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La présente invention concerne de nouveaux et précieux colorants disazoiques appropriés à la teinture des matières cellulosiques de structure fibreuse, ces colorants répondent à la formule (1) D-N-N-A-X dans laquelle D représente le reste d'un composant de dia- zotation renfermant au moins un groupe sulfonique et un
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groupe azoïque, A le reste d'un composant de copulation da. la série benzénique et X un reste de formule
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lié à A par l'intermédiaire d'un groupement -N-
Cn-1H2n-1 (ou n est un nombre entier positif).
Les colorants disazoiques répondant à la formule (1) peuvent être préparés par condensation de triazaines trihalogénées, notamment de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (plus connue sous le non de chlorure de oyanuryle) avec des colorants disazoques de formule
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dans laquelle D représente le reste d'un composant de diazotation renfermant au moins un groupe sulfonique et un groupe azoïque, A-NHCn-1H2n-1 le reste d!un composant de copulation de la série benzénique et n un nombre entier positif,, de préférence égale à l'unité.
Les colorants de formule (2) peuvent être préparés par copulation d'un diazoïque renfermant des groupes sulfoniques et contenant un groupe azoïque, avec des composants de copulation de la série benzénique qui présentent un groupe
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atsinogene au plus secondaire, de préférence toutefois un
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groupe aminogène primaire.
Comme composants de copulation de ce genre, il
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faut-mentionner des aminés de la sdrie benzénique qui doivent leur pouvoir de copuler à la présence d'un groupe aminogène au plus secondaire. Comme telles, on peut citer par exemple les dérives de l'aminobensene qui sont exempts de groupes sulfoniques, comme les <D-mëthane-sulfouates de l'aniline, de lio-mêthoxy-anîlîne et de . f o anr7ox ar.nobenzène (l'acide o-méthane-sulfonique étant hydrolyse après la formation du colorant afin de mettre le groupe aminog4èno en', liberté), de plus la m-toluidine, le 3-aat.amzno-.i.-tn.nôbenzène, le '-uriâo-.wam3.rtomenzwne, le 1-amino-2-m±thyl- 5-siëthoxybesene le 3.an.no-Spdimhoxy ou c3.ria.'benzène, le l-aMino"3-!)tëthoxybenzènet le l-aïnino-2-saët:
hoxy- 5-isopropylbensenet le 3-amino-2,5.-imIr3benzéne, Les composante de diazotation à copuler avec ces composantâ de copulation dolventf outre le groupe aminogène diazotable, renfermer un groupement e.2ocue et au moins un groupe aulfonique. En dehors du groupe sulfonique et du groupe azo5:c7ue, ils peuvent renfermer d'autres substituants sa.ub3..isans, par exemple des groupes carboxyliques et/ou des hydroxyles (qui peuvent chacun gtre situés en position
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ortho par rapport au groupe aminogène diazotable ou, s'ils
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sont tous les deux présents, ::
pos'i .';.on voisine l'un de
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l'autre), D'où il ressort que l'on utilise comme composants de diazotation pour la préparation des colorants de formule
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(2) des colorants amînoazoîques tels que ceux qui peuvent -être préparés en copulant l'un des copulents mentionnés lors de la caractérisation de Api avec un diazoïque d'un acide amînosulfonîque,, par exemple ceux de l'acide 1-amnoenzne--, -3- ou -4-sulfonîque, de l'acide 2-amino-l-méthoxybenzène-4-sulfonique, de l'acide -amino-2.-aydrncybenzt:
que-5-su.Pou,que, de l'acide 5-amino-6-hydroxybenEOlque-3"aulfoniquejf de l'acide 2-aminophénol-4-suifonique, de l'acide 2=aminobenzoïque-4- ou -5-sulfonlque, de l'acide 1-aminonaphtalène-5- ou -6-monosulfonique> de l'acide S-aminonaphtalene-4- -6- ou -7-aulfonique, de l'acide .-aminonaphtalne..,6-dsulfibn3que, de l'acide 2-aminonaphtalèna.4,8- ou -6,8-disuifonique#" de l'acide 3-aminopyrène-5,8- ou -510-d3su.fon3qu;
ou de l'acide -.niro-k o-am.nosilbne-2,2 °-disu.Pon.que,
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de plus ceux des dérivés 0-acylés de
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l'acide 1-amino-8-hydroxvnaphtalène-5,6- ou -4,6-disulfonique, de l'acide 2-ami.no-8-hydroxynaphtaièns-6-sulfonique ou de l'acide 2-amino-5-àydroxynaphtalène-?-sulfonique, ainsi que les diazoïques des colorants amînonzoîques que l'on
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peut préparer en copulant un composant de copulation amino-
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naphtalénique renfermant un groupe -S 3H# tels que l'acide
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l-aminonaphtalène-6- ou -7-sul=onique, l'acide 2-amino-8hydroxynaphta7,ene-.-su3,foniquE, l'acide 2-amino-5-hYdroXynaphtalène-1-sulfoniQus l'acide 2-(4'-aminobenzoylamino)-5hydroxynaphtal'ène-7-,sulfonîquee l'acide 2-(4'-aminophényiamino)-5-hYdroxynaphtalène-7-sulfonique, avec des diazoïques quelconques,
de préférence avec des diazoïques dérives de
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l'aniline de l'acide aminosalioylique, des aminophénols renfermant des groupes iulfoniques, mais pouvant au.,%si n'en point renfermer, etc.
