BRPI0518211B1

BRPI0518211B1 - Embalagem e método de embalagem de massa plástica

Info

Publication number: BRPI0518211B1
Application number: BRPI0518211-5A
Authority: BR
Inventors: Michael A. Neperud; Nicolas E. Sajot; Dominique Chiarabini; Christophe Morel-Fourrier; Atul Mehta
Original assignee: Bostik, Inc.
Priority date: 2004-10-29
Filing date: 2005-10-28
Publication date: 2019-05-14
Also published as: AU2005302486B2; EP1812297B1; ATE476367T1; SG141470A1; CA2585785C; DE602005022750D1; ES2350300T3; US20060093764A1; CN101094791B; WO2006050108A1; CN101094791A; MX2007005095A; JP2008518851A; US7328547B2; US20080118689A1; AU2005302486A1; CA2585785A1; BRPI0518211A; EP1812297A1; US7572494B2

Abstract

embalagem e método de embalagem de massa plástica. um método para embalagem de material de plástico que usa um filme para circundar o material e, mais particularmente, para um método para embalagem de adesivos fundidos a quente, o pacote resultante assim formado e a composição de filme nele usada. o método é preferentemente um processo de coextrusão para embalagem uma adesivo fundido a quente sensível à pressão por extrusão de um adesivo fundido a quente através de orificio de uma matriz e coextrudir um filme polimérico com base em cera para circundar o adesivo fundido a quente. o adesivo revestido pode, então, ser formado em unidades embaladas individuais tendo uma dimensão e forma finitas. o filme polimérico compreende uma composição tendo pelo menos 25% em peso de um material de cera e uma entalpia de fusão de pelo menos cerca de 100j/g e um valor de alongamento à ruptura de pelo menos aproximadamente 100%. qualquer tipo de formulação adesiva fundida a quente pode ser embalada ou circundada pelo filme polimérico no processo. também a entalpia específica de fusão pretendida e/ou valor de alongamento à ruptura pretendido para o filme polimérico pode ser obtido misturando uma quantidade apropriada de polímero parcialmente cristalino baseado em etileno junto com um copolímero de bloco elastomérico termoplástico e/ou um elastómero apropriado baseado em etileno ou baseado em propileno.

Description

“EMBALAGEM E MÉTODO DE EMBALAGEM DE MASSA PLÁSTICA”

RELATÓRIO DESCRITIVO

Antecedentes da Invenção

1. A presente invenção refere-se a um método para embalar material plástico que apresenta um tamanho e um formato finitos que utiliza um filme para envolver o material e, mais particularmente, a um método para embalar adesivos termofusíveis utilizando-se um processo de co-extrusão, à embalagem assim formada resultante e à composição do filme utilizado.

2. Os adesivos termofusíveis (“hot melt”) são substancialmente sólidos a temperatura ambiente, mas, são aplicados no estado fundido ou fluido. Tipicamente, os adesivos termofusíveis são supridos na forma de blocos, travesseiros ou péletes sólidos. No entanto, uma vez que os adesivos sensíveis à pressão termofusíveis (HMPSA) ou outros materiais plásticos são tipicamente viscosos e/ou dúcteis à temperatura ambiente, existem problemas associados com a manipulação e embalagem de HMPSA. Independentemente da forma em que é provido, um HMPSA não somente se cola ou adere às mãos, a dispositivos mecânicos e a si mesmo, mas também fixa sujeira e outros contaminantes. Além disso, as peças individuais do HMPSA e/ou outros materiais plásticos de baixo ponto de amolecimento tendem a fluir ou a se aglomerarem numa massa sólida única tornando esses materiais difíceis de serem manipulados e/ou embalados. Como resultado, o confinamento durante transporte e/ou períodos de armazenamento é um aspecto crítico na distribuição de HMPSA, outros adesivos moles ou qualquer tipo de material plástico tal como polímeros viscosos e/ou dúcteis.

3. De maneira a se focalizar nesta dificuldade incômoda, os especialistas na técnica se voltaram para técnicas de embalagem tais como,

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2/59 por exemplo, transporte das composições adesivas em recipientes rígidos, tais como tambores de 200 litros ou revestidos de silicone, caixas corrugadas ou de aglomerado ou, de modo alternativo, a bandejas à base de polímero revestido com silicone que são tipicamente manufaturadas a partir de polietileno de alta densidade. Embora estas soluções resolvam o problema indicado acima, em ambientes e aplicações industriais apresenta uma multiplicidade de dificuldades adicionais e outras desvantagens que prejudicam sua utilidade. Por exemplo, os métodos mais tradicionais de transporte de composições de adesivo termofusível apresentam problemas relacionados ao custo e descarte dos materiais de embalagem. A este propósito, as bandejas à base de polímero revestido com silicone empregadas para o transporte de alguns tipos de composições adesivas termofusíveis são relativamente dispendiosas e a presença de um revestimento de silicone torna esse recipiente muito difícil, se não impossível, de ser reciclado. Por esta razão, estas bandejas ou outros recipientes similares, em muitos casos, são meramente coletadas e descartadas em locais de aterro sanitário, criando, assim, uma fonte de poluição importuna. Além disto, estes recipientes revestidos de silicone criam outras dificuldades pelo fato de, sob certas circunstâncias ambientais, haver necessidade da aplicação de uma grande força física para extrair o adesivo destes recipientes, tornando o adesivo difícil e inconveniente de se manipular.

4. Em resposta aos problemas apontados acima, alguns fabricantes tentaram produzir bandejas sintéticas que fossem prontamente recicláveis ou que, alternativamente, pudessem ser retornadas e reutilizadas para transportes de adesivos subseqüentes. Os recipientes recicláveis, embora atrativos por sua relativa simplicidade, não foram adotados amplamente na indústria devido a uma falta óbvia de apelo comercial. Mais particularmente, o desenvolvimento de uma bandeja nova e mais facilmente reciclável produziu, como subproduto, o reaparelhamento e outras despesas de fabricação, que foram substanciais em alguns aspectos e que funcionaram como fator de restrição à adoção desta

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3/59 solução como resposta aos inconvenientes apontados acima. Além disto, os recipientes reutilizáveis são em geral fabricados a partir de um material de calibre mais espesso para conferir uma medida de durabilidade aos recipientes de tal forma que possam subsistir a utilizações múltiplas. Como resultado, o custo por unidade desses recipientes é em geral significativamente maior do que os recipientes descartáveis. Adicionalmente, os custos associados à coleta e ao retorno dos recipientes ou bandejas utilizados para os fabricantes para uso subseqüente tornaram esta solução proposta ainda mais dispendiosa e, desta forma, comercialmente inviável.

5. Muitas abordagens diferentes foram tentadas para embalar materiais plásticos tais como HMPSA. Uma abordagem é se utilizar um material de embalagem que seja juntamente fusível e misturável à composição adesiva fundida em si no momento da aplicação.

6. Nesse método, o adesivo fundido é alimentado a um filme formado como um tubo e então são formadas unidades de adesivo embaladas individuais por pressão, vedação e corte do tubo. Esse processo é algumas vezes chamado de processo de “forma, preenche e veda”. Por exemplo, a Patente US 5.373.682 descreve um método em que o adesivo fundido é bombeado para dentro de um tubo de filme plástico no formato de um cilindro, enquanto a superfície externa do filme é borrifada com água de resfriamento. As embalagens individuais resultantes, chamadas de “cartuchos”, são deixadas resfriar até que o adesivo se solidifique. Outro exemplo de produção de cartuchos deste tipo é ilustrado na Patente US 5.392.592.

7. Na Patente US 6.430.898, são utilizados materiais em filme de viscosidade complexa baixa para envolver um adesivo termofusível. O material em filme é composto de um interpolímero de etileno/a-olefina, que é um interpolímero de etileno e pelo menos uma olefina C3-C20a catalisada por metaloceno ou catalisador de sítio ativo único.

8. Rouyer e colaboradores, na Patente US 5.527.491 e na Patente re-expedida US 36.177, abordam o problema de transporte de composi

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4/59 ções adesivas termofusíveis sensíveis à pressão em fluxo frio, projetando uma embalagem que contém o adesivo sensível à pressão e que seja fusível juntamente com o adesivo. Neste caso, a embalagem é um filme a base de polímero que irá se fundir, quando exposto ao calor do maquinário de aplicação.

9. Nos depósitos PCT WO 02/061009 e WO 04/037671, reivindicase que pode ser obtida aplicação de adesivo de baixa temperatura, quando se utiliza polímeros de baixo ponto de fusão (abaixo de 100°C) como filmes de embalagem, por exemplo, copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA), copolímeros de etileno acrilato de metila (EMA), copolímeros de polietileno, copolímeros de polipropileno ou combinações destes.

10. Ainda uma outra abordagem é, primeiro, conformar o adesivo em um tamanho e formato finitos e então embrulhar o adesivo com um filme plástico. Por exemplo, a Patente US 6.230.890 descreve um método em que uma massa de adesivo é primeiramente resfriada e, depois, embalada num filme termorretrátil polimérico.

11. Em alguns processos, a massa adesiva é primeiramente bombeada em um molde e, então, embalada. Por exemplo, a Patente US 5.806.285 de Rizzieri ensina um método em que o adesivo é enformado em um molde para formar blocos. O molde apresenta uma pluralidade de orifícios formados em seu interior e é revestido com um filme fino de material plástico que é termoformado a vácuo sobre a superfície interna do molde. Após o enchimento do molde com adesivo, a superfície superior aberta é coberta com um filme fino de material plástico que é selado por aquecimento ao filme revestindo o interior do molde. O molde contendo o adesivo, que agora está envelopado pelo filme, é, então, resfriado a ar antes da remoção do adesivo embalado do molde.

12. Outro processo utilizando moldes é ensinado na Patente US 5.401.455 de Hatfield e colaboradores. A Patente de Hatfield e colaboradores descreve um método para embalar composições adesivas termofusíveis utilizando um molde na forma de cadinho revestida com

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5/59 um material em filme que tem sua superfície externa em contato com um recipiente aquecido de gás ou líquido refrigerante. Hatfield e colaboradores ensinam que, quando o adesivo termofusível fundido é derramado no cadinho revestido, o adesivo é fundido num certo grau com o filme. De acordo com Hatfield e colaboradores isto, por sua vez, melhora a mistura posterior do filme com o adesivo.

13. Ainda outro processo que utiliza um molde é descrito na Patente US 5.715.654 de Taylor e colaboradores. Neste processo, Taylor e colaboradores ensinam o revestimento de um molde rígido com um filme termoplástico que é formado a vácuo no molde.

14. Ainda outro processo é descrito na Patente US 4.039.485 e envolve a co-extrusão de uma bainha ou revestimento que circunda um adesivo termofusível, em que o material de revestimento coextrudado (ou coextrusado) pode ser polietileno.

15. Vários outros processos para a embalagem de adesivos termofusíveis são ilustrados nas Patentes US 5.373.682, 5.401.455, 6.155.029, 6.138.441, 5.669.207 e 5.942.082.

16. Em todas as referências citadas acima, o material utilizado para embalar HMPSA ou outro material plástico é um polímero de alto peso molecular, um polímero de alto peso molecular modificado ou uma combinação de polímeros de alto peso molecular. Exemplos típicos são o copolímero de etileno acetato de vinila (EVA) de alto peso molecular ou o copolímero de etileno-acrilato de alto peso molecular ou o polietileno de baixa densidade de alto peso molecular ou um copolímero de etileno de alto peso molecular catalisado por metaloceno ou de sítio ativo único ou Ziegler-Natta. Embora estes materiais se mostrem como sendo algo efetivos para seus propósitos, também mostram inconvenientes facilmente observáveis que prejudicaram sua utilidade. Estas composições, uma vez fundidas, têm a propensão de, sob certas condições de fabricação, não se misturarem homogeneamente com o adesivo termofusível que foi encapsulado, por causa da alta viscosidade do material polimérico. Como resultado, estes materiais de alto pelo molecular podem

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6/59 levar a uma separação em fases do adesivo e, desta forma, formar grumos de partículas reticuladas ou gelificadas, que podem entupir filtros e bocais no maquinário de produção convencional. Além disto, a experiência mostrou que mesmo a adição de uma baixa percentagem, em peso, destas composições de alto peso molecular acima identificadas a uma composição de adesivo termofusível ou sensível a pressão típica tem um efeito adverso sobre a capacidade do adesivo termofusível de formar uma ligação efetiva com substratos alvos variados. Nenhuma das referências citadas acima ensina como formular uma composição em filme ou de revestimento de maneira a evitar este tipo de defeito.

17. Conhecendo-se os inconvenientes acima, foi também sugerido embalar-se adesivos termofusíveis sensíveis à pressão pela formulação de uma composição em filme ou de revestimento que é mais facilmente fusível juntamente com e/ou mais facilmente misturável na composição adesiva fundida em si no momento da aplicação. O que se segue ilustra alguns exemplos desta abordagem.

18. No documento EP 0957029, é descrito um sistema de coextrusão em que um tubo de material termoplástico é extrudado (ou extrusado) e envolvido com um filme fundido coextrudado (ou coextrusado), que é pinçado a intervalos regulares para criar embalagens individuais. O filme externo coextrudado (ou coextrusado) é meramente descrito como sendo um “não adesivo”, mas é também dito que a composição do filme pode conter 1-5% em peso do produto adesivo.

