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CN1156555C - 一种催化裂化助剂及其制备方法 - Google Patents

一种催化裂化助剂及其制备方法 Download PDF

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CN1156555C CNB001242164A CN00124216A CN1156555C CN 1156555 C CN1156555 C CN 1156555C CN B001242164 A CNB001242164 A CN B001242164A CN 00124216 A CN00124216 A CN 00124216A CN 1156555 C CN1156555 C CN 1156555C
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Abstract

本发明公开了一种降低催化裂化汽油烯烃含量并同时提高辛烷值的助剂及其制备方法，该助剂由5～65重量%的ZSM-5分子筛、15～60重量%载体和10～40重量%粘结剂组成，其中ZSM-5分子筛为氢型，且是经改性元素磷、锌和至少一种稀土元素改性的；助剂的制备是先将氢型ZSM-5分子筛用Zn和稀土元素改性，将改性后的ZSM-5分子筛和载体加入到磷酸铝溶胶粘结剂中混合打浆并均质，后经过滤、喷雾干燥、焙烧制得。

Description

一种催化裂化助剂及其制备方法
本发明属于石油炼制领域，涉及到催化裂化工艺中所用助剂，尤其是催化裂化工艺中所用的降低催化裂化汽油烯烃含量的助剂及其制备方法。
汽油辛烷值是衡量车用汽油的一项重要指标。为了追求较高的汽油辛烷值，炼油厂的催化裂化装置现在一般都采用高温短接触的操作条件和超稳分子筛催化剂，这种技术在提高汽油辛烷值的同时导致了催化汽油烯烃的提高。汽油中的烯烃是造成汽车尾气排放污染物高的主要原因。为了保护环境必须要降低汽油中烯烃含量。因此，降低催化裂化汽油烯烃含量与同时提高辛烷值成为亟待解决的问题。
采用具有高硅分子筛ZSM-5的催化裂化催化剂提高汽油辛烷值，已有大量专利报导。根据专利介绍，ZSM-5分子筛可以作为活性组分之一加入到催化裂化催化剂中，也可以把ZSM-5分子筛作为单一的活性组分制备成添加催化剂，加入到催化裂化装置中与常规催化裂化催化剂混合使用。  ZSM-5分子筛的加入量，少的仅占催化剂总量的0.01～1重量％，多的可占催化剂总量的5～10重量％或更多，如USP4,929,337采用了Ga改性的ZSM-5分子筛，作为芳构化的活性组分；择形裂化/芳构化组分使烷烃和烯烃裂化/芳构化，择形芳构化组分把烷烃和烯烃转化成芳烃。但是，这些催化剂主要用作催化裂化的催化剂，可以提高汽油辛烷值，对汽油中的烯烃含量没有降低效果。USP4,867,863介绍了一种重油催化裂化提高汽油辛烷值的方法，所用催化剂含0.5～5％的HZSM-5分子筛，采用这种催化剂可以提高汽油的辛烷值，但是汽油烯烃含量降低效果没有说明。
本发明的目的是提供一种既能降低汽油烯烃含量，又能提高汽油辛烷值，还可增加低碳烯烃产率的助剂。另外本发明还提供了这种助剂的制备方法。
本发明中，降低催化裂化汽油烯烃含量并同时提高辛烷值助剂是由ZSM-5分子筛、载体和粘结剂组成的，其中所述ZSM-5分子筛为氢型，且是经改性元素改性的ZSM-5分子筛，其在助剂中含量是5～65重量％，最好是20～50重量％；所述载体是SiO2、Al2O3、Zr2O3、P2O5、白土、硅藻土或海泡石等，或是它们的混合物，含量为15～60重量％；所述粘结剂可以是铝溶胶、硅铝溶胶、磷酸铝溶胶或它们的混合物，含量是10～40重量％。其中所述ZSM-5分子筛所用改性元素是磷、锌和至少一种稀土元素，在ZSM-5分子筛中的含量为0.01～10.0重量％，最佳含量为0.1～5.0重量％。
本发明中，推荐助剂的制备方法是先将氢型ZSM-5分子筛用Zn和稀土元素改性，将改性后的ZSM-5分子筛和载体加入到磷酸铝溶胶粘结剂中，混合打浆并均质，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥制得的。
本发明所述粘结剂铝溶胶也可以采用金属铝溶解于盐酸而制得；或者是采用拟薄水铝石，加热溶解于盐酸或硝酸溶液制备得到。
在分子筛中引入新元素的方法很多，例如，离子交换法，浸渍法和如在CN 1057408A中介绍的高温处理法等。采用不同的方法，新引入的元素离子在分子筛中所处的位置不同，因此其作用也不同。本发明改性分子筛是用浸渍法制备的。浸渍法简单易行，浸渍过的分子筛或催化剂，经干燥、焙烧后，改性元素就沉积并结合在分子筛上，起到调节分子筛酸性的作用。本发明中，分子筛改性的典型方法是用改性元素的水溶液浸渍HZSM-5分子筛，浸渍过的分子筛经干燥和焙烧后而得，其水溶液的浓度以所需改性元素的含量确定。
本发明所用的ZSM-5分子筛，为市售的ZSM-5分子筛，其SiO2/Al2O3比为20～500，最好为30～200，约束指数为1～2。
以ZSM-5为代表的Z SM系列分子筛是一种高硅、具有三维交叉直通道结构的新型分子筛，它具有亲油、疏水、热稳定性高等特点。其绝大多数孔径为5.5左右，它的催化活性依赖于表面酸性，这些酸中心绝大部分位于分子筛的孔腔内。由于特殊的孔道结构和酸中心的共同作用，使其具有特殊的择形催化作用。对酸催化反应来说，不同的反应要求不同的酸中心强度并且酸中心的强度对反应选择性有直接影响。为了促进理想反应，必须适当调整分子筛酸中心的数量、强度和分布。所谓分子筛改性就是达到上述目的的有效方法，本发明采用在分子筛中引入新元素来达到改性目的的。
本发明之催化裂化助剂适用于催化裂化工艺，包括馏分油催化裂化和常压渣油或掺炼减压渣油的重油催化裂化。
在常规催化裂化的反应条件下，向催化裂化装置中加入少量本发明所提供的助剂，即可以促进催化汽油中烯烃的裂化反应、氢转移反应、芳构化反应以及烃类的异构化反应，因而本发明与现有技术相比，不仅可降低催化汽油中的烯烃含量，而且可以提高汽油辛烷值，并可适量增加低碳烯烃的产率。
