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Colorante azoïques, leurs procèdes de fabrication et leurs applications, (inventions Piero Maderni, Walter Wehrli) Société dite: S A N D 0 Z S.A.
Demande de brevet suisse du 9 février 1962 en faveur de Piero MADERNI et Walter WEHRLI.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azolques que l'on obtient par réaction d'une amine aromatique diazotée avec une composante de copulation. Le procédé de fabrication de ces nouveaux colorants est caractérisé par l'utilisation de com- posantes de diazotation et/ou de copulation qui renferment au moins un groupe répondant à la formule
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dans laquelle R représente un radical d'hydrocarbure éventuelle- ment substitué et
R'représente un atome d'hydrogène ou un radical d'hydrocarbure éventeraient substitué, les deux composantes étant exemptes de groupes capables de former des complexes métallifères, On obtient avantageusement ces nouveaux colorants azoïques en diazotant des aminés aromatiques,
qui peuvent renfermer au moins une fois un groupe de formule (I). selon des méthodes connues, de préférence par voie indirecte on présence d'un acide minéral comme, p.ex., l'acide chlorhydrique, le cas échéant en présence de solvants organiques, puis en copulant le composé diazoïque en milieu faiblement acide ou alcalin en présence d'agents liant les
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acides comme l'acétate de sodium, le formiate de sodiua, le bicarbonate de sodium, le carbonate de sodium, avec une composante de copulation qui peut également renfermer une fols au moins un groupe de formule (1).
La solubilité de ces nouveaux colorants ainsi que leur comportement tinctorial peuvent être amélioras par l'addition de phosphates tels que le métaphosphate de sodium ou le pyrophosphate de sodium ainsi que d'agents d'unissent On peut aussi diazoter simultanément ou successivement une quantité équivalente de 2 ou de plusieurs aminés et copuler de façon ana- logue avec une composante de copulation ce qui permet d'obtenir, dans certaines circonstances, des mélanges particulièrement inté- ressants de colorants.
Les nouveaux colorants teignent les fibres animales, comme la laine et la sole, ainsi que les fibres de polyamides synthétiques et le cuir en nuances vives. Les teintures sont unies, solides à la lumière et au mouillé, comme p.ex. à la sueur, aux alcalis et aux acides, et possèdent de très bonnes solidités à l'eau, au lavage, au frottement et au foulon.
Ils se prêtent également à la réalisation de teintures combinées. En tant que colorants acides pour laine de la série de cette nouvelle classe de colorants Ils réservent le coton et les fibres de cellulose régénérée de mime que l'acétate, les fibres synthétiques de polyacrylonitrile et de polyester de façon parfaite, Dans les exemples suivants, les parties et les pourcentages s'en- tendent en poids et les températures en degrés centigrades.
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Exemple 1 On incorpore 20,2 parties de méthoxy-amide de l'acide 1-amino-
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benzene-3-sulfonique finement broyées dans un mélange de 50 par- ties d'acide chlorhydrique concentré, 100 parties d'eau et 150 parties de glace puis on diazote en faisant couler lentement une solution de 7,6 parties de nitrite de sodium dans 30 parties d'eau.
Ensuite, on détruit l'acide nitreux en excès avec 0,2 par- tie d'acide aminosulfonique puis on filtre la solution de composé diazoïque. On verse le filtrat dans une solution de 25,8 parties
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d'acide S-amino-8''hydroxynaphtalene-6*sulfonique dans 500 parties d'eau et 8 parties d'hydroxyde de sodium concentré bien agitée.
Après 3 heures, la copulation est achevée entre 10 et 25 . En ajoutant peu à peu 30 parties environ d'acétate de sodium, on peut accélérer fortement la copulation. Le pH de la solution est situé vers 4,5. On chauffe la masse 75 ,on relargue le colorant mono- azoïque ainsi formé puis on laisse refroidir le tout pendant la nuit sous agitation. Le jour suivant, on essore le précipité, on le lave avec une solution diluée de chlorure de sodium puis on le sèche sous vide entre 80 et 100 . Le nouveau colorant pour laine a l'aspect d'une poudre rouge foncé qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine en nuances rouge vif unies et bien solides a la lumière et à la sueur.
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Si l'on utilise la place de 20,2 parties de m'tho.a#1d. de l'acide 1.am1nobenzne-3-sultonique µ3,6 parties de m4thox1-a#ide de l'acide 1.amino-2.ohlorobenzne-5.sulfon1que ou 26,8 parties de butoxy-amide de l'acide 1-aari,no-cfirtrbenne-$uloni,ue, on obtient des colorants doués de propriétés similaires.