19. Outra ilustração desta abordagem é mostrada na Patente US 5.865.927, em que o processo de embalagem envolve: a) a extrusão do adesivo termofusível através de um molde, b) o borrifamento da superfície do adesivo extrudado (ou extrusado) com um material fundido formador de filme, sendo o material selecionado de forma que a não prejudicar as propriedades da composição adesiva quando re-fundido com esta, c) o aquecimento da superfície do adesivo revestido a uma temperatura e por um período de tempo suficiente para re-fundir o polímero formador de filme, de maneira a formar um revestimento

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7/59 contínuo deste ainda insuficiente para fundir o adesivo e d) o resfriamento da massa de adesivo assim revestida a uma temperatura adequada para manipulação. A composição do filme descrita na Patente US 5.865.927 utilizada um copolímero EVA ou um copolímero em bloco SEBS, uma resina de hidrocarboneto aromático, uma cera parafínica e um antioxidante/estabilizante.

20. Outro exemplo é descrito nas Patentes US 5.112.552 e 5.292.468, em que as composições de adesivo termofusível são derramadas num molde na forma de um cadinho revestido. O revestimento é borrifado sobre a superfície interna do molde. Exemplos da composição do filme utilizada incluem copolímero EVA, copolímeros de polietileno, uma cera parafínica, formas em cera de antioxidantes, etileno anidrido malêico, etileno ácido acrílico e borrachas naturais.

21. O documento EP 057573 descreve uma composição de embalagem para composições adesivas termofusíveis em fluxo frio. A composição de embalagem contém uma mistura de copolímero em bloco de estireno-isopreno-estireno, uma resina de hidrocarboneto aromático, óleo mineral, uma cera e um antioxidante/estabilizante.

22. As Patentes US 4.748.796 e 4.755.245 descrevem a formação de um revestimento protetor para um adesivo por revestimento eletrostático de um molde ou cavidade com uma polvilhadeira e, então, derramando adesivo termofusível fundido no molde. Os materiais em pó são descritos como feitos de uma cera ou como feitos de um polímero ou como feitos de uma formulação termofusível, sem quaisquer outras formulações específicas adicionais descritas.

23. Outras abordagens dizem respeito a revestimento de pélete, como a Patente US 6.120.899, em que pode ser utilizada uma composição termofusível para revestir os péletes. A composição termofusível é descrita como contendo um polímero, uma resina aderente e uma pequena quantidade de cera. Na Patente US 6.238.732, é utilizado um auxiliar de peletização contendo menos de 10% em peso de cera para revestir os péletes de adesivo. Adicionalmente, vários processos de

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8/59 peletização submersa, que formam péletes de produtos plásticos dúcteis ou pegajosos, como na Patente US 5.041.251, utilizam agentes “antiblocking’ que são aplicados ou por extrusão dos péletes numa emulsão líquida contendo o agente anti-blocking ou aplicados à superfície dos péletes extrudados (ou extrusados), após os péletes serem secados como partículas sólidas. O agente anti-blocking é comumente um mineral pulverizado ou pó de cera micronizado ou pó de polímero micronizado.

24. Em alguns processos de embalagem, independente da forma das peças do material plástico pegajoso ou dúctil a ser embalado, o material pode ser revestido com cera ou com um polímero à base de etileno de baixo peso molecular. Nas Patentes US 5.942.304 e 5.733.645, é utilizada cera de polietileno para aperfeiçoar o corte dos materiais dúcteis e pegajosos. Os materiais utilizados para formar um revestimento sob estas condições, no entanto, tipicamente não podem ser formados em um filme contínuo, envolvendo substancialmente toda a superfície do adesivo ou peças de material plástico dúctil.

25. Nas referências citadas acima, se algum benefício pode ser observado a partir da utilização de uma composição de filme de baixo peso molecular ou pela utilização de um material em filme, o qual pode incluir uma cera, existem também desvantagens óbvias que prejudicaram sua utilidade. Primeiro, os materiais de cera ou a base de cera são usualmente muito quebradiços para serem formados em filmes contínuos e/ou para serem utilizados como filmes de embalagem na medida em que não podem ser suficientemente estirados, dobrados ou pinçados sem a criação de rachaduras e/ou quebras, que levariam ao vazamento do produto dúctil ou pegajoso a partir da embalagem. Este comportamento de formação de rachaduras e/ou quebras pode ocorrer também devido ao fluxo frio intrínseco e subseqüente deformação do material adesivo ou plástico durante o armazenamento ou transporte.

26. Além disto, nenhuma das formulações contendo uma cera ou compostos de baixo peso molecular descritos como filme protetor nas referências citadas acima suportariam condições de transporte e

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9/59 armazenamento severas como as seriam experimentadas sob pressão de empilhamento num contentor num caminhão ou trem ou num navio, em regiões industriais em que as condições de clima ensolarado podem atingir cerca de 40°C a 50°C, atingindo mesmo cerca de 60°C como temperatura de pico durante várias horas. Nestas condições, um filme termoplástico tipicamente tem a tendência de amolecer, de fundir eventualmente, de se tornar potencialmente pegajoso ou de se tornar progressivamente plastificado, devido à presença de um composto de baixo peso molecular num material embalado. Esta é uma falha comum, particularmente numa indústria de adesivo, que precisa ser evitada de maneira a se manipular e utilizar apropriadamente o material plástico embalado. Nenhuma das referências que apresenta um filme de baixo peso molecular ou composição de revestimento do estado da técnica ensina a contrapor um teste de migração para um filme de espessura de 0,07 mm exposto durante mais de 3 dias a 60°C, conforme aqui apresentado.

27. Por esta razão, há muito se sabe que seria desejável dispor-se de um filme de embalagem aperfeiçoado para envolver composições adesivas termofusíveis sensíveis à pressão em fluxo frio ou materiais plásticos pegajosos ou dúcteis. O material em filme deve ser vantajosamente operável de modo a reduzir o resíduo conseqüente produzido como resultado da utilização de técnicas de embalagem convencionais e de modo que reduza adicionalmente ou elimine substancialmente quaisquer entupimentos inconvenientes ou outros efeitos deletérios que possam ocorrer quando é utilizado em combinação com maquinário de aplicação de adesivo convencional. Além disto, o filme de embalagem não pode apresentar nenhum efeito substancial sobre a capacidade da composição adesiva termofusível de formar ligações efetivas nos substratos desejados e não deve formar blocos com filmes similares a temperaturas de armazenamento e transporte elevadas. O filme de embalagem deve ser de fabrico e venda econômicos e adicionalmente deve se caracterizar por sua facilidade de utilização.

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Sumário da Invenção

28. A presente invenção provê um método para embalar materiais plásticos tais como adesivos termofusíveis utilizando-se um filme polimérico a base de cera para envolver o material plástico, a embalagem resultante assim formada e a composição do filme utilizado. Qualquer processo para embalar o material plástico pode ser potencialmente utilizado para formar ou aplicar o filme em torno do material plástico. O filme de embalagem é preferivelmente empregado para envolver ou conter composições adesivas termofusíveis sensíveis à pressão em fluxo frio, no entanto é facilmente adaptável para embalar outras composições plásticas. Da mesma forma, o filme de embalagem é particularmente adaptado para um processo de co-extrusão, mas, é facilmente adaptável para qualquer processo em que um filme seja utilizado para envolver ou embalar um material plástico, particularmente uma composição adesiva termofusível sensível à pressão.

29. De acordo com a presente invenção, é provido um método para embalar uma massa plástica de material compreendendo as etapas de prover uma massa plástica de tamanho e formato finitos e envolver a massa plástica com um filme polimérico a base de cera. De acordo com uma realização preferida do método da presente invenção, é provido um método para embalar uma massa plástica de material, preferivelmente um adesivo termofusível, compreendendo as etapas de extrusão de uma massa plástica de material, preferivelmente, um adesivo termofusível, através de um orifício de molde, e co-extrusão de um filme polimérico para envolver a massa plástica, preferivelmente o adesivo termofusível. O filme polimérico a base de cera compreende uma composição contendo pelo menos 25% em peso de um material ceroso, uma entalpia de fusão de pelo menos 100 J/g medida por DSC e um valor de alongamento na quebra de pelo menos cerca de 100% medido por um teste de resistência a tensão de filme convencional a 5 centímetros/minuto. Qualquer tipo de formulação de massa plástica e/ou adesivo termofusí

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11/59 vel pode ser embalado ou envolvido pelo filme polimérico. Da mesma forma, a entalpia específica de fusão desejada e/ou o valor de alongamento na quebra desejado podem ser ajustados e/ou obtidos misturando-se uma quantidade apropriada de polímero a base de etileno parcialmente cristalino em conjunto com um copolímero em bloco elastomérico termoplástico e/ou um elastômero a base de etileno.

30. A composição do filme polimérico utilizada inclui preferivelmente pelo menos cerca de 25% em peso de um material ceroso; cerca de 5% a cerca de 65% em peso de um polímero a base de etileno parcialmente cristalino compreendendo um homopolímero, um copolímero, um terpolímero ou um interpolímero apresentando um índice de fluxo fundido de 0,05 g/10 minutos a 800 g/10 minutos a 190°C e um ponto de fusão DSC de cerca de 40°C a cerca de 130°C; cerca de 0% a cerca de 40% em peso de um copolímero em bloco elastomérico termoplástico apresentando uma estrutura A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B ou (A-B)n-Y, em que A compreende um bloco aromático polivinílico apresentando uma Tg acima de 80°C, B compreende um bloco interno borrachoso apresentando uma Tg abaixo de -10°C, Y compreende um composto multivalente e n é um multiplicador de pelo menos 3; cerca de 0% a cerca de 25% em peso de um elastômero à base de etileno e/ou à base de propileno compreendendo um copolímero ou terpolímero apresentando uma Tg abaixo de -10°C; em que a quantidade de polímero à base de etileno parcialmente cristalino, copolímero em bloco elastomérico termoplástico e elastômero a base de etileno e/ou à base de propileno compreende cerca de 30% ou mais da composição do filme total; e em que a composição do filme apresenta uma entalpia de fusão de pelo menos cerca de 100 J/g e um valor de alongamento na quebra de pelo menos 100%. A combinação do material ceroso e do polímero a base de etileno parcialmente cristalino em conjunto com uma quantidade de um copolímero em bloco elastomérico termoplástico possibilita que a composição do filme proveja um nível desejado de viscosidade, flexibilidade, resistência à temperatura, resistência à migração e compatibilidade com a formula

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12/59 ção adesiva e ainda proveja características de aplicação desejadas e desempenhos de ligação.

31. A presente invenção provê também uma embalagem de produto plástico, preferivelmente uma embalagem de adesivo termofusível. A embalagem inclui uma massa plástica tal como uma massa adesiva termofusível, apresentando um tamanho e um formato finitos, tais como um travesseiro, pélete ou formato cilíndrico, e um filme polimérico que apresenta uma composição a base de cera conforme definida acima que envolve a massa plástica ou massa adesiva termofusível. Preferivelmente, o filme polimérico apresenta uma espessura de 10 micra a 1.000 micra.

32. Uma vantagem da composição do filme polimérico da presente invenção é que pode ser utilizada para embalar virtualmente qualquer tipo de material tal como uma composição plástica e particularmente um adesivo termofusível sensível à pressão. Outra vantagem é que a composição do filme polimérico pode ser fundida e combinada com o material plástico, especialmente quando o material é uma composição adesiva termofusível, durante o processo de manufatura, eliminando, desta forma, quaisquer emissões de resíduos de embalagem. Uma vantagem adicional é que o filme de embalagem da presente invenção, quando combinada com uma composição adesiva termofusível em um recipiente de fusão durante o processo de manufatura, é substancialmente compatível com a composição adesiva em si e, desta forma, não apresenta nenhum efeito deletério substancial sobre as características físicas ou de desempenho da composição adesiva termofusível e não impacta adversamente substancialmente a operação do equipamento de aplicação de adesivo termofusível. Outra vantagem importante da presente composição do filme é que é substancialmente resistente à migração dos compostos de baixo peso molecular da massa adesiva e/ou plástica que envolve ou de qualquer fonte externa que esteja em contato e, desta forma, resulta em uma embalagem que é substancialmente não formadora de bloco quando exposta a condições ambientais,

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13/59 tipicamente 40°C, 50°C ou 60°C por umas poucas horas até cerca de 7 dias ou mais.

Breve Descrição dos Desenhos

33. A Figura 1 é um gráfico de temperatura versus fluxo quente para a fórmula de composição do filme 1601-110F, de acordo com a presente invenção.

34. A Figura 2 é um gráfico DSC de temperatura versus fluxo quente para a fórmula de composição de filme 1601-155E, de acordo com a presente invenção.

35. A Figura 3 é um gráfico DSC de temperatura versus fluxo quente para a composição de filme 1601-00B, que está fora das características de desempenho para um filme de embalagem, de acordo com a presente invenção.

36. E a Figura 4 é um gráfico DSC de temperatura versus fluxo quente para a composição de filme 1601-156B, que está fora das características de desempenho para um filme de embalagem, de acordo com a presente invenção.