经工业实验证明，在常规催化裂化条件下，加入本发明助剂占催化裂化催化剂总重量的1-15重量％，可以降低催化裂化汽油烯烃含量3-25个百分点，研究法辛烷值提高0.5-3个单位，丙烯产率提高1-4个百分点。
实施例1
取硅铝比为60的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.15M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.6M的混合稀土元素(铈、镧和铷)的硝酸盐溶液1300ml中进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称F改性分子筛，即FMZSM-5，其中含Zn2.6％，混合稀土7.28％。
实施例2
取硅铝比为60的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.1M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.6M的混合稀土元素(铈、镧和铷)的硝酸盐溶液1000ml中进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称G改性分子筛，即GMZSM-5，改性分子筛中含Zn1.73％，混合稀土5.6％。
实施例3
取硅铝比为3 5的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.55M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.1M的混合稀土元素(铈、镧和铷)的硝酸盐溶液500ml进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称H改性分子筛，即HMZSM-5，改性分子筛中含Zn9.53％，混合稀土0.47％。
实施例4
取硅铝比为50的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.01M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.1M的混合稀土元素(铈、镧和铷)的硝酸盐溶液50ml进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称I改性分子筛，即IMZSM-5，改性分子筛中含Zn0.173％，混合稀土0.05％。
实施例5
取硅铝比为120的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.01M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.1M的混合稀土元素(铈、镧和铷)的硝酸盐溶液200ml进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称J改性分子筛，即JMZSM-5，改性分子筛中含Zn0.173％，混合稀土0.19％。
实施例6
取硅铝比为60的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.15M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.6M的Ce2(SO4)3溶液1300ml中进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称K改性分子筛，即KMZSM-5，其中含Zn2.6％，Ce7.2％。
实施例7
取硅铝比为60的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.1M的Zn(NO3)2溶液4000ml和0.6M的Ce2(SO4)3溶液1000ml中进行浸渍。即依次在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称L改性分子筛，即LMZSM-5，改性分子筛中含Zn1.73％，Ce5.5％。
实施例8
取硅铝比为35的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.55MZn(NO3)2溶液4000ml和0.1M Ce2(SO4)3溶液500ml进行浸渍。即在40℃下，快速搅拌打浆2小时，过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称M改性分子筛，即MMZSM-5，改性分子筛中含Zn9.53％，Ce0.47％。
实施例9
取硅铝比为50的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.01MZn(NO3)2溶液4000ml和0.1M Ce2(SO4)3溶液50ml进行浸渍。即在40℃下，快速搅拌打浆2小时，然后过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称N改性分子筛，即NMZSM-5，改性分子筛中含Zn0.173％，Ce0.05％。
实施例10
取硅铝比为120的市售HZSM-5分子筛1500克，分别用0.01MZn(NO3)2溶液4000ml和0.1M Ce2(SO4)3溶液200ml进行浸渍。即在40℃下，快速搅拌打浆2小时，过滤浆液，110℃下干燥2小时，粉碎后再浸渍。经干燥、粉碎后，备用。简称P改性分子筛，即PMZSM-5，改性分子筛中含ZnO.173％，Ce0.18％。
实施例11
