeum zeólito tipo Y ativo, é muito eficaz para a redução deemissões de NOx liberadas do regenerador de FCCU sobcondições de processo de FCC sem uma alteração substancialna conversão de alimento de hidrocarboneto ou na produção deprodutos craqueados. As composições da invenção geralmentecompreendem pelo menos um componente de zeólito estabilizadopor metal que tem a capacidade de reduzir emissões de N0X doregenerador de um FCCU sob condições de FCC. 0 zeólito éestabilizado com um metal ou (ion de metal) selecionado dogrupo que consiste em zinco, ferro e misturas destes, parafornecer um zeólito de redução de N0X. Em uma modalidadepreferida da invenção, o zeólito é ligado com um aglutinanteinorgânico para formar uma composição de redução de N0Xparticulada. A composição de redução de N0X particuladapode ser adicionada ao inventivo circulante do catalisadorde craqueamento catalitico como um aditivo particuladoseparado. Em outra modalidade da invenção, o zeólito éincorporado como um componente integral do catalisador decraqueamento, onde o zeólito é estabilizado com o metaldesejado antes ou após a incorporação na composição decatalisador de craqueamento.

Para propósitos da presente invenção, a frase "umaalteração substancial na conversão de alimentação dehidrocarboneto ou a produção de produtos craqueados" édefinida aqui para significar na alternativa (i) menos doque uma alteração relativa de 30%, preferivelmente menos doque uma alteração relativa de 20% e preferivelmente menos doque uma alteração relativa de 10% na produção de LCO (óleosde ciclo leve), bases e gasolina em combinação com LPGquando comparado à produção do valor de referência do mesmoou substancialmente os mesmos produtos; ou (ii) menos do queuma alteração relativa de 10%, preferivelmente menos do queuma alteração relativa de 6,5% e mais preferivelmente menosdo que uma alteração relativa de 5% na conversão de alimentode hidrocarboneto quando comparado à conversão do valor dereferência. A conversão é definida como 100% vezes (1-produção de base - produção de LCO). Quando a composição deredução de NOx for usada como um aditivo separado, o valorde referência é a conversão média ou produção de um produtono FCCü, operando com a mesma ou substancialmente a mesmaalimentação e sob as mesmas ou substancialmente as mesmascondições de reação e unidade, porém antes do aditivo dapresente invenção ser adicionado ao inventivo decatalisador. Quando a composição de redução de NOx forintegrada ou incorporada nas partículas de catalisador decraqueamento para fornecer um sistema de catalisador deredução de NOx integral, uma alteração significante naconversão de hidrocarboneto ou produção de produtoscraqueados é determinada empregando um valor de referênciadefinido como a produção ou conversão média de um produto nomesmo ou substancialmente no mesmo FCCU que opera com omesmo ou substancialmente o mesmo alimento, sob a mesma ousubstancialmente a mesma condição de reação e unidade, e comum inventivo de catalisador de craqueamento que compreende amesma ou substancialmente a mesma composição de catalisadorde craqueamento como aquela que contém a composição deredução de NOx, exceto que a composição de redução de NOx ésubstituída no catalisador de craqueamento com um componentede matriz tal como caulim ou outra carga. As alterações deporcentagem especificadas acima são derivadas das análisesestatísticas de dados operacionais obtidos do DavisonCirculating Riser (DCR) como descrito nas seguintespublicações: 1) G. W. Young, G. D. Weatherbee, e S. W.Davey, "Simulating Commercial FCCU yields with the DavisonCirculating Riser (DCR) pilot plant unit," NationalPetroleum Refiners Association (NPRA) Paper AM88-52; e 2) G.W. Young, "Realistic Assessment of FCC Catalyst Performancein the Laboratory," in Fluid Catalytic Cracking: Science andTechnology, J. S. Magee e M. M. Mitchell, Jr. Eds., Studiesin Surface Science and Catalysis, Volume 76, p. 257,Elsevier Science Publishers B.V., Amsterdam 1993, ISBN 0-444-89037-8.

Os zeólitos úteis na presente invenção incluemzeólitos que têm aquela capacidade de reduzir as emissões deNOx durante um processo de craqueamento catalitico sobcondições de craqueamento catalitico, em particular, duranteum processo de FCC sob condições de FCC. Em geral, oszeólitos de redução de NOx incluem zeólitos que têm umtamanho de poro que varia de cerca de 2 a cerca de 7,2Angstrõms com relação molar de SÍO2 para AI2O3 de menos doque cerca de 500, preferivelmente menos do que 250,preferivelmente menos do que 100. Preferivelmente, ozeólito é selecionado do grupo que consiste em ferrierita,ZSM-11, beta, MCM-49, mordenita, MCM-56, Zeólito-L, zeólitoRho, errionita, chabazita, clinoptilolita, MCM-22, MCM-35,MCM-61, Ofretita, A,ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57,ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-44,SSZ-23, Daquiadita, Merlinoita, Lovdarita, Levina,Laumontita, Epistilbita, Gmelonita, Gismondina, Cancrinita,Brewsterita, Estilbita, Paulingita, Goosecreekite,

Natrolita, omega ou misturas destes. Em uma modalidade maispreferida da invenção, o componente de zeólito de redução deNOx é uma zeólito selecionado do grupo que consiste emferrierita, beta, MCM-49, mordenita, MCM-56, Zeólito-L,zeólito Rho, errionita, chabazita, clinoptilolita, MCM-22,Ofretita, A, ZSM-12, ZSM-23, omega e misturas destes. Nasmodalidades mais preferidas da invenção, o zeólito éferrierita.

Em uma modalidade preferida da invenção, o zeólitoque compreende a composição de redução de NOx da invençãotem uma área de superfície de pelo menos 100 m2/g,preferivelmente pelo menos 200 m2/g e mais preferivelmentepelo menos 300 m2/g. Em outra modalidade da invenção, ozeólito é trocado com um material selecionado do grupo queconsiste em hidrogênio, amônio, metal de álcali ecombinações destes, antes de incorporação no aglutinantepara formar uma composição de redução de N0X particulada, oucatalisador de FCC ou estabilização com o metal ou ion demetal. O metal de álcali preferido é um selecionado dogrupo que consiste em sódio, potássio e misturas destes.

A composição de redução de N0X compreende pelomenos um zeólito de redução de N0X estabilizado com umaquantidade estabilizante, por exemplo, de cerca de 1,0 acerca de 25 por cento em peso, preferivelmente de cerca de 5a cerca de 15 por cento em peso, preferivelmente de cerca de8 a cerca de 12 por cento em peso, medido como o oxido demetal, com base no peso total da composição de redução deN0X, de um metal ou ion de metal selecionado a partir dogrupo que consiste em zinco, ferro e misturas destes.

Tipicamente, a estabilização do zeólito éconcluída de qualquer maneira suficiente para depositar ometal ou ion de metal estabilizante desejado dentro ou sobreo componente de zeólito. É preferido que o metal ou ion demetal estabilizante seja depositado de tal maneira tal que ometal ou ions de metal residem nos poros do zeólito ou sejamincorporados dentro da estrutura do zeólito. Como seráentendido por alguém versado na técnica, isto pode serconcluído por vários métodos.

O metal ou ions de metal podem ser incorporadosdentro da estrutura do zeólito sintetizando-se o zeólito napresença do metal ou ion de metal. Por exemplo, ocomponente de metal também pode ser adicionado ao gel desintese durante a preparação do zeólito. Na alternativa, ocomponente de metal ou ion de metal pode ser adicionadojunto com outros reagentes como um componente empregado parasintetizar o zeólito ou parcialmente substituído ou trocadopara um dos outros reagentes, tal como ion de alumínio,empregado para sintetizar o zeólito. O metal ou ion demetal estabilizante também pode ser incorporado nos poros dozeólito empregando métodos convencionais tal como, porexemplo, troca de ions, impregnação ou outros, para formar acomposição de redução de NOx da invenção.

Uma troca de estado sólido tipica pode serconcluída misturando-se um sal de metal finamente moido como zeólito e aquecendo os dois componentes um com outro decada vez e temperatura suficiente para permitir que a trocaocorra. A mistura pode então ser lavada com água pararemover qualquer ion de metal não trocado e/ou qualquer salrestante para fornecer o zeólito trocado por metal.