Descrição Detalhada da Invenção

37. A composição do filme polimérico à base de cera da presente invenção pode ser utilizada para embalar virtualmente qualquer tipo de material plástico (freqüentemente também chamado neste relatório de “massa plástica”), especialmente composições e compostos, particularmente polímeros que são dúcteis, maleáveis e/ou pegajosos a uma temperatura ambiente de 16°C. Como exemplos, a composição do filme polimérico descrita aqui pode ser utilizada para embalar composições termoplásticas e é especialmente destinada para a embalagem de adesivos termofusíveis preparados a partir de polímeros, copolímeros, terpolímeros e interpolímeros, copolímeros em bloco, elastômeros, poliolefinas, poliuretanas, estireno, acrílicos, acetatos de vinila e álcool

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14/59 polivinílico ou combinações destes. Exemplos mais específicos incluem adesivos termofusíveis preparados a partir de (1) polímeros de borracha tais como copolímeros em bloco de hidrocarbonetos aromáticos monovinílicos e dienos conjugados, por exemplo, estireno-butadienos (SB), estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS) e estireno-etileno-propilenoestireno (SEPS); (2) polímeros de etileno-acetato de vinila, ésteres e copolímeros de etileno, por exemplo, etileno metacrilato, etileno n-butil acrilato e etileno ácido acrílico; (3) poliolefinas, por exemplo, polietileno e polipropileno; (4) acetato de polivinila e copolímeros randômicos destes; (5) poliacrilatos; (6) poliamidas; (7) poliésteres; (8) álcoois polivinílicos e copolímeros destes; (9) poliuretanas; (10) poliestirenos; (11) poliepóxidos; (12) copolímeros enxertados de monômeros vinílicos e polímeros de óxido de polialquileno; e (13) resinas contendo aldeído tais como fenol-aldeído, uréia-aldeído, malamina-aldeído e semelhantes. A composição de filme polimérico à base de cera, entretanto, não se limita a composições de embalagem termoplásticas como adesivos termofusíveis e pretende-se que o termo “plástico” seja de escopo bem mais amplo. Uma listagem mais completa de materiais plásticos incluindo composições adesivas termofusíveis pode ser encontrada a seguir neste Relatório.

38. A composição do filme polimérico pode ser utilizada com virtualmente qualquer processo de embalagem em que um filme envolve um material plástico, especialmente um material dúctil, maleável e/ou pegajoso tal como uma composição termofusível e especialmente uma composição adesiva termofusível. Desta forma, a composição de filme polimérico da presente invenção pode ser utilizada com materiais plásticos que são embalados por extrusão, co-extrusão, bandejas, moldes, bem como tecnologias de conformação, enchimento e vedação, revestimento por borrifamento ou por qualquer outra técnica específica, tal como as descritas no estado da técnica. De fato, a composição de filme polimérico descrita aqui poderia ser utilizada mesmo com proces

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15/59 sos de embalagem manuais. Desta forma, o filme polimérico descrito aqui pode ser formado simultaneamente com o material plástico, como, por exemplo, num processo de co-extrusão, ou pode ser formado separadamente, armazenado em rolos e utilizados posteriormente para embalar o material plástico, como, por exemplo, em badejas, moldes ou tecnologias de conformação, enchimento e vedação. Em uma situação posterior, o material de filme pode ser formado como um filme (por exemplo, por extrusão), enrolado, armazenado e transportado e, então, desenrolado para embalar o material plástico.

39. Conforme utilizado aqui, o termo “material plástico” ou “massa plástica” destina-se a descrever qualquer matéria, composto ou composição natural ou sintético que seja possível de fluir com ou sem a aplicação de calor e que possa ser moldado, usinado, comprimido ou pressionado para vários formatos. Desta forma, o termo “material plástico” ou “massa plástica” engloba, mas, sem limitação, matéria dúctil e maleável, composições termoplásticas e compostos termoplásticos (por exemplo, polímeros termoplásticos, composições termofixas e compostos termofixos (por exemplo, polímeros termofixos), composições termofusíveis (por exemplo, polímeros utilizados em termofusíveis), bem como composições adesivas termofusíveis e compostos adesivos termofusíveis (por exemplo, polímeros utilizados em adesivos termofusíveis), e misturas dos materiais acima. Deve-se observar que os termos “massa plástica” e “material plástico” destinam-se a ser mais amplos do que aquilo que foi chamado de “plásticos”, na medida em que o termo “plásticos” é tipicamente utilizado para indicar misturas de materiais (isto é, uma composição), um dos quais é um polímero natural ou sintético, que são capazes de serem formados em fibra, folha ou sólido ou moldados num molde, num estágio do processamento e subseqüentemente a se tornarem mais rígidos num outro estágio.

40. Conforme utilizado aqui, o termo “composição termoplástica” refere-se a qualquer agregado, mistura, massa ou corpo formado pela combinação de dois ou mais ingredientes que emprega um composto

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16/59 termoplástico como um ou mais componentes e que apresenta a propriedade de amolecimento e de se tornar moldável quando aquecida e de endurecer e se tornar relativamente mais rígida novamente quando resfriada, embora o grau de rigidez e dureza possa variar amplamente. Um composto termoplástico é qualquer material que se torne ou permaneça dúctil e moldável quando submetido ao calor, e se torna mais duro e relativamente mais rígido novamente quando resfriado, embora o grau de rigidez e dureza possa variar amplamente. Exemplos típicos de compostos termoplásticos incluem quaisquer plastificantes, polímeros, pré-polímeros, terpolímeros, interpolímeros, monômeros ou oligômeros destinados a serem transformados ou serem adicionados a um produto final ou a serem matéria prima para um processo sintético ou químico. Compostos termoplásticos típicos incluem, mas, sem limitação, acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), acetilas, acrílicos, acetatos de celulose, acetato butiratos de celulose, nylons, policarbonatos, polietilenos, poliestirenos, cloretos de polivinila, cloretos de polivinilideno e tetrafluoroetilenos. O termo “composição termofixa” refere-se a qualquer agregado, mistura, massa ou corpo formado pela combinação de dois ou mais ingredientes que emprega um composto termofixo como um ou mais componentes e que apresenta a propriedade de se tornar permanentemente duro e rígido, quando aquecido ou curado. Um composto termofixo é qualquer material que se torna permanentemente duro e não moldável, quando aquecido ou curado. Compostos termofixos típicos incluem, mas, sem limitação, alquidos, alílicos, epóxidos, melaminas, uréias, fenólicos, poliésteres, silicones e uretanas. O termo “composição termofusível” é utilizado para se fazer referência a qualquer agregado, mistura, massa ou corpo formado pela combinação de dois ou mais ingredientes e contendo materiais termoplásticos, especialmente polímeros termoplásticos que tipicamente existem como massas sólidas à temperatura ambiente e que podem ser convertidos num líquido fluido por aplicação direta ou indireta de calor. Essas composições termofusíveis tipicamente contêm um polímero termoplástico

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17/59 misturado com vários ingredientes convencionais tais como plastificantes, ceras, cargas e estabilizantes/antioxidantes. Um “composto termofusível” refere-se a quaisquer dos ingredientes individuais de uma composição termofusível, particularmente o componente polimérico desta. O termo “composição adesiva termofusível” refere-se a uma composição termofusível que é adicionalmente formulada com resinas promotoras de pegajosidade, de maneira a aumentar a adesão e conferir pegajosidade à composição. Essas resinas promotoras de pegajosidade são bem conhecidas na técnica e serão descritas adicionalmente a seguir neste relatório. Um “composto adesivo termofusível” refere-se a qualquer um dos ingredientes individuais de uma composição adesiva termofusível, particularmente os componentes poliméricos ou resina desta. As composições termoplásticas, as composições termofixas, as composições termofusíveis e as composições adesivas termofusíveis são úteis na fabricação de muitos produtos. Por exemplo, os adesivos termofusíveis são especialmente úteis na fabricação de artigos não tecidos descartáveis em que a ligação de substratos é freqüentemente necessária, tais como fraldas descartáveis, almofadas hospitalares, lenços sanitários, protetores femininos, vestuário cirúrgico e protetores de incontinência para adultos. Outras aplicações diversificadas envolvem produtos de papel, materiais de embalagem, fitas e rótulos. Nestas aplicações, o adesivo termofusível é aquecido ao seu estado fundido e, então, aplicado a um substrato. Se for pretendido um laminado, um segundo substrato pode, então, ser posto em contato com o primeiro substrato para formar o laminado. A vantagem principal de adesivos termofusíveis é a ausência de um veículo líquido, como seria o caso de adesivos a base de água ou solvente, eliminando, desta forma, os processos dispendiosos associados com a remoção do veículo líquido.

41. Embora a composição de filme polimérico da presente invenção possa ser utilizada com virtualmente qualquer processo de embalagem, é particularmente adaptada para um processo de co-extrusão. Num processo de co-extrusão, o material plástico a ser embalado é em geral

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18/59 fundido em um misturador e, então, pressionado ou extrudado (ou extrusado) através de um orifício apropriadamente dimensionado em um molde, enquanto ainda a uma temperatura acima ou muito próxima do ponto de amolecimento do material. O orifício e molde podem ser de qualquer configuração convencional e em geral é tal que provê uma configuração em fenda ou cilíndrica para o material plástico conforme este é bombeado através do orifício. A temperatura do molde deve ser mantida bem acima do ponto de fusão do material plástico e tipicamente fica na faixa de 100°C a 215°C. Na co-extrusão, o material na forma de filme polimérico à base de cera da invenção identificada acima é, então, simultaneamente extrudado (ou extrusado) do molde para envolver o material plástico a ser embalado e formar, assim, uma bainha ou embrulho que envolve o material a ser embalado. Os procedimentos de co-extrusão são bem conhecidas na técnica e são descritos equipamentos adequados para processos de co-extrusão, por exemplo, no documento EP 0957029, na Patente US 5.527.491, na republicação de Patente US RE 36.177 e na Patente US 5.942.304. Como é bem sabido, uma vez que os materiais que estão sendo extrudados (ou extrusados) estão a temperaturas elevadas, o processo de co-extrusão tipicamente ocorre sob água, de maneira tal que o material plástico e o filme que envolve o material começa a se resfriar imediatamente apos a extrusão a partir do molde. Após o que o material plástico coberto pelo filme polimérico é deixado resfriar ou em um banho de água ou num meio refrigerante tal como glicol gelado, nitrogênio líquido ou gasoso, dióxido de carbono comprimido ou semelhantes ou em condições ambientais de tal forma que a massa plástica embrulhada é suficientemente resfriada para manipulação. O extrudado (ou extrusado) revestido pode, então, ser pinçado mecanicamente (ou quando ainda a temperatura elevada ou após o resfriamento para uma temperatura desejada) para uma unidade de tamanho, formato, peso e/ou parte desejado utilizando-se um equipamento convencional tal como cilindros e subseqüentemente vedado, se necessário. A vedação pode ser uma vedação

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19/59 hermética ou uma vedação mecânica, dependendo do tamanho, formato, peso e/ou parte da unidade, mas, em qualquer caso, deve ser suficiente para evitar o vazamento do material plástico durante a manipulação, armazenamento ou transporte. Por fim, a massa unitária revestida de material plástico pode ser cortada mecanicamente ou por qualquer outro meio convencional em unidades de embalagem individuais utilizando-se um equipamento convencional tal como jato de água a laser ou faca aquecida.

42. A massa plástica embalada resultante pode ser adicionalmente embalada num contentor ou saco para reduzir sua exposição ao meio ambiente, umidade ou outros contaminantes, se necessário ou desejado. O contentor ou saco pode ser feito de uma composição em filme polimérico a base de cera da presente invenção ou de outras composições em filme, no entanto, se feito de outras composições em filme, esse contentor ou saco pode, então, necessitar de ser removido por procedimentos convencionais, antes da utilização das unidades plásticas revestidas individuais nele contidas, especialmente se as unidades plásticas embaladas individuais contiverem uma composição adesiva termofusível destinada para uso num tanque de fusão. Em contraste, se feitos da composição em filme polimérico à base de cera da presente invenção, o contentor ou saco pode ser fusível em conjunto e misturável ao adesivo em si no momento da aplicação.

43. O material em filme polimérico a base de cera aqui descrito pode ser utilizado com material ou massa plástico, tal como uma composição termoplástica, uma composição termofixa, uma composição termofusível, ou uma composição adesiva termofusível de qualquer tamanho, formato, peso e/ou parte desejado, para prover uma unidade embalada. Desta forma, a unidade embalada pode ser na forma de tijolos, blocos, travesseiros, cartuchos, péletes, cilindros, fitas ou semelhantes. Adicionalmente, embora seja preferível que o filme polimérico da presente invenção seja compatível com o material plástico que envolve, isto não é absolutamente necessário. Tipicamente, no entanto, a composi

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20/59 ção de filme polimérico deve apresentar características físicas que sejam compatíveis e não afetem substancialmente de modo adverso as características inerentes de uma mistura fundida da massa plástica e do material em filme polimérico e, além disto o material em filme polimérico, quando fundido junto com a massa plástica que o envolve para formar uma mistura, deve ser substancialmente compatível com a operação do equipamento de aplicação. Quando a massa plástica é uma composição adesiva termofusível, o filme polimérico não deve afetar de modo substancialmente adverso as características adesivas. Entretanto, em certas aplicações, pode ser desejável simplesmente se desembrulhar a massa plástica embalada antes da utilização, caso em que o filme polimérico envolvente pode ser descartado, se desejado. Normalmente, no entanto, a composição de filme polimérico deve ser formulada para ser compatível com o material plástico que embala de tal forma que o filme polimérico e o material plástico possam ser misturados em uma mistura fundida que seja compatível com a operação do equipamento de aplicação e não afete adversamente as características inerentes (especialmente as adesivas) do material.

44. O filme polimérico utilizado como material de cobertura pode ser colorido, utilizando-se qualquer pigmento desejado, ou pode conter impressão, utilizando-se qualquer técnica de impressão conhecida ou, em geral, ser composto com qualquer ingrediente útil que seja compatível.