量取蒸馏水1000ml，量取浓硝酸90ml，加入1500ml圆底烧瓶中，搅拌5分钟。称取拟薄水铝石200克，逐步将其加入烧瓶中，并控制温度在80-95℃，搅拌30分钟。将制备好的浆液，倒入均质器中，加入860毫升含白土25％的白土浆液，加入85克磷酸二氢铝溶胶(P2O5含量为35％)，混合搅拌5分钟。把380克PMZSM-5分子筛混合，打浆并均质后，搅拌均匀，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥即得助剂，为b。按干基计算，含49.3重量％PMZSM-5，含P2O5 3.9重量％。
实施例12
将980毫升铝溶胶溶液(PH值为3.0含Al2O321％)，加入1860毫升含白土25％的白土浆液，加入105克磷酸二氢铝溶胶(PH值为1，P2O5含量为35％)，混合搅拌30分钟。把463.1克IMZSM-5分子筛混合，打浆并均质后，搅拌均匀，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥即得助剂，为c。按干基计算，含39.6重量％IMZSM-5，含P2O5为3.1重量％。
实施例13
量取蒸馏水1000ml，量取浓硝酸90ml，加入1500ml圆底烧瓶中，搅拌5分钟。称取拟薄水铝石200克，逐步将其加入烧瓶中，并控制温度在80-95℃，搅拌30分钟。将制备好的浆液，倒入均质器中，加入860毫升含白土25％的白土浆液，加入85克磷酸氢铝溶胶(P2O5含量为35％)，混合搅拌5分钟。把105克FMZSM-5分子筛混合，打浆并均质后，搅拌均匀，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥即得助剂，为e。按干基计算，含21.2重量％FMZSM-5，含P2O5 6重量％。
实施例14
量取蒸馏水100ml，量取浓硝酸90ml，加入1500ml圆底烧瓶中，搅拌5分钟。称取拟薄水铝石200克，逐步将其加入烧瓶中，并控制温度在80-95℃，搅拌30分钟。将制备好的浆液，倒入均质器中，加入860毫升含白土25％的白土浆液，加入58克磷酸氢铝溶胶(P2O5含量为35％)，混合搅拌5分钟。把56克LMZSM-5分子筛混合，打浆并均质后，搅拌均匀，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥即得助剂，为f。按干基计算，含12.8重量％LMZSM-5，含P2O5 4.6重量％。
实施例15
采用各种不同的改性分子筛和不同分子筛含量制备一系列助剂，用小型提升管催化裂化试验装置进行实验，取得良好的降烯烃效果。小型提升管试验中所采用基本条件如下：
原料油      管输蜡油+15％减渣    催化剂活性    61.1
催化剂      镇海平衡剂           剂油比        6.5～6.7
现将部分典型的提升管实验结果列出：表中空白是指不加入助剂的情况，5％b、5％c、5％e、5％f分别指加入占催化剂总量为5％的上述实施例中制备的b、c、e、f型助剂。
                  小型提升管试验产品分布表
        催化剂         空白     5％b     5％c     5％e     5％f
改性ZSM-5分子筛含量    0        49.3     39.6     21.2     12.8
产品分布，m％
裂化气                 17.26    23.98    22.32    19.63    18.1
干气                   1.61     2.1      1.86     1.81     1.72
液化气                 15.65    21.88    20.46    17.82    16.38
       C3H6          6.08     9.01     8.8      7.4      7.39
       C3H8          0.6      1.03     0.9      0.69     0.62
       C4H10         1.97     3.87     3.41     2.1      1.73
       C4H8          6.98     7.97     7.35     7.63     6.64
汽油                   35.01    33.13    33.41    34.66    34.81
柴油                   22.2     19.22    19.87    20.22    21.52
重油                   20.11    18.08    18.47    19.87    19.98
焦炭                   4.52     4.89     4.8      4.61     4.58
损失                   0.9      0.7      1.13     1.01     1.01
总计                   100      100      100      100      100
转化率，％             57.69    62.7     61.66    59.91    58.5
轻油收率，％           57.21    52.35    53.28    54.88    56.33
汽油族组成，v％
     烷烃              26.6     28.2     29.8     29.9     29.2
     烯烃              47.7     26.4     28.5     38.7     42.6
     芳烃              25.7     45.4     41.7     31.4     28.2
汽油辛烷值RON          89.4     93.6     91.8     91       89.5