0 componente de metal ou ion de metalestabilizante também pode ser impregnado ou trocado,tipicamente por troca de solução, em uma composição deredução de N0X particulada formada ligando-se o zeólito deredução de N0X com um aglutinante inorgânico para formarpartículas. Ao mesmo tempo em que a presente invenção nãoestá limitada a qualquer processo particular de preparaçãoda composição particulada, tipicamente as composições deredução de NOx particuladas da invenção são preparadasformando-se uma lama aquosa que contém o zeólito de reduçãode NOx, aglutinante inorgânico, e materiais matrizesopcionais, em uma quantidade suficiente para fornecer pelomenos 10,0 por cento em peso de componente de zeólito deredução de NOx e pelo menos 5,0 por cento em peso dematerial de aglutinante na composição final e, depois disso,secar por pulverização a lama aquosa para formar partículas.As partículas secadas por pulverização são opcionalmentesecadas a uma temperatura suficiente durante um temposuficiente para remover os voláteis, por exemplo, de cercade 90°C a cerca de 320°C durante cerca de 0,5 a cerca de 24horas. Em uma modalidade preferida da invenção, o zeólitoque contém lama aquosa é moido antes da secagem porpulverização para reduzir o tamanho de partícula médio dosmateriais contidos na lama para 10 um ou menos,preferivelmente 5 um ou menos, mais preferivelmente 3 um oumenos. A lama aquosa pode ser moida antes ou após aincorporação dos aglutinantes e/ou materiais matrizes comodesejado.

A composição secada por pulverização pode secalcinar a uma temperatura e durante um tempo suficientepara remover os voláteis e fornecer dureza suficiente aoaglutinante para uso no FCCU sob condições do processo deFCC, pref erivelmente de cerca de 320°C a cerca de 900°C decerca de 0,5 a cerca de 6 horas.

Opcionalmente, a composição seca ou calcinada élavada ou permutada com uma solução aquosa de amônia ou salde amônio (por exemplo, sulfato de amônio, nitrato, cloreto,carbonato, fosfato e outros), ou um ácido inorgânico ouorgânico (por exemplo, sulfúrico, nitrico, fosfórico,clorídrico, acético, fórmico e outros) para reduzir aquantidade de metais alcalinos, por exemplo, sódio oupotássio, no produto acabado.

A impregnação da composição de redução de NOxparticulada pode tipicamente ser concluída dissolvendo-se umsal de metal solúvel em água e por conseguinte saturando acomposição particulada com a solução.

Também está dentro do escopo da presente invençãoque o componente de metal ou ion de metal estabilizante podeser adicionado à lama de alimento durante a preparação dacomposição de redução de NOx particulada. Isto é, o zeólitode redução de NOx, aglutinante e qualquer componente dematriz podem ser combinados com o componente de metalestabilizante para formar a lama de alimento seguida porformação de uma composição particulada, tipicamente porsecagem por pulverização como descrito aqui anteriormentecitado. Está também no escopo da presente invenção que ocomponente de metal ou ion de metal estabilizante pode serimpregnado ou trocado, tipicamente através de troca desolução, no zeólito de redução de N0X antes de ligar apartícula do zeólito de redução de N0X com um aglutinanteinorgânico para formar a composição de redução de N0Xparticulada como descrito aqui anteriormente citado.

Onde a composição de redução de NOx é empregadacomo um componente integral do catalisador de craqueamento,o metal ou ion de metal estabilizante pode ser trocado ouimpregnado sobre o zeólito de redução de NOx antes ou após aincorporação do zeólito como um componente do catalisador.Sem pretender limitar a incorporação do componente dezeólito de redução de NOx dentro do catalisador decraqueamento a qualquer método especifico de fabricação decatalisador de craqueamento, tipicamente, o componente dezeólito, qualquer zeólito adicional, o zeólito decatalisador de craqueamento, normalmente tipo USY ou REUSY,e qualquer material matriz é suspenso em água. A lama émoida para reduzir o tamanho de partícula médio de sólidosna lama para menos do que 10 um, preferivelmente para menosdo que 5 um, mais preferivelmente menos do que. 3 um. A lamamoida é combinada com um aglutinante adequada, isto é, umaglutinante de solução de silica, e material matrizopcional, por exemplo, argila. A lama é então misturada esecada por pulverização para formar um catalisador. Ocatalisador secado por pulverização é, opcionalmente, lavadoempregando uma solução aquosa de hidróxido de amônio, um salde amônio, um ácido inorgânico ou orgânico, e água pararemover os sais indesejáveis. 0 catalisador lavado pode sertrocado com um sal de terra rara solúvel em água, porexemplo, cloretos de terra rara, nitratos e outros.

Alternativamente, o componente de zeólito deredução de N0X, zeólitos adicionais opcionais, o zeólito decatalisador de craqueamento, qualquer material matriz, umsal solúvel em água de terra rara, aglutinante de solução deargila e de alumina é suspenso em água e misturado. A lamaé moida e é secada por pulverização. O catalisador secadopor pulverização é calcinado de cerca de 250°C a cerca de900°C. O catalisador secado por pulverização podeopcionalmente então ser lavado empregando uma solução aquosade hidróxido de amônio, um sal de amônio, um ácidoinorgânico ou orgânico, e água para remover os saisindesejáveis. Opcionalmente, o catalisador pode ser trocadocom um sal de terra rara solúvel em água após ter sidolavado, por quaisquer dos métodos conhecidos na técnica.

Está dentro do escopo da invenção que o componente de metalestabilizante pode ser adicionado à lama de alimento docatalisador em qualquer etapa antes da formação dacomposição do catalisador final.

Tipicamente, o metal ou ion de metal estabilizanteé trocado ou impregnado no zeólito de redução de NOx ou umacomposição de catalisador final que contêm o zeólito deredução de N0X empregando a troca de solução, troca deestado sólido ou qualquer outro método convencional. Em umatroca de fase de solução tipica, o zeólito é suspenso paracima em uma solução aquosa que contém o componente de metaldesejado. 0 pH e a temperatura da solução são controladospara maximizar a troca do componente de metal no zeólito. 0material pode então ser filtrado e lavado com água pararemover qualquer ion de metal não trocado e/ou qualquer salrestante. Se o metal é adicionado por impregnação, um salde metal solúvel seria dissolvido em água e o zeólitoimpregnado com a solução. Adicionalmente, a troca ouimpregnação pode ser realizada em um zeólito de redução deN0X que contém ions de metal de álcali ou metal de terraalcalina ou em uma zeólito que foi convertido para sua formade hidrogênio.

A quantidade de zeólito de redução de NOxempregada nas composições de redução de N0X da invençãovariará, dependendo de vários fatores, incluindo porém nãolimitado ao modo de combinar o zeólito de redução de NOx como catalisador de craqueamento catalitico e o tipo decatalisador de craqueamento empregado. Onde as composiçõesda invenção são composições aditivas separadas e compreendemuma composição particulada formada ligando-se as partículasdo zeólito de redução de NOx com um aglutinante inorgânicoadequado, geralmente a quantidade do componente de zeólitode redução de NOx presente nas composições particuladas épelo menos 10, pref erivelmente pelo menos 30, maispreferivelmente pelo menos 40 e até mesmo maispreferivelmente pelo menos 50, por cento em peso com baseadono peso total da composição. Tipicamente, a composiçãoaditiva particulada contém de cerca de 10 a cerca de 85,preferivelmente de cerca de 30 a cerca de 80,preferivelmente, de cerca de 40 a cerca de 75, por cento empeso do componente de zeólito de redução de NOx com base nopeso total da composição aditiva.

Os materiais aglutinantes úteis para preparar ascomposições de redução de NOx particuladas da invençãoincluem qualquer aglutinante inorgânico que seja capaz deligar um pó de zeólito para formar partículas que têmpropriedades adequadas para uso no FCCU sob as condições deprocesso de FCC. Os materiais aglutinantes inorgânicostipicos úteis para preparar as composições de acordo com apresente invenção incluem, porém não está limitado a,alumina, silica, silica-alumina, fosfato de alumínio, eoutros, e misturas destes. Preferivelmente, o aglutinante éselecionado do grupo que consiste em alumina, silica,silica-alumina e misturas destes. Mais preferivelmente, oaglutinante compreende alumina. Ainda mais preferivelmente,o aglutinante compreende uma alumina peptizada de ácido oubase. Mais preferivelmente, o aglutinante compreende umasolução de alumina, por exemplo, cloroidrol de alumínio.