O Adesivo Termofusível

45. O método e composição de filme polimérico da presente invenção são adaptáveis para embalar virtualmente qualquer tipo de material plástico, especialmente uma composição termoplástica, composição termofixa, composição termofusível e/ou composição adesiva termofusível. São especialmente adaptados para embalar adesivos termofusíveis e especialmente adesivos sensíveis à pressão termofusíveis em que os

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21/59 problemas de manipulação são mais severos. Como é bem conhecido, os adesivos termofusíveis compreendem uma mistura de vários ingredientes compatíveis e tipicamente incluem uma mistura de um polímero e/ou copolímero, resina promotora de pegajosidade, plastificante, carga, cera e um antioxidante. Exemplos de formulações típica podem ser encontrados na Patente US 5.149.741 e re-edição da Patente US RE 36.177.

46. Qualquer um de uma variedade de materiais termofixos bem conhecidos e facilmente disponíveis pode ser utilizado como o polímero, copolímero ou em misturas de polímeros e/ou copolímeros nas composições adesivas. Exemplos de tais materiais incluem poliacrilatos, poliésteres, poliuretanas, poliepóxidos, copolímeros enxertados de um ou mais monômeros vinílicos e polímeros de óxido de polialquileno, resinas contendo aldeído tais como fenol-aldeído, uréia-aldeído, melamina-aldeído e semelhantes, bem como poliamidas.

47. Qualquer um de uma variedade de materiais termoplásticos bem conhecidos e facilmente disponíveis pode ser também utilizado como o polímero, copolímero ou em misturas de polímeros e/ou copolímeros nas composições adesivas. Exemplos desses materiais incluem polímeros à base de etileno, incluindo etileno acetato de vinila, etileno acrilato, etileno metacrilato, etileno metilacrilato, etileno metilmetacrilato, um interpolímero etileno-estireno (ESI), um etileno ácido acrílico, etileno acetato de vinila monóxido de carbono e etileno N-butilacrilato monóxido de carbono; polímeros de polibuteno-1; poliolefinas tais como polietileno de alta e baixa densidade; misturas de polietileno e polietileno quimicamente modificado, copolímeros e etileno e monômeros C1-C6 mono e di-insaturados; poliamidas; borracha de polibutadieno; poliésteres, tais como tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno; policarbonatos termoplásticos; polialfaolefinas atáticas, incluindo polipropileno atático, éter polivinilmetil e outros; poliacrilamidas termoplásticas, tais como poliacrilonitrila, e copolímeros de acrilonitrila e outros monômeros, tais como butadieno estireno; polimetilpenteno;

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22/59 sulfeto de polifenileno; poliuretanas aromáticas; álcoois polivinílicos e copolímeros destes; acetato de polivinila e copolímeros randômicos deste; estireno-acriloni-trila, acrilonitrila-butadieno-estireno, borrachas de estireno-butadieno, elastômeros de acrilonitrila-butadieno-estireno, copolímeros em bloco A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B, (A-B)n-Y, em que o bloco A compreende um bloco aromático de polivinila tal como poliestireno, o bloco B compreende um bloco interno borrachoso que pode ser poliisopreno e opcionalmente hidrogenado, tal como polibutadieno, Y compreende um composto multivalente e n é um multiplicador de pelo menos 3 e misturas das ditas substâncias. Exemplos destes últimos copolímeros em bloco incluem estireno-butadieno, estireno-butadienoestireno, estireno-isopreno-estireno, estireno-etileno-butileno-estireno e estireno-etileno propileno-estireno.

48. Embora o teor total de estireno dos polímeros possa ser tanto quanto 51% em peso do polímero e uma vez que os polímeros podem conter mais de dois blocos A para um desempenho ideal, o bloco A total deve ser menor ou igual a cerca de 45% em peso dos polímeros e, com maior preferência, menor ou igual a 35% em peso do polímero. Em um copolímero S-B-S (estireno-butadieno-estireno), o peso molecular preferido é de cerca de 50.000 a 120.000 e o teor preferido de estireno é de cerca de 20 a 45% em peso. Num copolímero S-I-S (estireno-isoprenoestireno), o peso molecular preferido é de cerca de 100.000 a 200.000 e o teor de estireno preferido é de cerca de 14-35% em peso. A hidrogenação dos blocos internos de butadieno produz blocos internos borrachosos, que são tipicamente convertidos a blocos internos etilenobutileno.

49. Esses copolímeros em bloco são disponíveis a partir de Kraton Polymers, Enichem, Atofina Elastomers and Dexco. Copolímeros multibloco ou bloco cônico (o tipo A-(B-A)n-B) são disponibilizados pela Firestone.

50. Outros polímeros que podem ser utilizados são polímeros de polipropileno sindiotático (SPP) ou copolímero randômico de polipropileno

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23/59 isotático (RCP) e/ou misturas de SPP ou RCP com poli-a-olefinas atáticas amorfas (APAO), todos estes bem conhecidos na técnica. Os polímeros SPP são essencialmente homopolímeros de polipropileno estéreo-específicos de alto peso molecular ou copolímeros de propileno com outros monômeros de α-olefina tais como etileno, buteno-1 ou henexo-1. Os RCPs compreendem um copolímero randômico de propileno e uma α-olefina apresentando a fórmula R-CH=CH2, em que R é hidrogênio ou um grupo alquil C2 a C10, preferivelmente etileno. Os polímeros RCP úteis para a presente invenção são preferivelmente catalisados por metaloceno (mRCP) ou catalisados por catalisador de sítio ativo único e conterão pelo menos 1,5% em peso do dito comonômero de α-olefina e apresentam um ponto de fusão de cerca de 145°C ou menos, como medido pelo método DSC, uma taxa de fluxo fundido de 1 a 500 g/10 minutos pelo método ASTM D-1238 e uma densidade sólida de 0,880 a 0,905 g/cm³ pelo método ASTM D-1505. Os polímeros APAO são uma família de homopolímeros de propileno amorfos de baixo peso molecular ou copolímeros de propileno com etileno e/ou buteno e/ou hexeno.

51. As resinas promotoras de pegajosidade que são utilizadas nos adesivos da presente invenção são aquelas que estendem as propriedades adesivas e aumentam a adesão específica do polímero. Conforme utilizado aqui, o termo “resina promotora de pegajosidade” inclui:

52. resina natural e modificada tal como, por exemplo, calofônia, resina de madeira, resina de talóleo, resina destilada, resina hidrogenada, resina dimerizada e resina polimerizada;

53. ésteres de glicerol e pentaeritritol de resinas naturais e modificadas tais como, por exemplo, éster de glicerol de resina de madeira clara, o éster de glicerol de resina hidrogenada, o éster de glicerol de resina polimerizada, o éster de pentaeritritol de resina de madeira clara, o éster de pentaeritritol de resina hidrogenada, o éster de pentaeritritol de resina de talóleo e éster de pentaeritritol modificado por fenol de resina;

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54. resinas de politerpeno que apresentam um ponto de amolecimento, determinado pelo método ASTM E28-58T, de cerca de 60°C a 140°C, estas resinas em geral resultam da polimerização de hidrocarbonetos terpênicos, tais como o monoterpeno conhecido como pineno, na presença de catalisadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente baixas; também incluídos estão as resinas de politerpeno hidrogenadas;

55. copolímeros e terpolímeros de terpenos naturais, por exemplo, estireno/terpeno, α-metil estireno/terpeno e vinil tolueno/terpeno;

56. resinas terpênicas fenólica-modificadas, tais como, por exemplo, a resina produto resultante da condensação, em meio ácido, de um terpeno e um fenol;

57. resinas de hidrocarboneto de petróleo alifáticas que apresentam pontos de amolecimento de Ring e Ball de cerca da temperatura ambiente a 140°C, estas resinas resultam da polimerização de monômeros consistindo primariamente de olefinas e diolefinas; também incluídas estão as resinas de hidrocarboneto de petróleo alifáticas hidrogenadas; exemplos de tais resinas disponíveis comercialmente a base de uma fração olefínica C5 deste tipo são as resinas promotoras de pegajosidade “Wingtack 95” e “Wingtack 115” comercializadas por Goodyear Tire and Rubber Company;

58. hidrocarbonetos aromáticos de petróleo e seus derivados hidrogenados;

59. hidrocarbonetos alifáticos/aromáticos derivados de petróleo e seus derivados hidrogenados;

60. As misturas de dois ou mais das resinas promotoras de pegajosidade descritas acima podem ser exigidas para algumas formulações. Um exemplo de uma resina promotora de pegajosidade comercialmente disponível que é útil para a presente invenção inclui a resina que é identificada comercialmente pela marca Escorez 5600. Esta resina é uma resina de hidrocarboneto aromático alifático parcialmente hidrogenado, e é comercializado pela Exxon Mobil Chemical Company.

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61. Um plastificante pode também estar presente na composição adesiva de maneira a prover um controle da viscosidade desejada sem substancialmente reduzir a força adesiva ou a temperatura de serviço do adesivo. Um plastificante adequado pode ser selecionado a partir do grupo que não apenas inclui os óleos plastificantes usuais, tais como óleo mineral, mas também oligômeros olefínicos e polímeros de baixo peso molecular, benzoatos de glicol, bem como óleo vegetal e animal e derivados destes óleos. Os óleos derivados de petróleo que podem ser empregados são materiais de alto ponto de ebulição contendo apenas uma pequena porção de hidrocarbonetos aromáticos. A este propósito, os hidrocarbonetos aromáticos devem preferivelmente ser menos do que 30% e, mais particularmente, menos do que 15% em peso do óleo. Alternativamente, o óleo pode ser totalmente não aromático. Os oligômeros podem ser polipropilenos, polibutenos, poli-isopreno hidrogenado, butadieno hidrogenado ou semelhantes apresentando pesos moleculares médios entre cerca de 100 a cerca de 10.000 g/mol. Óleos vegetais e animais adequados incluem ésteres de glicerol dos ácidos graxos usuais e produtos da polimerização destes. Outros plastificantes podem ser utilizados desde que apresentem compatibilidade adequada. Kaydol, um óleo mineral parafínico de grau USP fabricado por Crompton Corporation, foi determinado como sendo também um plastificante apropriado. Como será observado, os plastificantes têm sido empregados tipicamente para reduzir a viscosidade da composição adesiva total sem reduzir substancialmente a força adesiva e/ou a temperatura de serviço do adesivo. A escolha do plastificante pode ser útil na formulação para usos finais específicos (tais como aplicações de núcleo cimentado a úmido).

62. As ceras podem ser também utilizadas na composição adesiva e são utilizadas para reduzir a viscosidade do fundido dos adesivos termofusíveis sem reduzir apreciavelmente suas características de ligação. Estas ceras são utilizadas para reduzir o tempo em aberto da composição sem afetar o desempenho quanto à temperatura. Entre as

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26/59 ceras úteis estão:

63. as de baixo peso molecular, isto é, 1.000-6.000 g/mol, polietileno apresentando um valor de dureza, conforme determinado pelo método ASTM D-1312, de cerca de 0,1 a 120 e pontos de amolecimento ASTM de cerca de 66 a 121°C;

64. ceras de petróleo tais como parafina apresentando um ponto de fusão de cerca de 54 a 77°C e cera microcristalina apresentando um ponto de fusão de cerca de 57 a 93°C, sendo estes pontos de fusão determinados pelo método ASTM D127-60;

65. polipropileno atático apresentando um ponto de amolecimento de Ring e Ball de cerca de 120 a 160°C;

66. ceras sintéticas obtidas da polimerização de monóxido de carbono e hidrogênio tais como a cera de Fischer-Tropsch; e

67. ceras poliolefínicas. Conforme utilizado aqui, o termo “cera poliolefínica” refere-se àquelas entidades poliméricas ou de cadeia longa formadas de unidades de monômeros olefínicos. Estes materiais são comercialmente disponíveis a partir de Eastman Chemical Co. sob a marca “Epolene”. Os materiais que são preferidos para uso nas composições da presente invenção apresentam um ponto de amolecimento de Ring e Ball de 93°F a 177°C.

68. cera à base de polipropileno catalisada por metaloceno como as comercializadas por Clariant sob o nome “Licocene”;

69. cera catalisada por metaloceno ou cera catalisada por catalisador de sítio ativo único, tais como as descritas nas Patentes US

4.914.253, 6.319.979 ou documento WO 97/33921 ou documento WO 98/03603. Conforme deve ser entendido, cada uma destas ceras diluentes é sólida à temperatura ambiente. Outras substâncias úteis incluem gorduras e óleos animais, de peixe e vegetais hidrogenados, tais como sebo, lardo, óleo de soja, óleo de algodão, óleo de rícino, óleo de savelha, óleo de fígado de bacalhau etc., hidrogenados e que são sólidos à temperatura ambiente em virtude do fato de serem hidrogenados, também se mostraram como sendo úteis na função como equivalente de

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27/59 cera diluente. Estes materiais hidrogenados são freqüentemente chamados na indústria de adesivos como “ceras animais ou vegetais”.