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x e ea n 3 g 2 On diazote 23,6 parties de méthoxy-amide de l'acide 1-amino-2-ehloro- benzene-5-sulfonique comme dans l'exemple 1 puis on copule avec 35,7 parties d'acide 1hyâroxw'i.'.6triradttIlphényl)-gaina- naphtalène-3-sulfonique selon les données de l'exemple 1.
On ob- tient une poudre brun rouge qui se dissout dans l'eau avec une couleur rouge et qui teint la laine en nuances rouge vif unies et bien solides à la lumière et au mouille,
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Avec 20,2 parties de #éthoxyamide de l'acide l"a<ainobenzene*'3- sulfonique ou 25 parties d'éthoxy-amide de l'acide 1-emino-ahio- robenzène-S-sulton1que , la place de 23,6 parties de aéthoxyamide de l'acide l-am1no-2-ohlorobenzne-5-8ulronique, on obtient des colorants doués d'aussi bonnes propriétés.
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S xm m p 1 e ft On fait couler dans une solution de t,6 parties de l-phényl-3" mèthyl-5-pyrazolone-31-oultonste de sodium le composé diazoïque que l'on obtient par diazotatlon de 21,6 parties de tntacy=tnhyl amide de l'acide l-amino-benz'ne-4-aulfon1que. Au cours de cette opération, on maintient le pH entre 8 et 9 par addition de carbonate de sodium et la température entre 3 et 6 . Une fois la copulation achevée, on filtre le colorant précipité et on le sèche.
Il teint la laine en nuances jaunes unies et solides a la lumière et au mouillé* On obtient des colorants avec des propriétés aussi bonnes lorsqu'on
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remplace les 27,6 parties de ,-phnyl3rmsryï5Praolune- au- fonate de sodium par 32,6 parties de l-(2'-naphtyl)-3*aiéthyl''5'- pyrazolone-5t-sultonate de sodium ou l-(2*-naphtyl)-3-méthyl-5-pyra- zolone-6t-suironate de sodium,
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tableau suivant renferme d'autres colorants que l'on peut obtenir /selon les données des exemples le 2 et 3 et qui sont caractérisés par
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leurs composantes de copulation et de dlazotation ainsi que par la nuance de leur teinture sur laine, TABLEAU
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<tb> No,
<SEP> de <SEP> Composante <SEP> de <SEP> composante <SEP> de <SEP> Nuance <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> diazotation <SEP> copulation <SEP> teinture <SEP> sur
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> laine
<tb>
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4 acide 4-ano-2,2'- méthoxyam1de de rouge dia;éthyl-4-carbo-n* l'acide 1-hydro- dodecyloxyam1no-l,1'.
xyi7-amino-naph- diphényl-5-oultonique ta ène-3-oulfo-
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<tb> nique
<tb>
<tb> 5 <SEP> benzyloxyamide <SEP> de <SEP> acide <SEP> 1-hydroxy- <SEP> rouge
<tb>
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l'acide l'-chlopo-2-' 7-am1no-naphtalène' bleuttre aminobenzéne-4-sal- 3-oultonique fonique 6 méthoxyamide de l'soi- ethoxyastide de rouge de l'-aminobenzene''4- l'acide 1-hydroxym sulfonique 7-atuino-naphtnlènt 3-'sulfonique 7 acide 4-amino-41-cyclo- méthoxyam1de de l'aci- rouge hexyl-l,l'-diphényl- de 1-hydroxy-8-(p- éther-3-sultonlque méthyl-phénoxyacétyl)amlnonaphtalene 3 * 6" ble-aultonîque 8 acide 1-aainobenzene'* êthoxy-amlde de orange 3-oultonique l'acide 8"hydpoxy'' naphtalène-3,6-blS-
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<tb> sulfonique
<tb>
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Bx¯,e.a!pe, On dlazote un mélange finement pulvérisé de X*v,
2 parties de méthoxyamide de l'acide l-aciino-3"ohloroben!Eene''5''sulfonique et 9,7 parties de butoxyamide de l'acide l-amlnobenzne-3-lulronlque avec 7,5 parties de nitrite de sodium selon les données de l'exem- ple 1 puis on procède à la copulation aveo 35,7 parties d'acide
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I-hyroX1ï-(2'.4'.6'-trim'thylphénYl)-amlno-naphtal'ne-3-aulro. nique.
Le mélange de colorants ainsi obtenu donne sur laine des teintures rouges unies et solides à la lumière au foulon et la sueur.