Geralmente, a quantidade de material aglutinante presentenas composições aditivas particulares compreende de cerca de5 a cerca de 50 por cento em peso, preferivelmente de cercade 10 a cerca de 30 por cento em peso, mais preferivelmentede cerca de 15 a cerca de 25 por cento em peso, dacomposição aditiva da invenção.

Os materiais adicionais opcionalmente presentesnas composições particuladas da presente invenção incluem,porém não estão limitados a, cargas (por exemplo, argila decaulim) ou materiais matrizes (por exemplo, alumina, silica,silica-alumina, itrio, lantânio, cério, neodimio, samário,európio, gadolinio, titânio, zircônio, prasiodimio emisturas destes). Quando empregado, os materiais adicionaissão empregados em uma quantidade que não significantementeadversamente afeta o desempenho das composições para reduziremissões de NOx liberado do regenerador de FCCU sobcondições de FCC, a conversão de alimento de hidrocarbonetoou a produção do produto do catalisador de craqueamento. Emgeral os materiais adicionais compreenderão não mais do quecerca de 70 por cento em peso das composições. Entretanto,é preferido que as composições da invenção consistamessencialmente no zeólito de redução de NOx e em umaglutinante inorgânico.

As composições aditivas particuladas da invençãodeveriam ter um tamanho de partícula suficiente parapermitir que a composição seja circulada em todo o FCCUsimultaneamente com o inventivo de catalisador decraqueamento durante o processo de FCC. Tipicamente acomposição da invenção terá um tamanho de partícula médiomaior do que 45 um. Preferivelmente, o tamanho de partículamédio é de cerca de 50 a cerca de 200 um, preferivelmente decerca de 55 a cerca de 150 um, ainda mais preferido de cercade 60 a cerca de 120 um. As composições da invençãotipicamente têm um valor de indice de atrito Davison (Dl)menor do que cerca de 50, preferivelmente menor do que cercade 20, preferivelmente menor do que cerca de 15.

As composições particuladas da invenção podem sercirculadas na forma de aditivos de partícula separados juntocom o catalisador de craqueamento principal em todo o FCCU.Geralmente, a composição aditiva particulada é empregada emuma quantidade de pelo menos 0,1 por cento em peso docatalisador de FCC inventivo. Preferivelmente a quantidadeda composição aditiva empregada varia de cerca de 0,1 acerca de 80 por cento em peso, preferivelmente de cerca de 1a cerca de 75 por cento em peso do catalisador inventivo deFCC. Vantajosamente, quando empregado em combinação comcatalisador de craqueamento de atividade elevadaespecialmente formulado, por exemplo, o catalisador decraqueamento de atividade elevada tal como descrito edescoberto no Pedido de Patente U.S. No. de Série09/833.603, depositado em 13 de abril de 2001, o referidodocumento incorporado por referência aqui, o uso de niveisde aditivos tão elevados quanto 80 por cento em peso doinventivo de catalisador de FCC permite a redução efetiva deemissões de NOx do regenerador de FCCU sem uma perda deatividade de craqueamento devido à diluição do inventivo decatalisador de craqueamento.

Como será entendido por aqueles versados natécnica, composições de particulado separadas da invençãopodem ser adicionadas ao FCCU de maneira convencional, porexemplo, com catalisador de composição ao regenerador ou poroutro método conveniente.

Quando integrado nas particulas de catalisador deFCC, o componente de redução de N0X representa tipicamentepelo menos 0,1 por cento em peso da partícula de catalisadorde FCC. Preferivelmente, a quantidade do componente deredução de NOx utilizado varia de cerca de 0,1 a cerca de70 por cento de peso, mais pref erivelmente de cerca de 1 acerca de 50 por cento em peso, das particulas de catalisadorde FCC.

Como declarado aqui acima, o catalisador de FCCintegrado compreenderá tipicamente o componente de zeólitode redução de NOx junto com o zeólito de catalisador decraqueamento, materiais de aglutinante inorgânicos eopcionalmente, matriz, cargas e outros componentes deaditivo tais como armadilhas de metais (por exemplo,armadilhas para Ni e V) para preparar o catalisador decraqueamento. O zeólito de catalisador de craqueamento,normalmente um tipo Y, USY ou REUSY, fornece a maioria daatividade de craqueamento e está tipicamente presente em umafaixa de cerca de 10 a cerca de 75, preferivelmente de cercade 15 a cerca de 60 e mais preferivelmente de cerca de 20 acerca de 50 por cento em peso com base no peso total dacomposição. Materiais de aglutinante inorgânicos úteis parapreparar composições de catalisador integradas de acordo coma presente invenção incluem qualquer material inorgânicocapaz de ligar os componentes do catalisador integrado paraformar particulas que têm propriedades adequadas para uso noFCCU sob condições de processo de FCC. Tipicamente, osmateriais de aglutinante inorgânicos incluem, mas não estãolimitados a, alumina, silica, silica-alumina, fosfato dealuminio e similares, e misturas destes. Preferivelmente, oaglutinante é selecionado a partir do grupo que consiste emalumina, silica, silica-alumina. Geralmente, a quantidade domaterial de aglutinante presente na composição decatalisador integrada é menor que 50 por cento em peso combase no peso total da composição de catalisador.

Preferivelmente, os materiais de aglutinante inorgânicosestão presentes no catalisador integrado em uma quantidadeque varia de cerca de 5 a cerca de 45 por cento em peso,mais preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 30 por centoem peso e ainda mais preferivelmente de cerca de 15 a cercade 25 por cento em peso, com base no peso total dacomposição.

Os materiais matrizes opcionalmente presentes nascomposições de catalisador integradas da invenção presenteincluem, mas não estão limitados a alumina, silica-alumina,óxidos de terroso raros tais como lantânio, óxidos de metalde transição tal como titânio, zircônio, e oxido demanganês, óxidos de grupo 2A tais como óxidos de bário emagnésio, argilas tal como caulim, e misturas destes. Amatriz e/ou carga estão tipicamente presentes no catalisadorintegral em uma quantidade menor que 50 por cento em pesocom base no peso total da composição de catalisador.Preferivelmente, a matriz e/ou cargas estão presentes em umaquantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 45 por centoem peso com base no peso total da composição de catalisador.O tamanho de partícula e propriedades de atrito docatalisador integral afetam as propriedades de fluidizaçãona unidade e determinam quão bem o catalisador é mantido naunidade de FCC comercial. A composição de catalisadorintegra da invenção tipicamente tem um tamanho de partículamédio de cerca de 45 a cerca de 200 um, mais preferivelmentede cerca de 50 um a cerca de 150 um. As propriedades deatrito do catalisador integral, quando medido pelo índice deAtrito de Davison (Dl), têm um valor de Dl menor que 50,mais preferivelmente menor que 20 e ainda maispreferivelmente menor que 15.

Em uma modalidade preferida da invenção, ocatalisador de craqueamento de FCC contém uma zeólito tipoY. O zeólito de redução de NOx pode ser adicionado como umapartícula aditiva separada a um inventário circulante docatalisador de craqueamento ou incorporado diretamente nozeólito tipo Y contendo catalisador de craqueamento como umcomponente integral do catalisador. Em qualquer caso, ozeólito tipo Y está presente em uma quantidade suficientepara fornecer atividade de craqueamento adequada no FCCU,como será determinado por alguém versado na técnica.

Preferivelmente, o zeólito tipo Y está presente em umaquantidade suficiente para fornecer uma relação de zeólitotipo de NOx para zeólito tipo Y menor que 2, preferivelmentemenor que 1, no catalisador total inventivo.