70. O adesivo tipicamente inclui também um estabilizante ou antioxidante. Os estabilizantes que são úteis nas composições adesivas termofusíveis da presente invenção são incorporados para auxiliar na proteção dos polímeros indicados acima e, desta forma, o sistema adesivo total contra os efeitos da degradação térmica e oxidante que normalmente ocorre durante a fabricação e aplicação do adesivo, bem como exposição normal do produto final ao meio ambiente. Essa degradação é usualmente manifestada por uma deterioração da aparência, propriedades físicas e características de desempenho do adesivo. Um antioxidante particularmente preferido é o Irganox 1010, um tetraquis(metileno(3,5-di-tert-butil-4-hidroxihidro-cinamato))metano, manufaturado pela Ciba-Geygy. Entre os estabilizantes aplicáveis estão fenóis bloqueados de alto peso molecular e fenóis multi-funcionais, tais como fenóis contendo enxofre e fósforo. Fenóis bloqueados são bem conhecidos dos especialistas na técnica e podem ser caracterizados como com-postos fenólicos que contêm também radicais estericamente salientes próximos ao grupo hidroxila fenólico. Em particular, os grupos butil terciários em geral são substituídos no anel benzeno em pelo menos uma das posições orto em relação ao grupo hidroxila fenólico. A presença destes radicais estericamente salientes nas vizinhanças do grupo hidroxila serve para retardar sua freqüência de estiramento e correspondentemente, sua reatividade; este bloqueio estérico provê ao composto fenólico suas propriedades estabilizantes. Fenóis bloqueados representativos incluem:

71. 1,3,5-trimemil-2,4,6-tris(3-5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil)benzeno;

72. pentaeritritol tetraquis-3(3,5-di-tert-buril-4-hidroxifenil)-próprionato;

73. n-octadecil-3(3,5-ditert-butil-4-hidroxifenil) propionato;

74. 4,4’-metilenobis(4-metil-6-tert-butilfenol);

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75. 4,4-tiobis(6-tert-butil-o-cresol);

76. 2,6-di-tert-butilfenol;

77. 6-(4-hidroxifenoxi)-2,4-bis(n-ociltio)-1,3,5-triazina;

78. 2,4,6-tris(4-hidroxi-3,5-di-tert-butil-fenoxi)-1,3,5-triazina;

79. di-n-octadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzil-fosfonato;

80. 2-(n-octiltio)etil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-benzoato; e

81. sorbitol hexa-(3,3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil) propionato.

82. O desempenho destes estabilizantes pode ser adicionalmente aumentado pela utilização em conjunto com: (1) sinergistas tais como, por exemplo, ésteres tiodipropionato e fosfitos; e (2) agentes quelantes e desativadores metálicos, tais como, por exemplo, ácido etilenodiamonotetracético, sais deste e disalicilalpropilenodiimina.

83. A composição adesiva útil no método da presente invenção pode ser produzida utilizando-se quaisquer das técnicas conhecidas na técnica. Um exemplo representativo do procedimento do estado da técnica envolve a colocação de todas as substâncias, em uma dorna de mistura com jaqueta e preferivelmente num misturador de trabalho pesado com jaqueta do tipo Baker-Perkins ou Day e que seja equipada com rotores e depois aumento da temperatura desta mistura para uma faixa de cerca de 121 °C a 177°C. Deve ser entendido que a temperatura precisa a ser utilizada nesta etapa depende do ponto de fusão dos ingredientes particulares. A composição adesiva resultante é agitada até que ps polímeros se dissolvam completamente. É, então, aplicado vácuo, para remover qualquer ar preso.

84. Podem ser incorporados aditivos opcionais na composição adesiva, de maneira a modificar as propriedades físicas particulares. Estes adesivos podem incluir corantes, tais como dióxido de titânio, e cargas, tais como talco e argila, agentes de reticulação, agentes de nucleação, compostos reativos, agentes retardadores de chama minerais ou orgânicos, bem como agentes absorventes de luz ultravioleta (UV) e agentes fluorescentes a UV.

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Filme de Embalagem Polimérico

85. A composição do filme polimérico da presente invenção utilizada como filme de embalagem aperfeiçoado inclui (a) pelo menos 25% de um material ceroso; (b) cerca de 5% a cerca de 65% em peso de um polímero a base de etileno parcialmente cristalino compreendendo um homopolímero, um copolímero, um terpolímero ou um interpolímero apresentando um índice de fluxo fundido de 0,05 g/10 minutos a 800 g/10 minutos e um ponto de fusão DSC de 40°C a 130°C; (c) cerca de 0% a cerca de 40% em peso de um copolímero em bloco elastomérico termoplástico apresentando uma estrutura A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B, ou (A-B)nY, em que A compreende um bloco aromático polivinílico apresentando uma Tg acima de 80°C, B compreende um bloco interno borrachoso apresentando uma Tg abaixo de -10°C, Y compreende um composto multivalente e n é um multiplicador de pelo menos 3; (d) cerca de 0% a cerca de 25% em peso de um elastômero compreendendo um copolímero ou terpolímero apresentando uma Tg abaixo de -10°C, em que o elastômero pode ser um elastômero à base de etileno, um elastômero à base de propileno ou uma mistura de elastômeros à base de etileno e à base de propileno; (e) em que a quantidade de polímero a base de etileno parcialmente cristalino, copolímero em bloco elastomérico termoplástico e elastômero compreende cerca de 30% ou mais da composição do filme total; e (f) em que a composição do filme apresenta uma entalpia de fusão de pelo menos cerca de 100 J/g determinada por DSC e um valor de alongamento na quebra de pelo menos 100%, determinado por um teste de resistência a tensão de filme convencional a 5 centímetros/minuto.

86. O material ceroso do filme de embalagem compreende pelo menos cerca de 25% em peso da composição do filme de embalagem. Com maior preferência, o material ceroso compreende pelo menos cerca de 40% em peso da composição do filme, com uma faixa típica sendo cerca de 25% em peso a cerca de 65% em peso.

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87. Entre os materiais cerosos úteis estão:

88. Polietileno de baixo peso molecular, isto é, 100-6.000 g/mol, apresentando um valor de dureza, conforme determinado pelo método ASTM D-1321, de cerca de 0,1 a 120 e pontos de amolecimento ASTM de cerca de 66 a 121°C.

89. Ceras de petróleo tais como cera parafínica apresentando um ponto de fusão de cerca de 54 a 77°C e cera microcristalina apresentando um ponto de fusão de cerca de 57 a 93°C, sendo estes pontos de fusão determinados pelo método ASTM D127-60.

90. (3) Polipropileno atático apresentando um ponto de amolecimento de Ring e Ball de cerca de 120 a 160°C.

91. Cera à base de polipropileno catalisada por metaloceno como as comercializadas por Clariant sob o nome “Licocene”.

92. cera catalisada por metaloceno ou cera catalisada por catalisador de sítio ativo único, tais como as descritas nas Patentes US

4.914.253, 6.319.979 ou documento WO 97/33921 ou documento WO 98/03603.

93. ceras sintéticas obtidas da polimerização de monóxido de carbono e hidrogênio tais como a cera de Fischer-Tropsch; e

94. ceras poliolefínicas. Conforme utilizado aqui, o termo “cera poliolefínica” refere-se àquelas entidades poliméricas ou de cadeia longa formadas de unidades de monômeros olefínicos. Estes materiais são comercialmente disponíveis a partir de Eastman Chemical Co. sob a marca “Epolene”. Os materiais que são preferidos para uso nas composições da presente invenção apresentam um ponto de amolecimento de Ring e Ball de 93°C a 176°C. Conforme deve ser entendido, cada uma destas ceras é sólida à temperatura ambiente. Outras substâncias úteis incluem gorduras e óleos animais, de peixe e vegetais hidrogenados, tais como cebo, lardo, óleo de soja, óleo de algodão, óleo de rícino, óleo de savelha, óleo de fígado de bacalhau etc., hidrogenados e que são sólidos à temperatura ambiente em virtude do fato de serem hidrogenados, também se mostraram como sendo úteis na função como equiva

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31/59 lente de cera diluente. Estes materiais hidrogenados são freqüentemente chamados na indústria de adesivos como “ceras animais ou vegetais”.

95. O material ceroso preferido é uma cera parafínica apresentando um ponto de fusão de 60°C a 70°C, uma cera dura tal como a Paraflint H1 comercializada pela Sasol-Schuman ou Bareco PX 100 comercializada pela Bareco, apresentando estas ceras duras uma dureza dmm a 23°C de cerca de 2 dmm ou menos e um ponto de fusão de 75°C a 120°C ou misturas de uma cera parafínica e uma cera dura. A cera dura preferida apresenta um ponto de fusão abaixo de 95°C. O termo “cera dura” refere-se a qualquer polímero a base de etileno altamente cristalino de baixo peso molecular.

96. O componente de polímero a base de etileno parcialmente cristalino do filme de embalagem compreende cerca de 5% a cerca de 65% em peso da composição do filme de embalagem. Com maior preferência, o polímero a base de etileno parcialmente cristalino compreende cerca de 15% a cerca de 50% em peso do filme de embalagem. Este componente de polímero a base de etileno parcialmente cristalino pode ser um homopolímero, copolímero, terpolímero, interpolímero e/ou misturas destes, apresentando um índice de fluxo fundido abaixo de 2,16 kg a 190°C de 0,05 g/10 minutos a 800 g/10 minutos, mas, preferivelmente abaixo de 30 g/10 minutos e, com maior preferência, abaixo de 7 g/10 minutos. Adicionalmente, este polímero a base de etileno apresenta um ponto de fusão DSC de 40°C a 130°C, mas, um ponto de fusão preferido é abaixo de 100°C.

97. Entre os polímeros a base de etileno parcialmente cristalinos estão: LDPE, VLDPE, LLDPE5, MDPE obtidos por polimerização com catalisador ziegler natta ou LDPE, EVA, EAA, EMA, EBA, EE2HA, obtidos por polimerização randômica em fase gasosa ou copolímeros EO, EP, EB, EH, ESI, obtidos por polimerização com catalisador ziegler natta ou polimerização com catalisador de sítio ativo único ou polimerização com catalisador de metaloceno.

98. Um dos polímeros preferidos é o EMA, que está com facilidade

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32/59 comercialmente disponível como, por exemplo, a partir da Atofina sob a marca Lotryl.

99. Outro polímero preferido é um polímero catalisado por catalisador de sítio ativo único ou catalisado por metaloceno, que é comercialmente disponível como, por exemplo, a partir de Dow Chemical Company sob a marca Affinity.

100. O componente copolímero em bloco elastomérico termoplástico do filme de embalagem compreende de cerca de 0% a cerca de 40% em peso da composição do filme de embalagem. Com maior preferência, o copolímero em bloco elastomérico compreende menos de cerca de 15% da composição do filme de embalagem. Adicionalmente, o copolímero em bloco elastomérico apresenta um índice de fluxo fundido abaixo de 15 g/10 minutos abaixo de 2,16 kg a 190°C.

101. Entre os copolímeros em bloco elastoméricos úteis estão aqueles apresentando estrutura A-B, A-B-A, A-(B-A)n ou (A-B)n-Y, em que A compreende um bloco aromático polivinílico que apresenta uma Tg acima de 80°C, B compreende um bloco interno borrachoso que apresenta uma Tg abaixo de -10°C, Y compreende um composto multivalente e n é um multiplicador de pelo menos 3. Exemplos destes copolímeros em bloco incluem estireno-butadieno (SB), estirenobutadieno-estireno (SBS), estireno-isopreno-estireno (SIS), estirenoisopreno (SI), estireno-etileno-butileno-estireno (SEBS), estireno-etilenobutileno (SEB), estireno-etileno propileno-estireno (SEPS) e estirenoetileno propileno (SEP).

102. Embora o teor de estireno total dos polímeros possa ser tanto quanto 51% em peso do polímero e uma vez que os polímeros podem conter mais de dois blocos A para um desempenho ideal, o bloco total A deve ser menor ou igual a cerca de 45% em peso dos polímeros e, com maior preferência, menor ou igual a 35% em peso do polímero. Em um copolímero S-B-S (estireno-butadieno-estireno), o peso molecular preferido é de cerca de 50.000 a 120.000 e o teor de estireno preferido é de cerca de 20 a 45% em peso.

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103. Num copolímero S-I-S (estireno-isopreno-estireno), o peso molecular preferido é de cerca de 100.000 a 200.000 e o teor de estireno preferido é de cerca de 14-35% em peso. A hidrogenação dos blocos internos de butadieno produz blocos internos borrachosos que são tipicamente convertidos para blocos internos etileno-butileno.

104. Esses copolímeros em bloco são disponibilizados a partir de Kraton Polymers, Enichem, Atofina Elastomers and Dexco. Os copolímeros multibloco ou bloco cônico (o tipo A-(B-A)n-B) são disponibilizados pela Firestone.

105. O copolímero em bloco elastomérico preferido é o SEBS disponibilizado a partir de Kraton Polymers sob a marca Kraton G.

106. O componente elastomérico do filme de embalagem compreende cerca de 0% em peso a cerca de 25% em peso da composição do filme de embalagem. Com maior preferência, o elastômero compreende cerca de 15% em peso ou menos da composição do filme de embalagem e compreende um copolímero ou terpolímero que apresenta uma Tg abaixo de -10°C. O elastômero pode ser um elastômero a base de etileno, um elastômero à base de propileno ou misturas de elastômeros à base de etileno e/ou à base de propileno. O termo “à base de etileno” refere-se a um elastômero em que o etileno compreende uma parte deste e especialmente em que o etileno é o grupo predominante em peso e o termo “à base de propileno” refere-se a um elastômero em que o propileno compreende uma parte deste e especialmente em que o propileno é o grupo predominante em peso, no polímero.