Pour la préparation des colorante de formule (2) à utiliser comme produit de départ dans le présent procède., on envisage également les composants de diazotation renfermant des groupes azoïques, composants de diazotation que l'on obtient par sulfonation de colorants azoiques renfermant un'groupe aminogène diazotable ou un substituants transformable en un tel groupe après l'opération de sulfonation, par exemple un groupe NO2 ou un groupe R-CO-NH, dans lequel R représente un reste aryle. Comme tels, on mentionnera' par
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exemple, les colorants aminomonoazoiquex que l'on peut préparer en sulfonant par exemple de l'am3.no-azobenzène ou des acides amino-azosalicy.igues,
On peut employer en outre)
comme composants de diazotation pour va préparation des colorants de formule (2), des colorants aminomonoazoïquea renfermant des groupes sulfoniques, colorants que l'on peut préparer par copulation
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des diazoïques dérives de monoacyl-diamines aromatiques avec des composants de copulation renfermant un hydroxyle
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aromiatiqul- ou un groupe cétométhylénique, et saponification subséquente dU groupe aoYlam1nogène aea colorants acylamino- monoazoïques obtenus, par exemple de ceux obtenus en saponi-
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fiant' les colorants aminomonoazoiquex préparée à partir de phénois, de naphtols, de 5-pyrazolones, diacides barbituriques, d'hydroxyqulnol6înes, de dérivés d'acides -co carboxy.3qu;
a et de monoaoyMiaminbenzêes diazotés, d'acide monoacyldlamïnoétîlb'èn-9-dîsulfoniques et analogues.
Finalement, on mentionnera encore comme composants de diazotatlon les composés métallifères complexes de co-
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lorants oc5'--âird.oraoque ou o-^arboy-o'hydroxya.zoiques renfermant des groupes sulfon1qu.es et ua. groupe aminogène diazotable. De tels composés métallifères complexes, envisagés ici comme composants de dlazotation, sont décrits dans le brevet français No. 661.785 du 5 octobre 1928,
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La diazotation des colorants aminomonoazoïqueâ indiqués peut @tre effectuée suivant des méthodes connues en elles-mêmes, par exemple à l'aide d'un acide minérale notamment d'acide chlorhydrique, et de nitrite de sodium.
La copulation des composés diazoïques ainsi obtenus, avec les
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aminés mentionnéex de la série be7adnique peut également être effectuée suivant des méthodes connuea en elles-mêmes.
Avant de condenser avec du chlorure de cyanuryle
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le;3 colorants aminodisazoïques ainsi obtenus, on peut, en vue 6'introduire un groupe aminobenzoyle, les condenser avec 'du chlorure de 3- ou 4-nitrobenzoyle, puis lorsque la nitrobenzoylation est terminée, recuire le groupe NO2 en un groupe NH2.
La condensation des colorants finie avec les trihalogénures de cyanuryle est avantageusement: effectuée en présence d'agents capables de fixer les acides, comme l'acétate de sodium ou le carbonate de sodium. Lors de la condensation, il y a lieu de procéder de préférence de manière que deux des trois atomes d'halogène échangeables restent dans le produit de condensation formé, par exemple en travaillant en milieu faiblement acide à neutre et/ou à des tempéra- tures maintenues aussi bas;ses que possible.