Um pouco resumidamente, o processo de FCC envolveo craqueamento de cargas de alimentação de hidrocarbonetopesado em produtos mais leves por contato da carga dealimentação em um processo de craqueamento de recirculaçãode catalisador ciclico com um catalisador de craqueamentofluidizável circulante inventivo que consiste em partículastendo um tamanho médio que varia de cerca de 50 a cerca de150 um, preferivelmente de cerca de 60 a cerca de 120 um. 0craqueamento catalitico destas cargas de alimentação dehidrocarboneto de peso molecular relativamente alto resultana produção de um produto de hidrocarboneto de pesomolecular mais baixo. As etapas significantes no processo deFCC ciclico são:

(i) a alimentação é cataliticamente craqueada emuma zona de craqueamento catalitica, normalmente uma zona decraqueamento condutora, operando em condições decraqueamento catalitico contatando-se o alimento com umafonte de catalisador de craqueamento regenerada, quente paraproduzir um efluente que compreende produtos craqueados ecatalisador gasto contendo hidrocarbonetos extraiveis ecoque;

(ii) o efluente é descarregado e separado,normalmente em um ou mais ciclones, em uma fase de vaporrica em produto craqueado e uma fase rica em sólidos quecompreende o catalisador gasto;

(iii) a fase de vapor é removida como produto efracionada na coluna principal de FCC e suas colunaslaterais associadas para formar produtos de craqueamento deliquido e gás incluindo gasolina;

(iv) o catalisador gasto é extraído, normalmentecom vapor, para remover hidrocarbonetos fechados a partir docatalisador, depois que o catalisador extraído éoxidativamente regenerado em uma zona de regeneração decatalisador para produzir o catalisador regenerado, quenteque é, em seguida, reciclado à zona de craqueamento paracraquear mais quantidades de alimentação.

Catalisadores de FCC convencionais incluem, porexemplo, catalisadores com base em zeólito com um componentede craqueamento de faujasita como descrito na revisãoseminal por Venuto e Habib, Fluid Catalytic Cracking withZeolite Catalysts, Mareei Dekker, New York 1979, ISBN 0-8247-6870-1, bem como em outras numerosas fontes tal comoSadeghbeigi, Fluid Catalytic Cracking Handbook, Gulf Publ.Co. Houston, 1995, ISBN 0-88415-290-1. Preferivelmente, ocatalisador de FCC é um catalisador que compreende umcomponente de craqueamento ativo de zeólito tipo Y. Em umamodalidade particularmente preferida da invenção, oscatalisadores de FCC consistem em um aglutinante,normalmente silica, alumina, ou silica-alumina, umcomponente ativo de zeólito tipo Y, uma ou mais aluminasmatriz e/ou silica-aluminas, e cargas tal como argilacaulim. O zeólito tipo Y pode estar presente em uma ou maisformas e pode ter sido ultra-estabilizado e/ou tratado comcátions estabilizados tais como quaisquer dos terrososraros.

Processos de FCC típicos são conduzidos emtemperaturas de reação de 480°C a 600°C com temperaturas deregeneração de catalisador de 600°C a 800°C. Como é bemconhecido na técnica, a zona de regeneração de catalisadorpode consistir em um único ou múltiplos vasos de reator. Ascomposições da invenção podem ser utilizadas em processo deFCC de qualquer carga de alimentação de hidrocarbonetotipico. Cargas de alimentação adequadas incluem destiladosde petróleo ou residuos de óleos crus que têm uma faixa deponto de ebulição de cerca de 150°C a cerca de 900 °C,preferivelmente, cerca de 200 °C a cerca de 800°C, quequando cataliticamente craqueados fornecem uma gasolina ououtro produto de petróleo. Alimentos sintéticos que têmpontos de ebulição de cerca de 200°C a cerca de 800°C, talcomo óleo de carvão, areias alcatroadas ou óleo de xisto,também pode ser incluido.

Para remover o coque do catalisador, oxigênio ouar é adicionado à zona de regeneração. Isto é realizado porum dispositivo de purga adequado na base da zona deregeneração, ou se desejado, oxigênio adicional é adicionadoà fase densa ou diluida da zona de regeneração.

Composições aditivas de acordo com a invenção,reduzem dramaticamente, isto é, por pelo menos 10%,preferivelmente, pelo menos 20%, as emissões de NOx noefluente do regenerador de FCCU durante a regeneração docatalisador, ao mesmo tempo que substancialmente mantendo aconversão de alimento de hidrocarboneto ou o rendimento deprodutos craqueados, por exemplo, gasolina e olefinas leves,obtidas a partir do catalisador de craqueamento. Em algunscasos, redução de NOx de 70% ou maior é facilmente obtenivelempregando-se as composições e método da invenção semsignificativamente afetar os rendimentos de produtoscraqueados ou conversão de alimento. Entretanto, como seráentendido por alguém versado na técnica de FCC, a extensãoda redução de N0X dependerá de tais fatores como, porexemplo, da composição e quantidade do aditivo utilizado; doprojeto e da maneira na qual a unidade de craqueamentocatalitica é operada, incluindo mas não limitada ao nivel deoxigênio e distribuição de ar no regenerador, profundidadede leito de catalisador no regenerador, operação separadorae temperatura do regenerador, das propriedades da carga dealimentação de hidrocarboneto craqueada, e da presença deoutros aditivos cataliticos que podem afetar a quimica eoperação do regenerador. Desse modo, uma vez que cada FCCUé diferente em alguns ou todos estes aspectos, pode seresperado que a eficácia do processo da invenção varie deunidade para unidade. As composições de redução de NOx dainvenção também previnem um aumento significante na produçãode coque durante o processo de FCC.

Também . está dentro do escopo da invenção quecomposições de redução de Nox da invenção podem serempregadas sozinhas ou em combinação com um ou maiscomponente (s) de redução de NOx adicional(ais)para obterredução de NOx mais eficazmente do que o uso de qualquer umadas composições sozinha. Preferivelmente, o componente deredução de NOx adicional é um material não zeolitico, istoé, um material que contém ou não substancialmente (isto é,menos do que 5 por cento em peso, pref erivelmente menos doque 1 por cento em peso) zeólito.

Também é considerado dentro do escopo da presenteinvenção que composições aditivas podem ser empregadas deacordo com a presente invenção em combinação com outrosaditivos convencionalmente empregados no processo de FCC,por exemplo, aditivos de redução de S0X, aditivos de reduçãode enxofre na gasolina, promotores de combustão de CO,aditivos para a produção de olefinas leves, e similares.

0 escopo da invenção não é pretendido de qualquerforma ser limitado pelos exemplos mencionados abaixo. Osexemplos incluem a preparação de aditivos úteis no processoda invenção e a avaliação do processo da invenção parareduzir NOx em um ambiente de craqueamento catalitico. Osexemplos são determinados como ilustrações especificas dainvenção reivindicada. Deveria ser entendido, entretanto,que a invenção não está limitada aos detalhes específicosmencionados nos exemplos.

Todas as partes e porcentagens nos exemplos, bemcomo o resto da especificação que se refere a concentraçõesou composições sólidas, estão em peso a menos que de outramaneira especificado. Concentrações de misturas gasosasestão em volume a menos que de outra maneira especificado.

Além disso, qualquer faixa de números recitados naespecificação ou reivindicações, tal como aquela querepresenta um grupo particular de propriedades, unidades demedida, condições, estados fisicos ou porcentagens, épretendida literalmente incorporar expressamente aqui porreferência ou de outra maneira, qualquer número que caidentro de tal faixa, incluindo qualquer subgrupo de númerosdentro de qualquer faixa assim relacionada.EXEMPLOS

A avaliação de desempenho de Aditivos A a H para aredução de emissão de NO de uma unidade de FCC foiadministrada empregando-se o DCR. Em cada uma dasexperiências, o DCR foi operado sob condições de regeneraçãode "queima total" onde "queima total" é definida como acondição em que a quantidade de ar adicionada ao regeneradoré suficiente para converter todas as espécies de coque nocatalisador de FCC gasto para C02 antes de deixar oregenerador. O teste foi realizado com 1% de O2 em excessono regenerador, e com o regenerador que opera a 705°C.