107. Entre os elastômeros úteis estão a borracha EPR, a borracha EPDM e/ou misturas de EPR e EPDM. O termo EPR, conforme utilizado aqui, refere-se a copolímeros elastoméricos de etileno e propileno ou esses copolímeros modificados com monômeros funcionais. Os monômeros funcionais incluem uma classe de compostos orgânicos insaturados contendo um ou mais grupos funcionais incluindo grupo ácido carboxílico (-COOH), grupo anidrido (-CO-O-CO-), grupo hidroxila (OH), grupo éter (-OR, R sendo um radical hidrocarboneto), grupos

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34/59 amina primária, secundária e terciária e grupos éster. O teor de propileno no copolímero fica na faixa de 15% a 70% em peso, preferivelmente entre 20% e 45% em peso. O termo EPDM refere-se a terpolímeros elastoméricos compreendendo de 15% a 70% em peso, preferivelmente entre 20% e 45% em peso, de propileno, de 20% a 80% em peso de etileno e de 2% a 15% em peso de um dieno, por exemplo, 1,4hexadieno, norbornadieno, etilideno-norborneno, diciclopentadieno, butadieno e isopreno. O EPDM utilizado aqui inclui também versões funcionalmente modificadas de terpolímeros contendo os grupos funcionais mencionados acima. As borrachas EPR e EPDM são comercialmente disponibilizadas a partir de Exxon Chemical Company sob a marca Vistalon e a partir de DMS Polymers, Inc., sob a marca Kelton. EPDM funcionalmente modificado contendo grupos anidrido são comercializados sob a marca Exxelor por Exxon Chemical Company. Conforme pode ser observado pelo descrito acima, o teor de borracha EPR ou EPDM preferido fica entre 5% e 65% em peso. Abaixo de 5% a aderência é insuficiente, enquanto, acima de 65%, a viscosidade da composição se torna muito alta. A composição deve conter preferivelmente de 15% a 40% em peso de EPR ou EPDM ou uma mistura destes.

108. As borrachas EPR e EPDM são prontamente comercialmente disponíveis como, por exemplo, sob a marca “Vistalon” a partir de Exxon Mobil Chemical Company, “RexFlex” a partir de Huntsman Corporation, “AdFlex” a partir de Basell Plastics e “Keltan” a partir de DSM Company, Inc.

109. A composição de filme de embalagem inclui também tipicamente um estabilizante ou antioxidante. Os estabilizantes que são úteis nas composições termofusíveis da presente invenção são incorporados para auxiliar na proteção dos polímeros indicados acima e, desta forma, do sistema adesivo total contra os efeitos da degradação térmica e oxidante que normalmente ocorre durante a fabricação e aplicação da composição em filme, bem como na exposição normal do produto final ao meio ambiente. Essa degradação é usualmente manifestada por

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35/59 uma deterioração da aparência, propriedades físicas e características de desempenho da composição. Quaisquer estabilizantes/antioxidantes previamente descritos aqui para uso com a composição adesiva termofusível podem ser também utilizados na composição do filme polimérico. Entre os estabilizantes aplicáveis, um antioxidante particularmente preferido é o Irganox 1010, um tetraquis(metileno(3,5-di-tert-butil-4hidroxihidro-cinamato))metano, manufaturado pela Ciba-Geygy.

110. As composições de filme de embalagem da presente invenção podem ser produzidas utilizando-se quaisquer das técnicas conhecidas na técnica. Um exemplo de procedimento típico envolve a colocação do material ceroso e de todos os outros ingredientes em uma dorna de mistura com jaqueta, preferivelmente num misturador de trabalho pesado com jaqueta do tipo Baker-Perkins ou Day e que seja equipada com rotores e depois aumento da temperatura desta mistura para uma faixa de cerca de 121 a 176°C e, com maior preferência, cerca de 149°C. A temperatura precisa a ser utilizada nesta etapa depende do ponto de fusão dos ingredientes particulares. Quando a mistura inicial foi fundida e misturada, a mistura é coberta com CO2 a uma taxa de fluxo lenta e é adicionado o copolímero em bloco. A composição do filme pode ser peletizada utilizando-se técnicas de peletização sob água convencionais. Outros procedimentos típicos são a utilização de composição por extrusão com roscas simples ou duplas.

111. Estas composições em filme podem ser facilmente caracterizadas diretamente por diferentes métodos analíticos convencionais ou após a solubilização e/ou cromatografia líquida semi-preparativa seguida de identificação fração a fração, tal como calorimetria exploratória diferencial (DSC), espectroscopia de infravermelho (interna ou de superfície), cromatografia por exclusão de tamanho (SEC), TREF, isto é, SEC por fracionamento de cristalinidade, ressonância magnética nuclear (NMR).

112. A viscosidade do filme de embalagem aperfeiçoado da presente invenção é de cerca de 1.000 a cerca de 1.500.000 mPa.s a

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36/59 cerca de 149°C a cerca de 191°C, conforme determinado pelo emprego de um Brookfiels Thermocel ou outro viscosímetro apropriado e utilizando-se as técnicas de teste que são apresentadas na ASTM Método D3236-73. Uma vez misturado e equilibrado, o filme de embalagem fundido da presente invenção pode ser coextrudado (ou coextrusado) juntamente com a composição termoplástica, conforme previamente descrito aqui, ou pode ser formado em um filme pela moldagem ou extrusão da composição fundida sobre uma superfície revestida de liberação. O maquinário comercialmente disponível para a realização destas técnicas de fabricação pode ser adquirido a partir de The Nordson Company. Conforme discutido anteriormente, o filme de embalagem que envolve a composição adesiva termofusível pode ser carregado diretamente no tanque de fusão de uma máquina de aplicação de termofusível comercial, eliminando, desta forma, qualquer resíduo e evitando-se muitos dos inconvenientes associados com a utilização das técnicas de embalagem discutidas anteriormente.

113. A nova composição de filme de embalagem pode ser utilizada virtualmente com quaisquer técnicas de embalagem. Por exemplo, pode ser borrifada ou derramada sobre peças adesivas em geral ou blocos adesivos ou em moldes ou transformada para a forma de item de embalagem, como um saco, uma bandeja termoconformada ou um filme ou folha de embrulho.

114. Particularmente, a nova composição de filme pode ser processada para formar um filme por técnicas convencionais de extrusão de filme ou co-extrusão de filme, como extrusão de revestimento, extrusão de moldagem, extrusão a sopro. A nova composição de filme pode ser composta de aditivos convencionais de maneira a melhorar sua capacidade de processamento nestas técnicas de formação de filme tradicionais e melhorar a mecânica do filme e características físicas finais. Nestes processos, o filme é em geral extrudado (ou extrusado), então, estirado e resfriado, cortado e enrolado sobre si mesmo para formar rolos para o armazenamento e uso subseqüente em maquinário

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37/59 de enchimento e embalagem comercialmente disponíveis. A este propósito, o filme de embalagem aperfeiçoado da presente invenção pode ser utilizado em máquinas de enchimento e embalagem semi-automáticas de tamanhos múltiplos tais como as manufaturadas sob a designação comercial “Mark 10I-12-A system: Inverted Horizontal Form, Fill e Seal Machine” e que são manufaturadas por Premier Packing Systems, Inc. de Waukesha, Wisconsin. Outras máquinas compatíveis podem facilmente ser selecionadas pelos especialistas na técnica.

Exemplos

115. Foram preparadas amostras de material em filme com os ingredientes e procedimentos de mistura descritos abaixo. Foi obtido um total de 250 gramas de cada e a mistura foi conduzida a cerca de 149 a 204°C sob atmosfera de dióxido de carbono num misturador do tipo de laboratório que consiste em um propulsor acionado por um motor, uma manta de aquecimento, uma unidade de controle de temperatura e um recipiente cerca de 0,57 L de tamanho. As quantidades apropriadas de cada componente, calculadas de acordo com as proporções mostradas nas tabelas abaixo, foram adicionadas ao recipiente numa seqüência apropriada para permitir a mistura enquanto limitava a degradação térmica ou por cisalhamento dos ingredientes. Após os ingredientes no recipiente terem sido completamente fundidos e misturados para permitir uma homogeneidade visual boa, as amostras foram armazenadas apropriadamente para serem testadas.

116. As amostras de filme foram obtidas num aparelho de revestimento de escala laboratorial Meltex CK 104 equipado com um bocal de moldagem EP-11 com 5 centímetros de largura e 0,07 mm ou 0,15 mm de espessura, revestido com papel siliconado. As temperaturas eram de 121 a 191°C, dependendo do nível de viscosidade do material em filme, e velocidade de enrolamento de cerca de 2 metros lineares por minuto. Qualquer teste realizado nas amostras de filme foi

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38/59 realizado pelo menos 24 horas após a obtenção do filme. (O termo “mil” representa o valor de espessura de um milésimo de uma polegada correspondendo a 25,4 x 10^-6 metros).

117. As resistências à tensão dos materiais em filme foram obtidas de acordo com o método teste ASTM D-638 a várias temperaturas, tipicamente -20°C a 20°C a 5 centímetros/minuto. As amostras foram obtidas a partir de filmes com espessura de 0,15 mm ou 0,07 mm e com um formato curvo tipo osso sem bordas cortantes, de maneira a não ocorrer efeito de corte durante a determinação. O valor de alongamento na quebra é registrado como média de 3 a 5 amostras. Este teste tem o objetivo de simular o estresse mecânico que pode suportar o material embalado, e o material de revestimento em si.

118. Foram realizados testes de bloqueio na seguinte maneira: superfícies quadradas de 5 centímetros por 5 centímetros de filme foram postas em contato entre si sob uma pressão de carga de cerca de 0,14 kgcm^-2 e colocadas na forma a 50, 60 ou 70°C durante 4 horas, 24 horas ou 7 dias. Após as amostras terem resfriado, foi realizada uma observação visual quanto a se nenhuma força ou uma força pequena, moderada ou grande era necessária para separar manualmente as superfícies. Este teste foi realizado para simular possíveis condições climáticas em que a embalagem adesiva pode ser armazenada ou transportada.

119. Testes de migração foram realizados em filmes de 0,07 mm ou 0,15 mm a 40, 50 ou 60°C. As amostras de filme são colocadas em contato com algum material adesivo. Duas composições adesivas dife-rentes foram selecionadas por seus teores em espécies migratórias e suas capacidades específicas em permitir que as espécies migrantes atravessem o material em filme no tempo. Uma superfície quadrada de 5 centímetros por 5 centímetros de filme foi colocada em contato com uma peça adesiva. A peça adesiva apresentava uma forma de paralelepípedo cujas bases maiores mediam 2,5 centímetros por 2,5 centímetros e altura de 6 milímetros. A base maior da peça adesiva é colocada

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39/59 no centro do quadrado de filme. Outro quadrado de filme é colocado em cima da peça adesiva e este quadrado de cima é feito de um material selável a quente de baixa temperatura. Com calor brando provido por uma pistola de ar quente, este material é selado às bordas do filme quadrado inferior, de maneira a conter qualquer vazamento da peça adesiva devido ao fluxo adesivo intrínseco com o tempo ou temperatura aumentada. Esses “travesseiros” são colocados no forno durante alguns dias, tipicamente de 3 a 21 dias. Quando removidos do forno após um certo número de dias, foram realizadas observações visuais ou por contato com os dedos à temperatura ambiente: mancha no filme, fricção sem pressão, pegajosidade ao toque ou pegajosidade em si. Este teste tem o objetivo de simular a capacidade do material em filme em resistir à migração das composições termofusíveis típicas em condições de armazenamento ou de transporte.

120. Foi realizado o método de teste DSC nas composições do filme de acordo com o método de teste ASTM D-3417, com taxas de varredura de 20°C por minuto num instrumento DSC modelo 2010 a partir de TA Instruments com base em New Castle, Delaware. Três varreduras de temperatura são realizadas consecutivamente numa amostra de 5 a 10 mg sob atmosfera de nitrogênio a partir de -100°C até 200°C, então a partir de 200°C para -100°C, então novamente a partir de -100°C até 200°C. Esta última varredura mostra uma determinação reprodutível da entalpia de fusão da composição do filme expressa em Joule por grama de material. A “entalpia de fusão” é algumas vezes chamada de “capacidade de fusão” e/ou “capacidade de calor específico” pelos especialistas na técnica.

121. O adesivo termofusível foi preparado com os ingredientes e procedimentos de mistura descritos abaixo. Um total de 2.000 gramas de cada foram obtidos e a mistura foi conduzida a cerca de 149°C a 191°C sob atmosfera de dióxido de carbono num misturador de laboratório que consiste num propulsor acionado por um motor, uma manta de aquecimento, uma unidade de controle de temperatura e um

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40/59 recipiente de cerca de 4 L de tamanho. As quantidades apropriadas de cada componente, calculadas de acordo com as proporções mostradas nas tabelas abaixo, foram adicionadas ao recipiente numa seqüência apropriada para permitir a mistura enquanto limitava a degradação térmica ou por cisalhamento dos ingredientes. Após os ingredientes no recipiente terem sido completamente fundidos e misturados para permitir uma homogeneidade visual boa, as amostras foram armazenadas apropriadamente para serem testadas.

122. Foram conduzidos testes de dissolução dos materiais de cobertura no fundido de adesivo no laboratório em amostras de adesivo de 2.000 g. Dependendo de cada caso estudado, uma quantidade precisa, tipicamente 20 g ou 40 g de um filme de 0,15 mm de espessura do material em filme, foi colocada no adesivo fundido à temperatura de aplicação de adesivo considerada, tipicamente 135°C a 176°C. Após um período de 30 minutos sem movimento num forno de ar circulante, foi realizada uma observação visual do aspecto do fundido. Uma agitação branda realizada manualmente com um bastão de aço inoxidável a cerca de 60 rpm durante 10 rodadas permitiu um acesso visual à dissolução. Após mais 30 minutos num forno, se ainda um aspecto não homogêneo foi observado visualmente ou com um bastão de aço inoxidável, foi conduzida uma agitação adicional com um propulsor de 3 lâminas motorizado a 50 rpm. A observação foi realizada após cada 30 minutos. Cada vez que um teste de dissolução foi realizado, foi tomada uma amostra em branco do adesivo como referência.