Claims (4)

1.一种催化裂化助剂，其特征在于该助剂由5～65重量％ZSM-5分子筛、15～60重量％载体和10～40重量％粘结剂组成的，其中所述ZSM-5分子筛为氢型，且是经改性元素改性的分子筛；所述载体为SiO2、Al2O3、Zr2O3、P2O5、白土、硅藻土或海泡石，或是它们的混合物；所述粘结剂是铝溶胶、硅铝溶胶、磷酸铝溶胶或它们的混合物；所述ZSM-5分子筛所用的改性元素是磷、锌和至少一种稀土元素，在ZSM-5中的含量为0.01～10.0重量％。
2.根据权利要求1所述的助剂，其特征在于所述的ZSM-5分子筛在助剂中的含量是20～50重量％。
3.根据权利要求1所述的助剂，其特征在于所述的改性元素在ZSM-5中的含量为0.1～5.0重量％。
4.一种制备如权利要求1所述助剂的方法，其特征在于：该方法是先将氢型ZSM-5分子筛用Zn和稀土元素改性，将改性后的ZSM-5分子筛和载体加入到磷酸铝溶胶粘结剂中，混合打浆并均质，控制PH值为2.5～4.8，经过滤、喷雾干燥、洗涤、干燥制得。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2827818C1 (ru) * 2024-04-24 2024-10-02 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") Микросферический катализатор для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ его приготовления