EXEMPLO 1

Uma composição que compreende 75% de ferrierita e25% de Solução de Alumina foi preparada como segue: Uma lamaaquosa foi preparada, a qual continha 25% de A1203 desolução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 75% deferrierita (Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 = 6 - 10% em peso), eágua adicional o suficiente para preparar uma lama, a qualcontinha cerca de 42-44% de sólidos. A lama foi moida em umtamanho de partícula médio menor do que 3,0 (im e em seguidasecada por pulverização. O produto secado por pulverizaçãofoi calcinado durante 20 a 40 minutos a 400 a 450°C. Ocatalisador calcinado foi lavado com uma solução de sulfatode amônio, seguida por água, para diminuir nivel de K20 paramenos do que 1,0% em peso. O catalisador foi designado comoAditivo A, as propriedades do qual são mostradas na Tabela 1abaixo.

EXEMPLO 2Uma composição que compreende 73% de ferrierita,2,5% de ZnO e 24,5% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada, a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos) , 4500g (base seca) de ferrierita (Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 <0,5% em peso), 250 g de ZnCl2 e água adicional o suficientepara preparar uma lama a qual continha cerca de 44% desólidos. A lama foi moida em um moinho. Drais em um tamanhode partícula médio menor do que 2,5 (im e em seguida secadopor pulverização em um secador por spray Bowen. O produtosecado por pulverização foi calcinado durante 1,5 hora a593°C. O catalisador foi designado como Aditivo B, aspropriedades do qual são mostradas na Tabela 1 abaixo.

EXEMPLO 3

Uma composição que compreende 72,1% de ferrierita,3,9% de ZnO e 24% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 4500g (base seca) de ferrierita (Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 <0, 5 % em peso), 400 g de ZnCl2 e água adicional suficientepara preparar uma lama que continha cerca de 44% de sólidos.A lama foi moida em um moinho Drais em um tamanho departícula médio menor que 2,5 fom e em seguida seco porvaporização em um secador em spray Bowen. O produto seco porvaporização foi calcinado durante 1,5 hora a 593°C. Estecatalisador foi designado como Aditivo C, as propriedades doqual são mostradas na Tabela 1 abaixo.

EXEMPLO 4Uma composição que compreende 70,7% de ferrierita,5,8% de ZnO e 23,5% de Solução de Alumina foi preparada comosegue. Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 4500g (base seca) de ferrierita (Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 <0,5% em peso), 600 g de ZnCl2 e água adicional suficientepara fazer uma lama que continha cerca de 44% de sólidos. Alama foi moida em um moinho de Drais em um tamanho departícula médio menor que 2,5 um e em seguida seca porvaporização em um secador em spray Bowen. O produto seco porvaporização foi calcinado durante 1,5 hora a 593°C. 0catalisador foi designado como Aditivo D, as propriedades dequal são mostradas na Tabela 1 abaixo.

EXEMPLO 5

Uma composição que compreende 69,5% de ferrierita,7,4% de ZnO e 23,1% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 4500g (base seca) de ferrierita (Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 <0, 5% em peso), 800 g de ZnCl2 e água adicional suficientepara fazer uma lama que continha cerca de 44% de sólidos. Alama foi moida em um moinho de Drais em um tamanho departícula médio menor que 2,5 \im e em seguida seca porvaporização em um secador em spray Bowen. O produto seco porvaporização foi calcinado durante 1,5 hora a 593°C. Ocatalisador foi designado como Aditivo E, as propriedades dequal é mostrado na Tabela 1 abaixo.

EXEMPLO 6Uma composição que compreende 67% de ferrierita,10,7% de ZnO e 22,3% de Solução de Alumina foi preparadacomo segue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha6520 g de solução de cloroidrol de aluminio (23% desólidos), 4500 g (base seca) de ferrierita (Si02/Al203 = 20,Na20 + K20 < 0,5% em peso), 1200 g de ZnCl2 e água adicionalsuficiente para fazer uma lama que continha cerca de 44% desólidos. A lama foi moida em um moinho de Drais em umtamanho de partícula médio menor que 2,5 um e em seguidaseca por vaporização em um secador em spray Bowen. O produtoseco por vaporização foi calcinado durante 1,5 hora a593°C. O catalisador foi designado como Aditivo F, aspropriedades de qual são mostradas na Tabela 1 abaixo.

EXEMPLO 7

Um Aditivo G foi preparado como segue: Uma amostrade 732, 2 gms de base seca de Aditivo D, preparada comomostrado no Exemplo 4, foi saturada com uma soluçãopreparada com 172,9 g de Zn (Acetato) 2" 2 H20, 281 mL de H20e 209, 4 mL de uma solução de NH4OH a 30%. Foi secada emforno durante 4 horas a 287°C, re-impregnada com uma soluçãoda mesma composição, e secada durante 4 horas a 287°C. Aamostra foi em seguida calcinada durante 2 horas a 593°C. OAditivo G teve as propriedades como mostrado na Tabela 1abaixo.Tabela 1

Propriedades de Aditivos A a G

<table>table see original document page 35</column></row><table>EXEMPLO 8

Uma composição compreendendo 62,5% de ferrierita,10,7% de ZnO, 4,5% de alumina Catapal C e 22,3% de Soluçãode Alumina foram preparados como segue: Uma lama aquosa foipreparada a qual continha 6520 g de solução de cloroidrol dealumínio (23% de sólidos), 4200 g (base seca) de ferrierita(Si02/Al203 = 20, Na20 + K20 < 0,5% em peso), 300 g (baseseca) de alumina Catapal C, 1200 g de ZnCl2 e água adicionalsuficiente para preparar uma lama que continha 44% desólidos aproximadamente. A lama foi moida em um moinhoDrais em um tamanho de partícula médio menor do que 2,5 um eem seguida secada por vaporização em um secador em sprayBowen. O produto secador por pulverização foi calcinadodurante 1,5 hora a 593°C. O catalisador é designado comoAditivo H, as propriedades de qual são mostradas na Tabela 2abaixo.

EXEMPLO 9

Uma composição compreendendo 65% de ferrierita,15% de Argila e 20% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 4344 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 3250g (base seca) de ferrierita, 650 g (base seca) de argila eágua adicional suficiente para preparar uma lama quecontinha cerca de 40% de sólidos. A lama foi moida em ummoinho Drais em um tamanho de partícula médio menor do que2,5 um e em seguida secada por vaporização em um secador emspray Bowen. O produto secador por pulverização foicalcinado durante 1,5 hora a 593°C. O catalisador, com aspropriedades como mostrado na Tabela 2, foi designado comoAditivo I.

EXEMPLO 10

Ferrierita foi trocada com ions de zincoempregando um procedimento de troca de estado sólido comosegue: Cloreto de zinco (228 g) foi moido em um pó fino e,em seguida, misturado com 2500 g de pó de ferrierita. Amistura foi calcinada durante 2 horas a 325°C. A misturacalcinada foi suspensa em 9000 g de água mantida a 80°C,misturada durante 0,16 hora e, em seguida, filtrada. Amassa de filtro foi, em seguida, lavada três vezes com águamantida a 80°C, secada e, em seguida, calcinada a 593°Cdurante 1,5 hora. O produto trocado em estado sólido dezinco final continha 2,80% de ZnO.

Uma composição compreendendo 65% de Zn/ferrierita,15% de Argila e 20% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 2608 gde solução de cloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 1950g (base seca) de ferrierita trocada em estado sólido dezinco e água adicional suficiente para preparar uma lama quecontinha cerca de 40% de sólidos. A lama foi moida em ummoinho Drais em um tamanho de partícula médio menor do que2,5 [im e, em seguida, secada por vaporização em um secadorem spray Bowen. O produto secador por pulverização foicalcinado durante 1,5 hora a 593°C. O catalisador foidesignado como Aditivo J e tem as propriedades mostradas naTabela 2 abaixo.

EXEMPLO 11Um catalisador de ferrierita ligado com solução desilica foi preparado empregando o seguinte procedimento:

Uma lama aquosa contendo 29% de Ferrierita (SÍO2/AI2O3 = 20)foi moida em um moinho Drais. A lama de Ferrierita moida(4160 g) foi combinada com 1200 g de argila Natka (baseseca) e 6000 g de aglutinante de solução de silica (10% desólidos). O aglutinante de solução de silica foi preparadoa partir de silicato de sódio e alume ácido. A lama decatalisador foi, em seguida, secada por vaporização em umsecador em spray Bowen. O produto secador por pulverizaçãoresultante foi lavado com solução de sulfato de amônio,seguido por água para produzir um catalisador com um nivelde Na20 menor do que 0,1% em peso. O catalisador foidesignado como Aditivo K e tem as propriedades como mostradona Tabela 2 abaixo.