123. A viscosidade de Brookfield foi testada de acordo com o método ASTM D-3236 a temperatura elevada. Os testes foram realizados em amostras de adesivo de branco, ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

124. O ponto de amolecimento de Ring e Ball foi determinado com uma unidade Herzog automática, de acordo com o método ASTM E-28. Os testes foram realizados em amostras de adesivo como branco,

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41/59 ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima. As fórmulas do adesivo utilizadas para este teste de migração foram obtidas segundo o procedimento de mistura descrito acima. Uma composição chamada de “adesivo de alto teor de óleo”, obtida de 22% de Nyplast 222B, 57% de Escorez 5600, 20% de Vector 4213, 1% de Irganox 1010, em peso. Outra composição foi chamada de “adesivo contendo éster da rosina” e foi obtida de 18% de Nyplast 222B, 59% de Sylvatac RE 100, 22% de Vector 4215, 1% de Irganox 1010, em peso.

125. Testes de envelhecimento das formulações adesivas foram realizados a 176°C em amostras de 200 g colocadas em um recipiente de vidro de 400 g ligeiramente coberto, em um forno ventilado. Foram realizadas observações visuais após 3 dias a 176°C quanto à ocorrência de alguma carbonização, gelificação, formação de pele, sedimentação ou separação de fase. Os testes foram realizados em amostras de adesivo como branco, ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

126. Foram formadas amostras laminadas pela utilização de um aparelho de revestimento de alta velocidade termofusível Nordson Meltex CT225. Quando foi utilizada a técnica de borrifamento em espiral, o aparelho de revestimento foi ajustado com um bocal de extrusão por borrifamento de 0,45 mm disponível a partir de Nordson Corporation. Quando foi utilizada a técnica de revestimento por fenda, o aparelho de revestimento foi ajustado com um bocal de extrusão de molde EP-11 disponível a partir de Nordson Corporation. Os adesivos foram borrifados em espiral com vários pesos de revestimento, dependendo da aplicação requerida, com tempos de abertura diferentes tipicamente 0,1 a 0,5 segundos - para compressão de 1 bar com os cilindros. A temperatura de aplicação foi ajustada para entre 135°C e 176°C, dependendo das necessidades da aplicação. O processo de laminação foi realizado em amostras de adesivo como branco, ao mesmo

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42/59 tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

127. Tela não tecida termossoldada à base de polipropileno padrão é disponibilizada a partir de BBA Corporation com 15,7 gramas por metro quadrado de peso de revestimento. Filme branco não vazado de polietileno padrão com 17 gramas por metro quadrado é disponibilizado sob a marca DH-216 a partir de Clopay Corporation.

128. A resistência ao descascamento foi determinada na direção da máquina em geometria de 180° com testador de tensão (Instron Model 55R1122) em ambiente atmosférico controlado (20°C e 50% de umidade relativa). Antes do teste, as amostras foram condicionadas no ambiente controlado por aproximadamente 12 horas, para assegurar a reprodutibilidade e precisão dos dados. O teste foi realizado e uma velocidade contra cabeçote de 30 centímetros/minuto. O valor de descascamento médio no deslocamento de seis réplicas, normalizado para unidade g/cm, foi registrado como a resistência ao descascamento. Os testes foram realizados em amostras de adesivo como branco, ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

129. O teste da resistência à fluência foi realizado com as amostras laminadas contendo fios elásticos. Para preparar a amostra, três fios elásticos (Lycra 151 ou 262 a 740 dtex de peso base disponibilizado pela Dupont), que foram estirados para 300% de alongamento, foram ou laminados entre uma camada de 0,025 mm de espessura de filme branco ou impresso de polipropileno e uma camada de tela não tecida termossoldada de polipropileno. As diferentes partes da amostra laminada, os citados filmes ou telas e os fios elásticos estirados foram colados com o adesivo termofusível com a técnica de borrifamento em espiral e o teste de fluência destina-se a ser uma determinação da qualidade da ligação efetivamente obtida pela composição termofusível. A amostra, cortada a cerca de 350 mm em comprimento, foi estirada completamente e suas extremidades foram fixadas a uma peça de

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43/59 cartão rígido. Foi marcado um comprimento de 300 mm na direção da máquina e os fios elásticos foram cortados nas marcações. A amostra foi, então, colocada em um forno de ar circulante a 37°C. Sob estas condições, os fios elásticos sob estiramento podem voltar para uma certa distância. A distância entre as extremidades foi determinada após quatro horas. A razão do comprimento final para o comprimento inicial, definida como a Retenção de Fluência e expressa em percentagem (%), é uma medida da capacidade do adesivo em manter os fios elásticos. Os testes foram realizados em amostras de adesivo como branco, ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

130. A capacidade de borrifamento foi avaliada durante o processo de revestimento em um aparelho de revestimento de alta velocidade termofusível Nordson Meltex CT225 pela observação visual da regularidade do padrão de formato espiral no tempo e espaço. As condições de revestimento variaram dependendo da amostra de adesivo. Os testes foram realizados em amostras de adesivo como branco, ao mesmo tempo que em amostras de adesivo contaminadas produzidas no teste de dissolução descrito acima.

131. O teste de dissolução foi realizado em um HMPSA de base SIS de baixa viscosidade, H2548-01, disponível a partir de Bostik Findley para o uso final da marca PSA. A amostra foi, então, revestida por fenda em papel a 149°C para se obter um revestimento de 0,025 mm e os desempenhos PSA foram avaliadas em comparação com H2548-01 sem material de cobertura, 24 horas após o revestimento ter sido feito. O valor SAFT foi determinado de acordo com o método de teste PSTC-7 com inclinação de 1,6°C/minuto, numa superfície de área de 2,5 centímetros por 2,5 centímetros de laminado de revestimento contra aço inoxidável com um cilindro de borracha de 2,0 quilogramas num passo a baixa velocidade. A força de descascamento, como valor médio ou valor de pico durante o deslocamento foi avaliada em superfície laminada em aço inoxidável de 2,5 centímetros de largura, 12,7

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44/59 centímetros de comprimento, da mesma forma que para o teste SAFT e de acordo com o método de teste PSTC-1 e ASTM D3330. O valor de “loop tack” foi determinado de acordo com o método de teste ASTM D6195 contra aço inoxidável, e o valor médio durante o deslocamento é reportado. Para cada um destes testes, foram realizadas 3 réplicas pelo menos.

132. As abreviações a seguir são utilizadas por todo este relatório:

133. PE - polietileno

134. PP - polipropileno

135. LDPE - polietileno de baixa densidade

136. HDPE - polietileno de alta densidade

137. VLDPE - polietileno de densidade muito baixa

138. LLDPE - polietileno de baixa densidade linear

139. MDPE - polietileno de densidade média

140. EVA - etileno acetato de vinila

141. EAA - etileno ácido acrílico

142. EMA - metacrilato de etila

143. EBA - etileno acrilato de butila

144. EE2HA - etileno-2-etil-hexil-acrilato

145. EO - etileno-octeno

146. EP - etileno-propileno

147. EB - etileno-butadieno

148. EH - etileno-hexeno

149. ESI - interpolímero de etileno-estireno

150. EPR - borracha de etileno-propileno

151. EPDM - monômero de etileno-propileno-dieno

152. SB - estireno-butadieno

153. SBS - estireno-butadieno-estireno

154. SIS - estireno-isopreno-estireno

155. SEBS - estireno-etileno-butileno-estireno

156. SEPS - estireno-etileno-propileno-estireno

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45/59

157. SBBS - estireno-butadieno-butileno-estireno

158. SIBS - estireno-isopreno-butileno-estireno

159. SEP - estireno-etileno-propileno

160. APAO - poli-alfa-olefinas atáticas

161. SPP - polipropileno sindiotático

162. IPP - polipropileno isotático

163. RCP - copolímeros randômicos de polipropileno isotático

164. MMA - metacrilato de metila

165. Os materiais utilizados nas composições de filme dos Exemplos a seguir são descritos abaixo:

166. 155 PARAFFIN WAX é uma cera parafínica de ponto de fusão 65,5°C e é disponibilizada a partir de Sasol Wax Americas, Inc.

167. 138 PARAFFIN WAX é uma parafina 58-60 disponibilizada a partir de Total S.A.

168. 158 PARAFFIN WAX é uma parafina 68-70 disponibilizada a partir deTotal S.A.

169. PARAFLINT C80 é uma cera de Fisher-Trops disponibilizada a partir deSasol Wax Americas, Inc.

170. POLIWAX 655 é uma cera sintética de polietileno disponibilizada a partir deBaker Petrolite, Inc.

171. ÓLEO MINERAL KAYDOL USP 35 é disponibilizado a partir deCrompton Corporation.

172. ESCOREZ 5320 e ECR-188 são ambos resinas promotoras de pegajosidade policíclicas disponibilizadas a partir de Exxon Mobil Chemicals.

173. SILVATAC RE 100 é uma resina promotora de pegajosidade de éster de resina disponibilizada a partir de Arizona Chemicals, Inc.

174. WINGTACK EXTRA é uma resina promotora de pegajosidade de hidrocarboneto alifático. É disponibilizada a partir de Goodyear Chemicals, Akron, OH.

175. PICCOTEX 120 é uma resina promotora de pegajosidade

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46/59 de hidrocarboneto aromático disponibilizada a partir de Eastman Chemical.

176. EVATANE 18-150 e EVATANE 28-06, LOTRIL 37EH175, LOTRIL 37EH550, LOTRIL 09 MG 02, LOTRIL 15 MA 03, LOTRIL 24 MA 07, LOTRIL 24MA005, LOTRIL 17BA07, LOTRIL 35 BA 320 são copolímeros de EVA ou EMA ou EBA disponibilizados a partir de Atofina Chemicals, Inc., Filadélfia, PA.

177. EPOLENE C-13 e EPOLENE C-17 são graus de LDPE disponibilizados a partir de Eastman Chemical.

178. ExxonMobil LD 202 é um LDPE disponibilizado a partir de Exxon Mobil Chemicals.

179. AFFINITY PL 1280, AFFINITY SM 1300, AFFINITY EG8150 são copolímeros de sítio único de etileno disponibilizados a partir de Dow Chemicals.

180. ELVALOY 1609 AC é um copolímero de EVA disponibilizado a partir de Dupont Chemicals.

181. VECTOR 4411 é um copolímero em bloco SIS disponibilizado a partir de Dexco.

182. KRATON G 1650, KRATON G 1652, KRATON G-1657 são copolímeros em bloco SEBS disponibilizados a partir de Kraton Polymers.

183. IRGANOX 1010 Irganox 1010 é um tipo de fenol bloqueado de antioxidante obtido a partir de Ciba-Specialty Chemicals, Tarryton, NY.

184. A invenção é ilustrada adicionalmente por meio de exemplos, que são apresentados abaixo.

185. Exemplo 1: as Tabelas 1a e 1b ilustram 19 diferentes composi-ções adequadas para uso como filme polimérico externo. Cada formulação nas Tabelas 1a e 1b apresentou um valor de alongamento na quebra acima de 100%, e uma capacidade de fusão acima de 100 J/g. Cada formulação apresentou também excelente resistência à migração, tendo em vista que apresentou nenhuma ou pouca pegajosi

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47/59 dade, pouco ou nenhum manchamento e não eram bloqueadoras sob as condições de teste descritas.

186. Exemplo 2: as Tabelas 2a e 2b ilustram 15 diferentes composições que não são adequadas para uso como filme polimérico externo. As formulações nas Tabelas 2a e 2b eram todas inadequadas, tendo em vista que não passavam um ou mais dos testes de alongamento, capacidade de fusão ou resistência à migração. Em outras palavras, cada formulação nas Tabelas 2a e 2b apresenta uma ou mais características resultando no fato da composição apresentar um valor de alongamento na quebra abaixo de 100%, uma capacidade de fusão abaixo de 100 J/g ou uma baixa resistência à migração, como evidenciado por uma pegajosidade e/ou manchamento excessivos.

187. Exemplo 3: as Tabelas 3a e 3b ilustram uma comparação dos ingredientes de várias formulações e os dados de teste obtidos com respeito às fórmulas adequadas para o filme externo e fórmulas não adequadas com base em dados DSC e na resistência à migração a 50°C. Da mesma forma, as Figuras 1 e 2 ilustram as curvas DSC para duas composições aceitáveis, enquanto as Figuras 3 e 4 ilustram as curvas DSC para duas composições não aceitáveis. A Figura 1 ilustra o fluxo de calor contra temperatura para a formulação 1601-110F cuja entalpia de fusão é determinada como sendo 117 J/g. A Figura 2 ilustra o fluxo de calor contra temperatura para a formulação 1601155E cuja entalpia de fusão foi determinada como sendo 109 J/g. A Figura 3 ilustra o fluxo de calor contra temperatura para a formulação 1600-00B cuja entalpia de fusão foi determinada como sendo 87 J/g. Finalmente, a Figura 4 ilustra o fluxo de calor contra temperatura para a formulação 1601-156B cuja entalpia de fusão foi determinada como sendo 73 J/g. Deve-se também fazer referência à Tabela 3b, para uma comparação destas entalpias de fusão determinadas. A Tabela 3 provê também as entalpias de fusão calculadas correspondentes das matérias primas.

188. Exemplo 4: as Tabelas 4a e 4b ilustram a dissolução da

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48/59 composição do filme 1416-75B e 1601-00A em comparação com um filme EVA de 0,05 mm de espessura, em que o teor de VA em peso é de cerca de 3%. Este filme é comercialmente disponível a partir de Armin Plastics-Jersey City, NJ. O adesivo utilizado é o H2543, um adesivo a base de SIS típico comercialmente disponível a partir de Bostik Findley, Inc. e aplicado a uma temperatura em torno de 149°C. Este tipo de filme à base de EVA pode ser utilizado para produzir cartuchos de adesivo termofusível em um processo de formação-enchimento-vedação, no entanto, conforme observado nas Tabelas 4a e 4b, pode apresentar problemas de estabilidade adesiva, na medida em que outras fórmulas são mais compatíveis com o sistema adesivo, devido à presença de compostos de baixo peso molecular na composição do material de cobertura.