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t""x e m 1) e 10 Le composé diazoïque que l'on obtient à partir de 21,6 parties de N-taéthoxy-N'-méthyla'aide de l'acide 1-amlnobentène-4-oultonlque et 7,9 parties de nitrite de sodium est versé dans une solution de 13,8 parties de 1-phényl-3-méthyl-5-pyrazolone-41-oultonate de sodium et 16,3 parties de l-(S'-naphtyl)-3-'Rethyl-5*pyrazolo- ne-6'-sulfonate de sodium, le pH étant maintenu entre 8,2 et 9,5 par addition de carbonate de sodium et la température entre 4 et 8 Une fois la copulation achevée, on filtre le mélange de colorants précipité et on le sèche. Il teint la laine en nuances jaunes unies et solides à la lumière et à la sueur.
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Azo dyes, their manufacturing processes and their applications, (inventions Piero Maderni, Walter Wehrli) Company known as: S A N D 0 Z S.A.
Swiss patent application dated February 9, 1962 in favor of Piero MADERNI and Walter WEHRLI.
The present invention relates to novel azole dyes which are obtained by reacting a diazotized aromatic amine with a coupling component. The process for the manufacture of these new dyes is characterized by the use of diazotization and / or coupling components which contain at least one group corresponding to the formula
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in which R represents an optionally substituted hydrocarbon radical and
R 'represents a hydrogen atom or a substituted fanning hydrocarbon radical, the two components being free of groups capable of forming metal complexes, These new azo dyes are advantageously obtained by diazotizing aromatic amines,
which may contain at least once a group of formula (I). according to known methods, preferably indirectly, there is the presence of a mineral acid such as, for example, hydrochloric acid, where appropriate in the presence of organic solvents, then by coupling the diazo compound in a weakly acidic or alkaline medium in the presence of agents binding the
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acids such as sodium acetate, sodium formate, sodium bicarbonate, sodium carbonate, with a coupling component which may also contain at least one group of formula (1).
The solubility of these new dyes as well as their tinctorial behavior can be improved by the addition of phosphates such as sodium metaphosphate or sodium pyrophosphate as well as unifying agents. It is also possible to diazotize simultaneously or successively an equivalent quantity of 2 or more amines and analogously copulate with a coupling component, which in certain circumstances makes it possible to obtain particularly attractive mixtures of dyes.
The new dyes dye animal fibers, such as wool and sole, as well as synthetic polyamide fibers and leather in bright shades. The dyes are smooth, light and wet fast, such as sweat, alkali and acids, and have very good water, washing, rubbing and fulling fastnesses.
They are also suitable for making combination dyes. As acid dyes for wool of the series of this new class of dyes They reserve cotton and regenerated cellulose fibers of mime as acetate, synthetic fibers of polyacrylonitrile and polyester perfectly, In the following examples, parts and percentages are by weight and temperatures in degrees centigrade.
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Example 1 20.2 parts of 1-amino acid methoxy-amide are incorporated.
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Finely ground benzene-3-sulfonic acid in a mixture of 50 parts of concentrated hydrochloric acid, 100 parts of water and 150 parts of ice, then dinitrogenated by slowly flowing a solution of 7.6 parts of sodium nitrite into 30 parts of water.
Then, the excess nitrous acid is destroyed with 0.2 part of aminosulfonic acid and then the diazo compound solution is filtered. The filtrate is poured into a solution of 25.8 parts
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S-amino-8'hydroxynaphthalene-6 * sulfonic acid in 500 parts of water and 8 parts of concentrated sodium hydroxide well stirred.
After 3 hours, copulation is completed between 10 and 25. By gradually adding about 30 parts of sodium acetate, coupling can be greatly accelerated. The pH of the solution is around 4.5. The mass 75 is heated, the mono-azo dye thus formed is released and the whole is left to cool overnight with stirring. The following day, the precipitate is filtered off, washed with dilute sodium chloride solution and then dried under vacuum between 80 and 100. The new wool dye has the appearance of a dark red powder which dissolves in water with a red color and dyes the wool in bright red shades that are solid and very light and sweat resistant.
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If we use the place of 20.2 parts of m'tho.a # 1d. of 1.am1nobenzne-3-sultonic acid µ3.6 parts of m4thox1-a # ide of 1.amino-2.ohlorobenzne-5.sulfonic acid or 26.8 parts of butoxy-amide of acid 1 -aari, no-cfirtrbenne- $ uloni, ue, dyes endowed with similar properties are obtained.