EXEMPLO 12

O Aditivo K, preparado no Exemplo 11, foi trocadocom ions de zinco pelo seguinte processo: A troca de Zn foirealizada adicionando-se 150 g do catalisador secador porpulverização em uma solução de nitrato de zinco contendo12,4 g de Zn(N03)2.6 H20 em 1500 g de água. A mistura foiagitada durante 0,5 hora a 70°C. A lama foi, em seguida,filtrada e o catalisador lavado três vezes com água mantidaa 70°C para remover o excesso de nitrato de zinco. Ocatalisador foi designado como Aditivo L e tem aspropriedades como mostrado na Tabela 2 abaixo.

Tabela 2Propriedades de Aditivos H a L

<table>table see original document page 39</column></row><table>

EXEMPLO 13

Os Aditivos A a H foram avaliados no DCR paradeterminar a eficácia dos aditivos para a redução deemissões de NO liberadas a partir de uma unidade de FCC. Emcada uma das experiências, o DCR foi operado sob condiçõesde regeneração de "queima total", onde a "queima total" édefinida como a condição em que a quantidade de aradicionada ao regenerador é suficiente para converter todasas espécies de coque no catalisador de FCC gasto para C02.

O teste foi realizado com 1% de excesso de 02 noregenerador, e com o regenerador operando a 705°C.

Uma alimentação de FCC comercial tendo aspropriedades como mostrado na Tabela 3 abaixo foi empregadapara teste. O DCR foi carregado inicialmente com umamistura de aproximadamente 1596 g de um catalisador decraqueamento de equilíbrio tendo as propriedades comomostrado na Tabela 4 e 4 g de uma amostra comercial de umpromotor de combustão com base em Pt (CP®-3, obtido de GraceDavison) que foi desativado durante 20 horas a 788°C semqualquer Ni ou V adicionado empregando o método de CyclicPropylene Steaming (CPS). A descrição do método de CPS foipublicada em L. T. Boock, T. F. Petti, e J. A Rudesill,"Contaminant-Metal Deactivation and e Metal-DehydrogenationEffects During Ciclic Propylene Steaming of Fluid CatalyticCracking Catalysts, "Deactivation and Testing of HidrocarbonProcessing Catalyst, ACS Symposium Series 634, p. 171(1996), ISBN 0-8412-3411-6.

Depois da estabilização da unidade, os dados deemissões de NO de referência foram coletados empregando umanalisador de gás de FTIR Multigas 2030 em linha.Subseqüentemente, uma segunda mistura contendo o aditivo foiinjetado no DCR. Para os Aditivos A, E, F, G e. H, estamistura continha aproximadamente 8 6 g do aditivo que foihidrotermicamente desativado em um reator de leitofluidizado com 20% de vapor em N2 durante 24 horas a 760°Csem a adição de Ni ou V e 0,215 g do CP®-3 desativado porCPS. Para os Aditivos B, C e D, esta mistura continhaaproximadamente 90 g do aditivo que foi hidrotermicamentedesativado em um reator de leito fluidizado com 20% de vaporem N2 durante 24 horas a 760°C sem a adição de Ni ou V,109,5 g do catalisador de craqueamento de equilíbrio e 0,25g do CP®-3 desativado por CPS. Como observado na Tabela 5,os Aditivos B a H mostram melhor desempenho de redução deNOx no DCR do que o Aditivo A em quantidades similares.Isto confirma que a adição de Zn a ferrierita melhora seudesempenho de redução de NOx depois da desativação. Odesempenho de redução de NOx aumenta com os niveis de Zncrescentes até que um máximo seja alcançado na faixa de 10%de ZnO.

Os rendimentos para os ciclos com os Aditivos A, Ee F são mostrados na Tabela 6 abaixo para ilustrar o pontoque nenhum destes aditivos de redução de NOx afetam osrendimentos de FCC.

Tabela 3

Propriedades de Alimento Empregadas em Testes deDCR para a Avaliação de Aditivos A-J

<table>table see original document page 41</column></row><table>Tabela 4

Propriedades de catalisador de craqueamento deequilíbrio empregadas na avaliação de DCR dos Aditivos A-J eM-T

<table>table see original document page 42</column></row><table>

Tabela 5

Desempenho de redução de N0X de Aditivos A-H

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>

Tabela 6

Produções de Hidrocarboneto para Aditivos A, E e F

<table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table>Exemplo 14

Aditivos I e J foram avaliados para a redução deemissões de N0X de uma unidade de FCC no DCR. 0 teste foirealizado com a operação de DCR sob as mesmas condições,catalisador de equilíbrio e alimento como no Exemplo 13. 0DCR foi carregado inicialmente com uma mistura deaproximadamente 1895,25 g do catalisador de craqueamento deequilíbrio e 4,75 g de CP®-3 desativado por CPS. Depois daestabilização da unidade, os dados de emissões de NO dereferência foram coletados utilizando um analisador de gásde FTIR Multigas 2030 em linha. Subseqüentemente, umamistura de aproximadamente 105 g de Aditivo I ou J, 94,5 gdo catalisador de equilíbrio e 0,5 g do CPO-3 desativado porCPS foi injetada no DCR e o ciclo foi prosseguido duranteaproximadamente 10 horas no aditivo. Como mostrado na Tabela7, Aditivo J foi apenas ligeiramente mais eficaz na reduçãodas emissões de NOx do que o Aditivo I depois de 1 hora masmostra uma vantagem no desempenho de redução de NOx maiordepois de 7 horas. A partir destes dados, pode ser concluídoque a adição de Zn pré-trocado para ferrierita estabiliza aatividade de redução de NOx e fornece desempenho de reduçãode NOx quando comparado ao aditivo não estabilizado.

Tabela 7

Desempenho de redução de NO de Aditivos I e J noDCR

<table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table>

Exemplo 15

Aditivos K e L foram avaliados quanto ao seudesempenho de redução de NOx no DCR empregando as mesmascondições operacionais como nos Exemplos 13 e 14. Umalimento de FCC comercial foi utilizado para o teste e suaspropriedades são mostradas na Tabela 8 abaixo. O DCR foicarregado inicialmente com uma mistura de aproximadamente1800 g de um catalisador de craqueamento comercialmentedisponível, SUPERNOVA® DMR+ obtido de Grace Davisonhidrotermicamente desativado em um reator de leito defluidizado com 100% de vapor durante 4 horas a 816°C sem aadição de Ni ou V. Depois da estabilização da unidade, osdados das emissões de NO de referência foram coletadosutilizando um Analisador de S02/NO Lear-Siegler em linha(SM8100A). Subseqüentemente, uma mistura de 100 g decatalisador foi adicionada ao DCR que consiste em 95,25 g docatalisador DMR+ SuperNova® hidrotermicamente desativado e4,75 g do CPS-CP®-3. Nenhuma emissão foi coletadacontinuamente através desta estrutura de tempo e logo que aunidade foi estabilizada novamente, uma mistura contendo0, 525 g do CP-3® desativado com 105 g de Aditivo K ou L e105 g do catalisador DMR+ SuperNova® desativado foramadicionados ao DCR. Como observado na Tabela 9, Aditivo L émelhor na redução das emissões de NO do DCR do que o AditivoK. Isto mostra que a pós-troca de Zn sobre a ferrieritacontida em uma partícula com um aglutinante de solução desilica melhora o desempenho de redução de NO de ferrierita.

Tabela 8

Propriedades do alimento utilizado em testes deDCR para a avaliação de Aditivos K e L

<table>table see original document page 47</column></row><table>FBP 1153

Tabela 9

Desempenho da redução de NO de Aditivos K e L noDCR

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo 16

Uma composição que compreende 75% de argila e 25%de Solução de Alumina foi preparada como segue: Uma lamaaquosa foi preparada a qual continha 2174 g de solução decloroidrol de alumínio (23% de sólidos), 1500 g (base seca)de argila e água adicional suficiente para fazer uma lamacontinha cerca de 40% de sólidos. A lama foi moída em ummoinho Drais em um tamanho de partícula médio menor que 2,5im e, em seguida, secada por pulverização em um secador emspray Bowen. O produto secado por pulverização foi calcinadodurante 1,5 hora a 593°C. 0 catalisador foi designado comoAditivo M e teve as propriedades como mostrado na Tabela 10abaixo.