Malgré la présence d'atomes d'halogène labiles dans les colorants de formule (1), on peut, sans qu'ils perdent leurs précieues propriétés, les isoler et en faire des préparation sèches utilisables en teinturerie. Il faut les isoler de préférences à des températures aussi basses que possible, par relargage et filtration. Les colorants une fois filtrés peuvent être séchés, le cas échéant après coupage ou après addition de substances tampons, par exemple après addition d'un mélange à parties égales de phosphates monoet dispodique, le séchage est effectua de préférence à des températures peu élevées et sous pression réduite.
En soumettant
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la totalité du mélange réactionnel à un séchage par pulvérisation, on peut, dans certains cas, obtenir des pré- parations sèches directement,, c'est-à-dire sans isolement intermédiaire des colorants.
Les nouveaux colorants de formule (2) sont appropriés à la teinture et à l'impression des matières les plus diverses, notamment es matières cellulosiques de structure fibreuse comme la cellulose, le lin, la cellulose régénérée et surtout le coton. Ils sont tout particulièrement propres à la teinture selon le procédé dit de teinture à froid, qui consiste à effectuer la teinture à température ordinaire ou à des températures peu élevées, dans des bains alcalins, aqueux, fortement salins. Dans certains cas, il est recom- mandé, pour mieux épuiser le bain ou pour mieux fixer les colorants sur la fibre, de chauffer en fin de teinture le bain à 90-100 .
Les colorants peuvent aussi être appliqués à la fibre par foulardage ou par impression; ainsi l'article à teindre peut être d'abord foulardé avec une solution de colorant ou empreint d'une çouleur d'impression, et soumis ensuite à un traitement à l'alcali et le cas échéant à un traitement thermique pour fixer les colorants sur la matière à teindre.
Si les colorants renferment des groupes susceptibles de prendre part à la formation de complexes métallifères, par exemple des groupements o-hydroxy-carboxyliques tels
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qu'il se présentent dans les restes de l'acide salicylique, on peut traiter les teintures obtenues avec ces colorants par des agents,capables de céder des métaux, par exemple par des agents capables de céder du chrome, de préférence toutefois par des agents capables de céder du cuivre. Le traitement par les agents capables de céder des métaux peut être effectué suivarit des méthodes usuelles, connues en elles-mêmes.
Dans bien des cas, on obtient des teintures très précieuses suivant le procédé selon lequel les teintures obtenues aveo des colorants exempts de métaux sont métallisés ultérieurement par traitement avec des solutions aqueuses renfermant des composés cuprifères solubles dans l'eau, notamment des composas cuprifères complexes et des produits basiques de condensation du formaldéhyde avec des composés présentant au moins une fois dans leur molécule le groupement d'atomes .
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ou avec des substances qui, comme le cyanamide, peuvent facilement être transformés en de tels composés,
Les teintures obtenues sur les fibres cellulosiques avec les nouveaux colorants de la présente invention se caractérisent, en général,
par la pureté de leur nuance par une bonne solidité à la lumière et surtout par une remarquable
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solidité au lavage.
Dans les exemples non limitatifs qui suivent, les parties et pourcentages Indiquas s'entendent, sauf Indication contraire en-poids et les températures en degrés centigrades.
Exemple 1
On diazote de manière connue, à l'aide de nitrite de sodium et décide chlorhydrique, 35,7 parties d'acide
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-am3.na-.,1;-azobenzrre-3,'-disu.on3.que. On qopuje bzz diazoïque obtenu, en présence d'acétate de sodium, avec 10,7
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parties de 3-méthylaminobenzène. On isole le colorait dinazolque formé et le purifie par reerista7.l.aat.Rx, Dans 500 parties d'eau, on dissout 47,5 parties
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du compose aminoàisazoique ainsi obtenu, en ajoutant du car- bonate de sodium pour avoir une solution neutre.
On ajoute la solution à une suspension de 18,4 parties de chlorure de oyanuryle dans 300 parties d'eau glaçée, agite une à deux heures à 0-5 . et maintient constamment le mélange rëaotionnel à faible acidité en ajoutant goutte à goutte une solution diluée de carbonate de sodium. On relargue ensuite le produit de condensation formé en ajoutant du chlorure de sodium, on le filtre et on le sèche sous vide à des températures aussi basses que possible.
On obtient ainsi une poudre brune qui
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se dissout dans l'eau en donnant des solutions orange et qui teint le coton, en bain alcalin renfermant du sulfate de sodium, en des nuances brun jaune, qui sont d'une très bonne solidité à la lumière et d'une remarquable solidité aux traitement par voie humide.