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050100494A1 (en) 2003-11-06 2005-05-12 George Yaluris Ferrierite compositions for reducing NOx emissions during fluid catalytic cracking
EP1762299B1 (en) * 2004-03-31 2018-05-30 China Petroleum & Chemical Corporation A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst
TWI277648B (en) * 2004-07-29 2007-04-01 China Petrochemical Technology A cracking catalyst for hydrocarbons and its preparation
KR101382014B1 (ko) * 2005-04-27 2014-04-04 더블유.알. 그레이스 앤드 캄파니-콘. 유동상 접촉 분해 중의 ＮＯｘ 방출 감소를 위한 조성물 및공정
CN100443176C (zh) * 2005-08-15 2008-12-17 中国石油化工股份有限公司 用于甲苯甲醇烷基化的催化剂
KR100651418B1 (ko) * 2006-03-17 2006-11-30 에스케이 주식회사 고속유동층을 이용하여 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을제조하는 접촉분해 공정
BRPI0602678B1 (pt) * 2006-07-14 2015-09-01 Petroleo Brasileiro Sa Aditivo para maximização de glp e propeno adequado a operação da unidade de craqueamento catalítico fluido em baixa severidade e processo de preparo do mesmo
CN101284232B (zh) * 2007-04-13 2013-01-16 微宏动力系统（湖州）有限公司 甲烷溴氧化制溴甲烷及其转化制碳氢化合物的催化剂
CN101376110B (zh) * 2007-08-27 2010-08-18 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的制备方法
CN101468318B (zh) * 2007-12-27 2010-09-15 中国石油化工股份有限公司 改性的含稀土分子筛催化剂及其制备方法和应用
CN101584991B (zh) * 2008-05-23 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 一种用于烯烃催化裂解生产丙烯和乙烯的催化剂及其应用
JP5744731B2 (ja) * 2008-07-30 2015-07-08 サウジ アラビアン オイル カンパニーＳａｕｄｉ Ａｒａｂｉａｎ Ｏｉｌ Ｃｏｍｐａｎｙ 金属性クレイを基礎としたｆｃｃガソリン硫黄低減添加組成物
EP2659970A4 (en) * 2010-12-28 2014-09-24 Jx Nippon Oil & Energy Corp CATALYST FOR THE PRODUCTION OF MONOCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF MONOCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS
CN102872902A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种增产丙烯的催化裂化助剂
CN103146427B (zh) * 2011-12-06 2015-11-25 中国石油化工股份有限公司 一种焦化汽油改质方法
CN104046389B (zh) * 2013-03-11 2015-11-25 中石化洛阳工程有限公司 一种劣质汽油脱硫降烯烃的方法
CN104368377A (zh) * 2013-08-13 2015-02-25 中国科学院大连化学物理研究所 一种含磷酸铝粘结剂的zsm11分子筛催化剂的制备和应用
CN104549437B (zh) * 2013-10-12 2017-05-31 中国石油化工股份有限公司 一种磷和稀土改性的zsm‑5分子筛催化剂及其制备方法和应用
EP3135373A1 (en) 2015-08-24 2017-03-01 INDIAN OIL CORPORATION Ltd. Preparation and composition of a fluid catalytic cracking catalyst additive with lower phosphate content for enhanced lpg yield
EP3135748B1 (en) 2015-08-24 2020-10-14 INDIAN OIL CORPORATION Ltd. A process for preparation of attrition resistant cracking catalyst suitable for enhancing light olefins
US10413889B2 (en) 2015-11-24 2019-09-17 Indian Oil Corporation Limited Composition and process for preparation of cracking catalyst suitable for enhancing yields of light olefins
US10245581B2 (en) 2015-11-30 2019-04-02 Indian Oil Corporation Limited Composition and process for preparation of attrition resistant additive suitable for cracking hydrocarbon feed
CN110975928B (zh) * 2019-12-06 2022-11-01 陕西延长石油（集团）有限责任公司 一种无粘结剂zsm-11分子筛催化剂的改性方法和应用
CN112934252A (zh) * 2019-12-10 2021-06-11 中国石油天然气股份有限公司 用于催化轻汽油-液化气混炼制高辛烷值组分的催化剂的制法、由此制得的催化剂及其应用
CN111939970A (zh) * 2020-07-01 2020-11-17 湖南聚力催化剂股份有限公司 一种提高催化裂化汽油辛烷值助剂的制备方法
CN112371167B (zh) * 2020-10-16 2022-09-30 中科合成油内蒙古有限公司 一种生产高辛烷值组分汽油的催化剂及其制备方法和应用
CN113368888B (zh) * 2021-06-25 2023-03-10 润和催化材料(浙江)有限公司 硅改性分子筛，增加汽油辛烷值的助剂及制备方法和增加汽油辛烷值的方法
CN116020539B (zh) * 2021-10-27 2024-11-12 中国石油化工股份有限公司 催化裂化助剂、催化裂化催化剂与应用和烃油催化转化的方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3855115A (en) * 1972-10-25 1974-12-17 Mobil Oil Corp Aromatization process using zinc and rhenium modified zsm-5 catalyst
US4128504A (en) * 1973-02-05 1978-12-05 Mobil Oil Corporation Stabilized zinc-containing zeolites
JPS55129232A (en) * 1979-03-29 1980-10-06 Teijin Yuka Kk Isomerization of xylenes