EXEMPLO 17

Uma composição que compreende 71% de argila, 6% deZnO e 23% de Solução de Alumina foi preparada como segue:Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 g desolução de cloroidrol de aluminio (23% de sólidos), 4500 g(base seca) de barro, 620 g de ZnCl2 e água adicionalsuficiente para fazer uma lama que continha cerca de 45% desólidos. A lama foi moida em um moinho Drais em um tamanhode partícula médio menor que 2,5 um e, em seguida, secadapor pulverização em um secador em spray Bowen. O produtosecado por pulverização foi calcinado durante 1,5 hora a593°C. O catalisador foi designado como Aditivo N teve aspropriedades como mostrado na Tabela 10 abaixo.

EXEMPLO 18

ZnO suportado em alumina foi preparado como segue:

1000 g (base seca) de alumina de HiQ (obtida de Alcoa) foramimpregnados, em umidade incipiente, com 165 g de ZnCl2dissolvidos em água. O material foi, em seguida, calcinadodurante 2 horas a 593°C. O catalisador foi designado Aditivo0 e teve as propriedades como mostrado na Tabela 10 abaixo.

EXEMPLO 19

A fim de estimular a escolha de Si02 e ions desódio do catalisador de ZnO/alumina durante a desativação emuma unidade de FCC, o catalisador foi primeiro impregnadocom um composto de Si02 e, em seguida, com sal sódico. 500 g(base seca) do Aditivo 0 foram impregnados, em umidadeincipiente, com 85 g de tetraetilortossilicato dissolvidosem etanol. 0 catalisador foi secado em temperatura ambientedurante a noite e, em seguida, impregnado com uma soluçãoaquosa contendo 4,3 g de carbonato de sódio. 0 material foi,em seguida, calcinado durante 2 horas a 593°C.Subseqüentemente, esta amostra foi submetida à desativaçãohidrotérmica em um reator de leito fluidizado durante 4horas a 816°C com 100% de vapor. O catalisador foi designadoAditivo P e teve as propriedades como mostrado na Tabela 10abaixo.

Tabela 10

Propriedades de Aditivos M a P

<table>table see original document page 50</column></row><table>

EXEMPLO 2 0O desempenho de A1203 de HiQ e Aditivos M a P pararedução de emissão de NO foram avaliados no DCR utilizandoas mesmas condições, alimento e catalisador como mostradonos Exemplos 13 e 14. O DCR foi inicialmente carregado comuma mistura de 1596 g do catalisador de craqueamento deequilíbrio e 4 g de CP®-3 desativado por CPS. Naestabilização da unidade, uma mistura de 85,12 g do aditivoe 0,215 g de CP®-3 desativado foi carregada ao DCR e o ciclofoi prosseguido durante cerca de 2 horas em cada aditivo.

Resultados foram registrados na Tabela 11 abaixo.

Como mostrado na Tabela 11, pode ser deduzido queadição de ZnO aos suportes diferentes não melhora suaatividade de redução de NOx no DCR, significando que aatividade de redução de NOx intrínseca de Zn está muitobaixa sob condições de FCC realisticas. Estes dados mostramque a atividade de redução de NOx aumentada observada com aadição de Zn em ferrierita nos Exemplos 13 e 14 éprincipalmente devido ao efeito estabilizador de Zn sobre aferrierita.

Tabela 11

Desempenho de redução de NO de Aditivos M a P noDCR

<table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table>

EXEMPLO 21

Uma composição que compreende 75% de ferrierita,25% de Solução de Alumina foi preparada como descrito noExemplo 1. O produto secado por pulverização foi calcinado1,5 hora a 593°C. Cerca de 125 g deste material foisubseqüentemente impregnado com 17,7 g de 6 H20 de YCI3dissolvidos em 100 mL de água deionizada, secos em forno a287°C durante a noite e em seguida calcinados durante 2horas a 538°C. A amostra resultante foi designada comoAditivo Q e teve as propriedades como mostrado na Tabela 12abaixo.

EXEMPLO 22

Uma composição que compreende 75% de Ferrierita,25% de Solução de Alumina foi preparada como descrito noExemplo 1. O produto secado por pulverização foi calcinado1,5 hora a 593°C. Cerca de 125 g deste material foramsubseqüentemente impregnados com 33,2 g de 6 H20 de MgCl2dissolveu em 87 mL de água deionizada; secados em forno a287°C durante a noite, e em seguida calcinados durante 2horas a 593°C. A amostra resultante foi designada comoAditivo R e teve as propriedades como mostrado na Tabela 12abaixo.

EXEMPLO 23

Uma composição que compreende 73% de ferrierita,3% de Fe203 e 24% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de aluminio (23% de sólidos), 4500g (base seca) de ferrierita (Si02 / A1203 = 20, Na20 + K20 <0,5% em peso), 445 g de 4H20 de FeCl2 e água adicionalsuficiente para fazer uma lama que continha cerca de 44% desólidos. A lama foi moida em um moinho Drais em um tamanhode partícula médio menor que 2,5 um e, em seguida, secadapor pulverização em um secador em spray Bowen. O produtosecado por pulverização foi calcinado durante 1,5 hora a593°C. O catalisador foi designado como Aditivo S e teve aspropriedades como mostrado na Tabela 12 abaixo.

EXEMPLO 24

Uma composição que compreende 67% de ferrierita,11% de Fe203 e 22% de Solução de Alumina foi preparada comosegue: Uma lama aquosa foi preparada a qual continha 6520 gde solução de cloroidrol de aluminio (23% de sólidos), 4500g (base seca) de ferrierita (Si02 / A1203 = 20, Na20 + K20 <0,5% em peso), 1782 g de 4H20 de FeCl2 e água adicionalsuficiente para fazer uma lama que continha cerca de 44% desólidos. A lama foi moida em um moinho Drais em um tamanhode partícula médio menor que 2,5 um e, em seguida, secadapor pulverização em um secador em spray Bowen. O 'produtosecado por pulverização foi calcinado durante 1,5 hora a593°C. O catalisador foi designado como Aditivo T e teve aspropriedades como mostrado na Tabela 12 abaixo.

Tabela 12

Propriedades de Aditivos Q a T

<table>table see original document page 54</column></row><table><table>table see original document page 55</column></row><table>

EXEMPLO 25

O desempenho de Aditivos Q a T foi avaliado quantoa redução de emissões de NO no DCR empregando as mesmascondições, alimento e catalisador como mostrado no Exemplo13. O DCR foi inicialmente carregado com uma mistura de1596 g do catalisador de craqueamento de equilíbrio, e 4 gde CP®-3 desativado por CPS. Sob estabilização da unidade,uma mistura de 85,12 g do Aditivo Q ou R ou S que foihidrotermicamente desativado em um reator de leitofluidizado com 20% de vapor em N2 durante 24 horas a 760°Csem a adição de Ni ou V, e 0,215 g de CP-3® desativado foicarregada ao DCR e o ciclo foi prosseguido duranteaproximadamente 2 horas em cada aditivo. Para a avaliaçãodo Aditivo T, a segunda mistura continha 85 g do aditivohidrotermicamente desativado, 14,75 g do catalisador deequilíbrio e 0,25 g de CP-3® desativado. Como pode serdeduzido a partir da Tabela 13, em mols constantes do metalde estabilização, Zn e Fe exibiram desempenho de redução deNOx similar em ferrierita e' mostraram desempenho de reduçãode NOx melhorado em Mg ou Y em ferrierita estabilizada.