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xe ea n 3 g 2 23.6 parts of methoxy-amide of 1-amino-2-ehlorobenzene-5-sulfonic acid are dinitrogenated as in Example 1 and then copulated with 35.7 parts of acid 1hyâroxw'i. '. 6triradttIlphenyl) -gaina-naphthalene-3-sulfonic according to the data of Example 1.
A reddish brown powder is obtained which dissolves in water with a red color and which dyes the wool in bright red shades that are solid and very solid in light and wet,
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With 20.2 parts of 1-ainobenzene-3-sulfonic acid ethoxyamide or 25 parts of 1-emino-ahio-robenzene-S-sultonic acid ethoxy-amide, place 23 , 6 parts of 1-amino-2-ohlorobenzne-5-8ulronic acid aethoxyamide, dyes endowed with equally good properties are obtained.
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S xm mp 1 e ft The diazo compound obtained by diazotization of 21.6 parts is poured into a solution of t, 6 parts of sodium 1-phenyl-3 "-methyl-5-pyrazolone-31-oultonste. of tntacy = 1-amino-benz'ne-4-aulfonic acid tnethyl amide During this operation, the pH is maintained between 8 and 9 by addition of sodium carbonate and the temperature between 3 and 6. After coupling is complete, the precipitated dye is filtered off and dried.
It dyes wool in solid yellow shades that are solid in light and wet * Dyes are obtained with properties as good when
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replaces the 27.6 parts of sodium, -phnyl3rmsryï5Praolune- aufonate with 32.6 parts of 1- (2'-naphthyl) -3 * aiethyl''5'-pyrazolone-5t-sodium sultonate or l- ( Sodium 2 * -naphthyl) -3-methyl-5-pyrazolone-6t-suironate,
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The following table contains other dyes which can be obtained / according to the data of examples 2 and 3 and which are characterized by
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their coupling and nitrogenation components as well as the shade of their dyeing on wool, TABLE
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<tb> No,
<SEP> of <SEP> Component <SEP> of <SEP> component <SEP> of <SEP> Grade <SEP> of <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the example <SEP> diazotization <SEP> copulation <SEP> dyeing <SEP> on
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> wool
<tb>
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4-ano-2,2'-methoxyamide of red dia; 4-ethyl-carbon-n * 1-hydro-dodecyloxyamin-1,1 'acid.
xyi7-amino-naph-diphenyl-5-oultonic ta ene-3-oulfo-
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<tb> picnic
<tb>
<tb> 5 <SEP> benzyloxyamide <SEP> from <SEP> acid <SEP> 1-hydroxy- <SEP> red
<tb>
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-chlopo-2- '7-am1no-naphthalene' bluish aminobenzene-4-sal-3-ultonic acid 6-methoxyamide of red iso-ethoxyastide''-aminobenzene''4- acid 1-hydroxym sulfonic 7-atuino-naphthnlènt 3-'sulfonic 7-acid 4-amino-41-cyclomethoxyamide of red acid hexyl-1, 1'-diphenyl- of 1-hydroxy-8- (p- ether -3-sultonlque methyl-phenoxyacetyl) amlnonaphthalene 3 * 6 "ble-aultonîque 8 1-aainobenzene '* ethoxy-amlde de orange 3-oultonique 8" hydpoxy' 'naphthalene-3,6-blS-
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<tb> sulfonic
<tb>
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Bx¯, e.a! Pe, We nitrogen a finely pulverized mixture of X * v,
2 parts of 1-aciino-3 "ohloroben! Eene''5''sulfonic acid methoxyamide and 9.7 parts of l-amlnobenzne-3-lulronlque acid butoxyamide with 7.5 parts of sodium nitrite according to the data of example 1 then one proceeds to the coupling with 35.7 parts of acid
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I-hyroX1ï- (2'.4'.6'-trim'thylphenYl) -amlno-naphthal'ne-3-aulro. fuck.
The mixture of dyes thus obtained gives solid red dyes on wool which are solid under fuller's light and sweat.
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t "" xem 1) e 10 The diazo compound which is obtained from 21.6 parts of N-taethoxy-N'-methyla'ide of 1-amlnobentene-4-oultonic acid and 7.9 parts of sodium nitrite is poured into a solution of 13.8 parts of sodium 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-41-ultonate and 16.3 parts of 1- (S'-naphthyl) -3- ' Sodium rethyl-5 * pyrazolone-6'-sulfonate, the pH being maintained between 8.2 and 9.5 by addition of sodium carbonate and the temperature between 4 and 8 Once the coupling is complete, the mixture is filtered. of dyes precipitated and dried. It dyes wool in solid yellow shades that are solid in the light and in sweat.