Si lors de la préparation du colorant disazoïque, on remplace les 10,7.parties de 3-méthylaminobenzène par
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1S,1 parties de 3,6-dimthylam3.nobetzne, et qu'on procède quant au reste d'une manière analogue, on obtient un colorant très semblable qui teint également le coton en nuances brun jaune.
Exemple 2 -----------
On dissout 18,5 parties de chlorure de oyanuryle en chauffant dans 50 parties d'acétone et verse le tout en un fin jet dans un mdlange de 300 parties d'eau et 200 parties de glace. On filtre et agite le résidu de la filtration avec 300 parties de glace et, 200 parties d'eau. A là suspension obtenue, on ajoute une solution neutre préparée en dissolvant dans 1000 parties en volume d'eau 56,9 parties du colorant dis- azoïque - obtenu en diazotant le colorant monoazolque lui- même obtenu à partir de m-toluidine et d'acide 2-amino- naphtalène-4,8-disulfonique diazoté et par copulation avec
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du 1-amino-2-méthoxy-5-mdthylbenzène. La condensation est effectuée de préférence à un pH de 5,5 à 6,5.
On neutralise
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l'acide libéré au moyen d'une solution normale d'hydroxyde de sodium. Dès que la consolation en solution normale d'hydroxyde de sodium atteint 100 parties en volume, on relargue et sèche'sous vide à 45 .On obtient de cette manière une poudre orange qui se dissout dans.l'eau et qui teint le coton, dans des bains alcalins salinsen des nuances orange, solides.
On obtient un colorant qui teint le coton en des nuances quelque peu plus jaunes en utilisant, pour la condenstion avec le chlorure de cyanuryle., le colorant disazoïque que l'on obtient en copulant le 1-amino-2-méthylbenzène avec l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique diazoté en diazotant à nouveau, et en copulant l'azo-diazoïque formé avec du l-amino-2-méthylbenzène.
Exemple 3 -----------
Tout en ajoutant la quantité de carbonate de sodium calculée pour la préparation d'une solution neutre, on dissout dans 1000 parties d'eau, 51 parties du colorant aminoazoique obtenu en copulant l'acide 1-aminobenzène-3- sulfonique diazoté avec l'acide l-aminonaphtalène-6-sul- fonique, en diazotant à nouveau et. en copulant l'azo- diazoïque formé avec l'aniline, puis on condense, suivant les indications de l'exemple 2, avec 18,5 parties de chlorure de oyanuryle. Le colorant obtenu teint le coton, en bain salin
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alcalin, en des nuances solides, orange brun.
Exemple 4
Dans 2000 parties d'eau, on dissout une partie du colorant obtenu suivant le premier paragraphe de l'exemple 2.
Dans le bain de teinture ainsi obtenu, on entre, à 250-35 , avec 100 parties d'un file de coton bien mouillé. Au cours de 30 minutes, on ajoute par portions 500 parties d'une so- lution à 20% de chlorure de sodium. Dix minutes plus tard, on ajoute, 70 parties d'une solution à 8% de carbonate de potassium, chauffe à 90 et teint durant 60 minutes à 90 Apres rinçage à l'eau froide, on savonne la tein- ture obtenue, pendant 15 minutes à 85-100 , on la rince à fond à l'eau froide et on la sèche, On obtient une teinture orange, d'une très bonne solidité au lavage.
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The present invention relates to novel and valuable disazo dyes suitable for dyeing cellulosic materials of fibrous structure, these dyes correspond to formula (1) DNNAX wherein D is the residue of a di-zation component containing at least one group. sulfonic and a
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azo group, A the remainder of a da coupling component. the benzene series and X a residue of formula
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linked to A through an -N- group
Cn-1H2n-1 (where n is a positive integer).
The disazo dyes corresponding to formula (1) can be prepared by condensation of trihalogenated triazaines, in particular 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine (better known under the name of oyanuryl chloride) with disazo dyes of the formula
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wherein D is the residue of a diazotization component having at least one sulfonic group and one azo group, A-NHCn-1H2n-1 the residue of a benzene series coupling component, and n is a positive integer, preferably equal to unity.
The dyes of formula (2) can be prepared by coupling a diazo having sulfonic groups and containing an azo group, with coupling components of the benzene series which have a group
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at most secondary atsinogen, preferably however a
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primary aminogenic group.