US4374294A (en) * 1980-12-02 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
GB2091754B (en) * 1980-12-19 1985-02-20 Broken Hill Pty Co Ltd Aromatic hydrocarbons from paraffins
US4350835A (en) * 1981-02-19 1982-09-21 Mobil Oil Corporation Process for converting ethane to aromatics over gallium-activated zeolite
US4490569A (en) * 1981-05-11 1984-12-25 Mobil Oil Corporation Process for converting propane to aromatics over zinc-gallium zeolite
US4458023A (en) * 1981-08-10 1984-07-03 W. R. Grace & Co. Catalyst manufacture
US4612298A (en) * 1981-12-07 1986-09-16 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion catalysts
US4929338A (en) * 1983-04-21 1990-05-29 W. R. Grace & Co. - Conn. Catalytic cracking catalyst and process
US4968650A (en) * 1985-09-17 1990-11-06 Mobil Oil Corporation ZSM-5 catalysts having predominantly framework gallium, methods of their preparation, and use thereof
US4933310A (en) * 1987-09-02 1990-06-12 Mobil Oil Corporation Aromatization process and catalyst utilizing a mixture of shape-selective porous crystalline silicate zeolite and pillared layered metal oxide
US4862836A (en) * 1987-12-15 1989-09-05 Mobil Oil Corporation Operation of an internal combustion engine with a pre-engine converter
US4867863A (en) 1988-03-29 1989-09-19 Mobil Oil Corporation Resid catalytic cracking process utilizing ZSM-5 for increased gasoline octane
US4929337A (en) 1988-12-30 1990-05-29 Mobil Oil Corporation Process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
CA1332402C (en) * 1989-02-21 1994-10-11 Louise Dufresne Catalytic aromatization of olefins and paraffins
GB9011106D0 (en) * 1990-05-17 1990-07-04 British Petroleum Co Plc Catalyst
CN1037327C (zh) 1990-06-20 1998-02-11 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 含高硅沸石的裂解催化剂
CN1026242C (zh) 1991-11-05 1994-10-19 中国石油化工总公司 制取高质量汽油和烯烃的烃转化催化剂
US5520895A (en) * 1994-07-07 1996-05-28 Mobil Oil Corporation Method for the reduction of nitrogen oxides using iron impregnated zeolites
KR0136893B1 (ko) * 1994-11-03 1998-04-25 강박광 선택적 촉매환원에 의한 배기가스중의 질소산화물의 제거방법
US6245219B1 (en) * 1997-04-18 2001-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Naphtha aromatization process
US5961818A (en) * 1997-02-20 1999-10-05 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the production of LPG and high octane aromatic hydrocarbons from non-economically viable petroleum feed stock
US6123834A (en) * 1997-04-18 2000-09-26 Exxon Chemical Patents Inc. Catalytic upgrade of naphtha
WO1998051409A1 (en) * 1997-05-12 1998-11-19 Phillips Petroleum Company Improved catalyst composition useful for conversion of non-aromatic hydrocarbons to aromatics and light olefins
US6180557B1 (en) * 1998-08-13 2001-01-30 Council Of Scientific & Industrial Research Supported catalyst useful for Friedel-Crafts reactions and process for the preparation of aralkylated aromatic compounds using the catalyst
DE19962669B4 (de) * 1998-12-28 2004-07-01 Mobil Oil Corp. Verringerung des Schwefelgehaltes in Benzin beim katalytischen Wirbelschichtcracken

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2827818C1 (ru) * 2024-04-24 2024-10-02 Публичное акционерное общество "Газпром нефть" (ПАО "Газпром нефть") Микросферический катализатор для повышения октанового числа бензина каталитического крекинга и способ его приготовления

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Publication number Publication date
DE60106537D1 (de) 2004-11-25
EP1179581B1 (en) 2004-10-20
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EP1179581A1 (en) 2002-02-13
DE60106537T2 (de) 2005-12-15
US6677263B2 (en) 2004-01-13

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