Tabela 13

Desempenho de redução de NO de Aditivos C, F, R,S, T e V no DCR em mols constantes de ion de metal deestabilização

<table>table see original document page 56</column></row><table>

Claims

1. Processo melhorado de reduzir emissões de N0Xda zona de regeneração de uma unidade de craqueamentocatalitico de fluido (FCCU) durante craqueamento cataliticode fluido (FCC) de uma carga de alimentação dehidrocarboneto em componentes de peso molecular mais baixos,o referido processo sendo CARACTERIZADO pelo fato decompreendera) contatar uma carga de alimentação dehidrocarboneto com um inventivo circulante de um catalisadorde craqueamento de FCC em uma FCCU na presença de umaquantidade de redução de NOx eficaz de uma composição deredução de NOx compreendendo um zeólito de redução de NOxtendo um tamanho de poro variando de cerca de 2 a cerca de-7,2 Angstrõms e uma relação molar de SÍO2 para AI2O3 menor doque cerca de 500, o referido zeólito sendo estabilizado comuma quantidade de estabilização de um ion de metal ou metalselecionado a partir do grupo consistindo em zinco, ferro emisturas destes e tendo a capacidade de reduzir emissões deNOx durante um processo de FCC e a referida FCCU tendo umazona de regeneração e sendo operada sob condições deprocesso de FCC; eb) reduzir a quantidade de emissões de NOxliberada da zona de regeneração do FCCU quando comparado àquantidade de emissões de NOx liberada na ausência dacomposição de redução de NOx.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de craqueamentode FCC compreende um zeólito tipo Y.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa (b) é realizada semuma mudança substancial na conversão de carga de alimentaçãode hidrocarboneto ou rendimento de hidrocarbonetoscraqueados quando comparada à conversão de carga dealimentação de hidrocarboneto ou rendimento dehidrocarbonetos craqueados obtidos a partir do catalisadorde craqueamento apenas.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o zeólito de redução de NOx éselecionado a partir do grupo consistindo em ferrierita,ZSM-11, beta, MCM-49, mordenita, MCM-56, Zeólito-L, zeólitoRho, errionita, chabazita, clinoptilolita, MCM-22, MCM-35,MCM-61, Ofretita, A, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-18, ZSM-22, ZSM-57,ZSM-61, ZK-5, NaJ, Nu-87, Cit-1, SSZ-35, SSZ-48, SSZ-44,SSZ-23, Daciardita, Merlinoita, Lovdarita, Levina,Laumontita, Epistilbita, Gmelonita, Gismondina, Cancrinita,Brewsterita, Estilbita, Paulingita, Goosecreekite,Natrolita, omega ou misturas destes.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 4,CARACTERIZADO pelo fato de que o zeólito de redução de NOx éferrierita, beta, MCM-49, mordenita, MCM-56, Zeólito-L,zeólita Rho, errionita, chabazita, clinoptilolita, MCM-22,Ofretita, A, ZSM-12, ZSM-23, omega e misturas destes.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADO pelo fato de que o zeólito de redução de N0X éferrierita.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deN0X está presente como um aditivo de particulado separado.

8. Processo, de acordo com a Reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deN0X de particulado tem um tamanho de partícula médio maiordo que 4 5 |am.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx também compreende de cerca de 5 a cerca de 50 por centoem peso de um aglutinante inorgânico selecionado a partir dogrupo consistindo em alumina, silica, silica-alumina,fosfato de alumina e misturas destes.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOx departiculado é pelo menos 30 por cento em peso da composição.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOx épelo menos 40 por cento em peso da composição.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade, do zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOx épelo menos 50 por cento em peso da composição.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOxvaria de cerca de 10 a cerca de 85 por cento em peso dacomposição.

14. Processo, de acordo com a reivindicação 13,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOxvaria de cerca de 30 a cerca de 80 por cento em peso dacomposição.

15. Processo, de acordo com a reivindicação 14,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade do zeólito deredução de NOx presente na composição de redução de NOxvaria de cerca de 40 a cerca de 75 por cento em peso dacomposição.

16. Processo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que o aglutinante inorgânico éalumina.

17. Processo, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADO pelo fato de que a alumina é uma aluminapeptizada ácida ou básica.

18. Processo, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADO pelo fato de que a alumina é cloroidrol dealuminio.

19. Processo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de aglutinanteinorgânico presente na composição de redução de NOx varia decerca de 10 a cerca de 30 por cento em peso da composição.

20. Processo, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade de aglutinanteinorgânico presente na composição de redução de NOx varia decerca de 15 a cerca de 25 por cento em peso da composição.

21. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que o componente de zeólito deredução de N0X tem uma relação molar de SÍO2 para AI2O3 menordo que 2 50.

22. Processo, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx também compreende um material matriz selecionado apartir do grupo consistindo em alumina, silica, silica-alumínio, titânia, zircônio, itrio, lantânio, cério,neodimio, samário, európio, gadolinio, prasiodimio, emisturas destes.

23. Processo, de acordo com a reivindicação 22,CARACTERIZADO pelo fato de que o material matriz estápresente em uma quantidade menor do que 70 por cento empeso.

24. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou-3, CARACTERIZADO pelo fato de também compreender recuperar ocatalisador de craqueamento a partir da etapa de contatar etratar o catalisador empregado em uma zona de regeneraçãopara regenerar o referido catalisador.

25. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou-3, CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador decraqueamento e a composição de aditivo de particulado sãofluidizados durante a contatação da referida carga dealimentação de hidrocarboneto.

26. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou-3, também CARACTERIZADO pelo fato de compreender contatar oalimento de hidrocarboneto com pelo menos uma composição deredução de N0X adicional.

27. Processo, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deN0X tem um tamanho de partícula médio de cerca de 50 a cercade aproximadamente 200 \xm.

28. Processo, de acordo com a reivindicação 27,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx de particulado tem um tamanho de partícula médio decerca de 55 a cerca de 150 um.

29. Processo, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx de particulado tem um valor de indice de atrito deDavison (Dl) menor do que 50.

30. Processo, de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx de particulado tem um valor de Dl menor do que 20.

31. Processo, de acordo com a reivindicação 30,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx de particulado tem um valor de Dl menor do que 15.

32. Processo, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADO pelo fato de que o catalisador de craqueamentode FCC compreende um zeólito tipo Y e a quantidade dacomposição de redução de NOx no catalisador inventivo éaquela quantidade suficiente para fornecer uma relação decomponente de zeólito de redução de NOx para zeólito tipo Yno catalisador total inventivo menor do que 2.

33. Processo, de acordo com a reivindicação 32,CARACTERIZADO pelo fato de que a relação de componente dezeólito de redução de N0X para zeólito tipo Y no catalisadortotal inventivo é menor que 1.

34. Processo, de acordo com a reivindicação 33,CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa (b) é realizada semuma mudança substancial na conversão de carga de alimentaçãode hidrocarboneto ou rendimento de hidrocarbonetoscraqueados quando comparada à conversão de carga dealimentação de hidrocarboneto ou rendimento dehidrocarbonetos craqueados obtidos apenas a partir docatalisador do craqueamento.

35. Processo, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de redução deNOx está incorporada no catalisador de craqueamento de FCCcomo um componente do catalisador de craqueamento.

36. Processo, de acordo com a reivindicação 35,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade da composição deredução de NOx presente no catalisador de craqueamento deFCC é pelo menos 0,1 por cento em peso do catalisador decraqueamento.

37. Processo, de acordo com a reivindicação 36,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade da composição deredução de NOx presente no catalisador de craqueamento deFCC varia de cerca de 0,1 a cerca de 70% em peso docatalisador de craqueamento.

38. Processo, de acordo com a reivindicação 37,CARACTERIZADO pelo fato de que a quantidade da composição deredução de NOx varia de cerca de 1 a cerca de 50% em peso docatalisador de craqueamento.

39. Processo, de acordo com a reivindicação 35,CARACTERIZADO pelo fato de também compreender contatar oalimento de hidrocarboneto com pelo menos uma composição deredução de N0X adicional.

40. Processo, de acordo com a reivindicação 7 ou-35, CARACTERIZADO pelo fato de que o zeólito de redução deNOx é estabilizado com metal de zinco ou ions de zinco.

41. Processo, de acordo com a Reivindicação 6,CARACTERIZADO pelo fato de que o zeólito de redução de NOx éestabilizado com metal de zinco ou ions de zinco.