189. Exemplo 5: a Tabela 5 ilustra as propriedades adesivas de H2543 e demonstra que os desempenhos quanto à força de descascamento não são afetados por até 2% do material do filme externo. A capacidade de borrifamento também não é afetada pela presença do material de cobertura na formulação adesiva.

190. Exemplo 6: a Tabela 6 ilustra as propriedades adesivas do H2994 e demonstra que os desempenhos quanto à fluência elástica não são afetados por até 2% do material do filme. O H2994 é um adesivo à base de SIS típico comercialmente disponível a partir de Bostik Findley, Inc. A capacidade de borrifamento também não é afetada pela presença do material de cobertura na formulação adesiva.

191. Exemplo 7: a Tabela 7 ilustra as propriedades adesivas de H2548-01 e demonstra que vários desempenhos adesivos não são significativamente deteriorados por até 2% do material de filme. O H2548-01 é um adesivo a base de SIS típico comercialmente disponível a partir de Bostik Findley, Inc.

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56/59

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Petição 870180030477, de 16/04/2018, pág. 160/164

58/59 material de cobertura % do material de cobertura peso do revestimento do adesivo: 15 g/m² resistência à fluência inicial desvio padrão após envelhecimento de 4 semanas à temperatura ambiente desvio padrão após envelhecimento de 4 semanas a 54°C desvio padrão resistência à fluência inicial desvio padrão após envelhecimento de 4 semanas à temperatura ambiente desvio padrão após envelhecimento de 4 semanas a 54°C desvio padrão

TABELA 6

H2994	H2994	H2994	H2994	H2994	H2994
sem contaminante	82B	75B	96F
0,0%	1,0%	2,0%	1,0%	2,0%	1,0%

72%	72%	76%	68%	77%	72%
5%	4%	5%	3%	2%	5%

57%	57%	56%	62%	57%	59%
5%	4%	5%	4%	5%	4%

54%	52%	55%	59%	55%	61%
6%	7%	5%	5%	6%	5%

80%	80%	79%	79%	77%	75%
3%	4%	4%	4%	4%	5%

70%	73%	75%	66%	70%	71%
3%	5%	6%	3%	5%	5%

68%	72%	73%	71%	69%	71%
4%	5%	7%	4%	5%	8%

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TABELA 7 material de cobertura % do material de cobertura

H2548	H2548	H2548
sem contaminante	1601-155E	1601-110F
0,0%	2,0%	1,0%

Descascamento T 180° máximo do valor de descascamento ⁽g^/cmdesvio padrão

Descascamento T 180° valor da força de descascamento médio no deslocamento (g/cm) desvio padrão

878,3	868,7	828,7
104,3	193,1	122,9
790,0	813,4	839,5
60,6	138,4	73,9

ponto de amolecimento em °C

91,3

91,7

“loop tack” (carga máxima em kg desvio padrão

1141,4	934,2	998,5
210,70	140,60	271,8

viscosidade a 163°C em mPa.s

6337,5

5937,5

5725

valor SAFT em °C desvio padrão

58,5	59,8	58,3
2,1	0,6	2,1

Petição 870180030477, de 16/04/2018, pág. 162/164

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método de Embalagem de Massa Plástica, que compreende as etapas de:

prover uma massa plástica e circundar a massa plástica com um filme polimérico, caracterizado por que o referido filme polimérico compreende uma composição tendo pelo menos 25% em peso de um material de cera, uma entalpia de fusão de pelo menos 100 J/g e um valor de alongamento à ruptura de pelo menos 100%;

em que a referida composição de filme inclui de 5% até 65% em peso de um polímero parcialmente cristalino com base em etileno que compreende um homopolímero, um copolímero, um terpolímero ou um interpolímero tendo índice de fluxo de fusão de 0,05g/10 minutos até 800g/10 minutos a 190°C e um ponto de fusão de DSC de 40°C até 130°C;

e em que a referida composição de filme inclui até 40% em peso de um copolímero de blocos elastoméricos termoplásticos tendo uma estrutura A-B, A-B-A, A-(B-A)n-B ou (A-B)n-Y em que A compreende um bloco aromático de polivinila tendo um Tg mais alto que 80°C, B compreende um bloco mediano semelhante à borracha tendo um Tg inferior a -10°C, Y compreende um composto multivalente e n é um inteiro de pelo menos 3; e em que a referida composição de filme inclui até 25% em peso de um elastômero compreendendo um copolímero ou terpolímero tendo um Tg inferior a -10°C, sendo o referido elastômero selecionado do grupo que consiste num elastômero com base em etileno, um elastômero baseado em propileno e misturas de elastômeros baseados em etileno e elastômeros baseados em propileno.
2. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a

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Reivindicação 1, caracterizado por que o referido material de cera compreende pelo menos 40% em peso da citada composição de filme.
3. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido material de cera compreende de 25% a 65% em peso da citada composição de filme.
4. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido material de cera é selecionado do grupo que consiste numa cera de petróleo, numa cera sintética, numa cera de poliolefina, numa cera animal, numa cera vegetal e misturas das mesmas.
5. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a Reivindicação 4, caracterizado por que a referida cera de petróleo é uma cera de parafina.
6. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a Reivindicação 4, caracterizado por que a referida cera sintética é uma cera de Fischer-Tropsch.
7. Método de Embalagem de Massa Plástica, de acordo com a Reivindicação 4, caracterizado por que a referida cera de poliolefina é selecionada do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, copolímeros com base em etileno, copolímeros com base em propileno e misturas dos mesmos.
8. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno é selecionado do grupo que consiste em LDPE, VLDPE, LLDPE, MDPE, HDPE, EVA, EAA, EMA, EBA, EE2HA, EO, EP, EB EH, ESI e misturas dos mesmos.
9. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno é EMA.

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10. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno é EO.
11. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno é EB.
12. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno tem índice de fluxo de fusão abaixo de 30g/10 minutos.
13. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno tem um índice de fluxo de fusão abaixo de 7g/10 minutos.
14. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de DSC abaixo de 100°C.
15. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido copolímero de blocos é selecionado do grupo que consiste em SB, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEP, SEPS, SBBS e misturas dos mesmos.
16. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido copolímero de blocos é SEBS.
17. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido copolímero de blocos tem um índice de fluxo de fusão abaixo de 15g/10 minutos a 190°C.
18. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido copolímero de blocos compreende 15% ou menos da referida composição de filme.

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19. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido elastômero é selecionado do grupo que consiste em EPR, EPDM e misturas dos mesmos.
20. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido elastômero é EPR tendo um conteúdo de propileno de 15% a 70% em peso.
21. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido elastômero é EPR tendo um conteúdo de propileno de 20% a 45% em peso.
22. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido elastômero é EPDM tendo um conteúdo de etileno de 20% a 80% em peso, um conteúdo de propileno de 15% a 70% em peso e um conteúdo de dieno de 2% a 15% em peso.
23. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o referido elastômero compreende 15% ou menos da citada composição de filme.
24. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a etapa de prover uma massa plástica compreende extrudir (ou extrusar) a citada massa plástica.
25. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a

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Reivindicação 24, caracterizado por que a referida massa plástica compreende uma composição adesiva fundida a quente.
26. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 24, caracterizado por que a etapa de envolvimento da massa plástica compreende coextrudir o filme polimérico.
27. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 26, caracterizado por que a referida massa plástica compreende uma composição adesiva fundida a quente.
28. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a referida massa plástica é um material selecionado do grupo que consiste numa composição termoplástica, num composto termoplástico, num polímero termoplástico, numa composição de termocura, um composto de termocura, um polímero de termocura, um composição fundida a quente, um composto fundido a quente, um polímero fundido a quente, uma composição adesiva fundida a quente, um composto adesivo fundido a quente, uma polímero adesivo fundido a quente e misturas dos mesmos.
29. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a referida massa plástica compreende um composição adesiva fundida a quente.
30. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 26, caracterizado por que ainda inclui a etapa de formar a massa plástica e o filme polimérico coextrudado (ou coextrusado) numa unidade de tamanho e forma finitos.
31. Método de embalagem de massa plástica, de acordo com a Reivindicação 30, caracterizado por que ainda inclui a etapa de lacrar as extremidades opostos da referida unidade.
32. Embalagem, fabricada segundo o método descrito na

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Reivindicação independente 1 e/ou suas dependentes 2-31, caracterizada por que compreende:

uma massa plástica, tendo um tamanho e uma forma finitos; e um filme polimérico, que circunda a referida massa plástica, tendo o citado filme polimérico uma composição compreendendo:

caracterizadao por que compreende pelo menos 25% em peso de um material de cera;

de 5% até 65% em peso de um polímero parcialmente cristalino baseado em etileno compreendendo um homopolímero, um copolímero, um terpolímero ou um interpolímero tendo índice de fluxo de fusão de 0,05g/10 minutos até 800g/10 minutos a 190°C e um ponto de fusão de DSC de 40°C até 130°C;

de 0% até 40% em peso de um copolímero de blocos elastoméricos termoplásticos tendo uma estrutura A-B, A-B-A, A-(BA)n-B ou (A-B)n-Y em que A compreende um bloco aromático de polivinila tendo um Tg mais alto do que 80°C, B compreende um bloco mediano semelhante a borracha tendo um Tg inferior a -10°C, Y compreende um composto multivalente e n é um inteiro de pelo menos 3;

de 0% até 25% em peso de um elastômero compreendendo um copolímero ou terpolímero tendo um Tg inferior a -10°C, sendo o referido elastômero selecionado do grupo que consiste num elastômero baseado em etileno, num elastômero baseado em propileno e em misturas de elastômeros baseados em etileno e baseados em propileno;

em que a quantidade de polímero parcialmente cristalino baseado em etileno, copolímero de blocos elastoméricos

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7/10 termoplásticos e elastômero compreende de 30% ou mais da composição de filme total; e em que a composição de filme tem uma entalpia de fusão de pelo menos 100 J/g e um valor de alongamento à ruptura de pelo menos 100%.
33. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido filme polimérico tem uma espessura de 10 micra até 100 micra.
34. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido filme polimérico tem uma espessura de 10 micra até 300 micra.
35. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido filme polimérico tem uma espessura de 40 micra até 2.000 micra.
36. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido material de cera compreende pelo menos 40% em peso da citada composição de filme.
37. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido material de cera compreende de 25% a 65% em peso da citada composição de filme.
38. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido material de cera é selecionado do grupo que consiste numa cera de petróleo, numa cera sintética, numa cera de poliolefina, numa cera animal, numa cera vegetal e em misturas das mesmas.
39. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 38, caracterizada por que a referida cera de petróleo é uma cera de parafina.
40. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 38, caracterizada por que a referida cera sintética é uma cera de Fischer-Tropsch.

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41. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 38, caracterizada por que a referida cera de poliolefina é selecionada do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, copolímeros baseados em etileno, copolímeros baseados em propileno e misturas dos mesmos.
42. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno em é selecionado do grupo que consiste em LDPE, VLDPE, LLDPE, MDPE, HDPE, EVA, EAA, EMA, EBA, EE2HA, EO, EP, EB EH, ESI e misturas dos mesmos.
43. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno em é EMA.
44. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno em é EO.
45. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno em é EB.
46. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno tem índice de fluxo de fusão abaixo de 30g/10 minutos.
47. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno tem índice de fluxo de fusão abaixo de 7g/10 minutos.
48. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido polímero com base em etileno tem um ponto de fusão de DSC abaixo de 100°C.
49. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido copolímero de blocos é selecionado do grupo que consiste em SB, SBS, SIS, SIBS, SEBS, SEP, SEPS, SBBS e misturas dos mesmos.
50. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada

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9/10 por que o referido copolímero de blocos é SEBS.
51. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido copolímero de blocos tem um índice de fluxo de fusão abaixo de 15 g/minuto a 190°C.
52. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido copolímero de blocos compreende 15% ou menos da citada composição de filme.
53. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por o referido que elastômero é selecionado do grupo que consiste em EPR, EPDM e misturas dos mesmos.
54. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por o referido elastômero é EPR tendo um conteúdo de propileno de 15% a 70% em peso.
55. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32 caracterizada por que o referido elastômero é EPR tendo um conteúdo de propileno de 20% a 45% em peso.
56. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido elastômero é EPDM tendo um conteúdo de etileno de 20% a 80% em peso, um conteúdo de propileno de 15% a 70% em peso e um conteúdo de dieno de 2% a 15% em peso.
57. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que o referido elastômero compreende 15% ou menos da citada composição de filme.
58. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que a referida massa plástica é um material selecionado do grupo que consiste numa composição termoplástica, num composto termoplástico, num polímero termoplástico, numa composição de termocura, num composto de termocura, num polímero de termocura, numa composição fundida a quente, num composto fundido a quente,

Petição 870190004308, de 14/01/2019, pág. 12/28

10/10 num polímero fundido a quente, numa composição adesiva fundida a quente, num composto adesivo fundido a quente, num polímero adesivo fundido a quente e misturas dos mesmos.
59. Embalagem, de acordo com a Reivindicação 32, caracterizada por que a referida massa plástica compreende uma composição adesiva fundida a quente.