As such copulating components, it
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Mention should be made of the amines of the benzene series which owe their power to copulate to the presence of an amino group at most secondary. As such, there may be mentioned, for example, derivatives of aminobensene which are free of sulphonic groups, such as the <D-methane-sulphurates of aniline, of lio-methoxy-anîne and of. fo anr7ox ar.nobenzene (o-methanesulfonic acid being hydrolyzed after the formation of the dye in order to set the aminog4èno group free), moreover m-toluidine, 3-aat.amzno-.i. -tn.nôbenzene, '-uriâo-.wam3.rtomenzwne, 1-amino-2-m ± thyl-5-siëthoxybesene 3.an.no-Spdimhoxy or c3.ria.'benzene, l-aMino " 3 -!) Tëthoxybenzènet l-aïnino-2-saët:
hoxy-5-isopropylbensenet 3-amino-2,5.-imIr3benzene, The diazotization components to be coupled with these dolvent coupling components, in addition to the diazotizable aminogenic group, contain an e.2ocue group and at least one aulfonic group. Apart from the sulfonic group and the azo5: c7ue group, they may contain other sa.ub3..isans substituents, for example carboxylic groups and / or hydroxyls (which may each be located in the
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ortho to the diazotizable amino group or, if they
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are both present, ::
pos'i. ';. we are close to one of
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the other), From which it emerges that one uses as diazotization components for the preparation of the dyes of formula
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(2) Aminoazoic dyes such as those which can be prepared by coupling one of the couplers mentioned in the characterization of Api with a diazo of an amino sulfonic acid, for example those of 1-amnoenzne acid. , -3- or -4-sulfonic acid, 2-amino-1-methoxybenzene-4-sulfonic acid, -amino-2.-aydrncybenzt acid:
que-5-su.Pou, que, 5-amino-6-hydroxybenEOlque-3 "aulfoniquejf 2-aminophénol-4-sulfonic acid, 2 = aminobenzoic-4- or -5 -sulfonlque, 1-aminonaphthalene-5- or -6-monosulfonic acid> S-aminonaphthalene-4- -6- or -7-aulfonic acid,.-aminonaphthalene .., 6- dsulfibn3que, 2-aminonaphthalene 4,8- or -6,8-disulfonic acid # "3-aminopyrene-5,8- or -510-d3su.fon3qu;
or acid -.niro-k o-am.nosilbne-2,2 ° -disu.Pon.que,
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moreover those of 0-acyl derivatives of
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1-amino-8-hydroxynaphthalene-5,6- or -4,6-disulfonic acid, 2-ami.no-8-hydroxynaphthaien-6-sulfonic acid or 2-amino-5 acid - hydroxynaphthalene -? - sulfonic acid, as well as the disazoids of the aminonzoic dyes which are
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can prepare by coupling an amino coupling component
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naphthalene containing a -S 3H # group such as acid
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1-Aminonaphthalene-6- or -7-sul = onic acid, 2-amino-8hydroxynaphtha7, ene -.- su3, foniquE, 2-amino-5-hYdroXynaphthalene-1-sulphoniQus 2- acid (4'-aminobenzoylamino) -5hydroxynaphthal'ene-7-, 2- (4'-aminophényiamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, sulfonic acid, with any disazos,
preferably with disazos derived from
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the aniline of aminosalioylic acid, aminophenols containing sulphonic groups, but being able to.,% if not contain any, etc.
For the preparation of the dyestuffs of formula (2) to be used as a starting material in the present process, also considered are the diazotization components containing azo groups, which diazotization components are obtained by sulfonation of azo dyes containing an azo groups. diazotizable aminogenic group or a substituent convertible into such a group after the sulfonation operation, for example an NO2 group or a R-CO-NH group, in which R represents an aryl residue. As such, we will mention 'by
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example, aminomonoazoiquex dyes which can be prepared by sulfonating, for example, am3no-azobenzene or amino-azosalicy.igues acids,
We can also use)
as diazotization components for the preparation of the dyes of formula (2), aminomonoazo dyes containing sulfonic groups, dyes which can be prepared by coupling
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disazos derived from aromatic monoacyl diamines with hydroxyl-containing coupling components
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aromatiqul- or a ketomethylene group, and subsequent saponification of the aoYlaminogenic group aea acylamino-monoazo dyes obtained, for example from those obtained in saponi-
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fiant 'aminomonoazoiquex dyes prepared from phenois, naphthols, 5-pyrazolones, barbiturate acids, hydroxyqulnol6înes, acid derivatives -co carboxy.3qu;
a and diazotized monoaoyMiaminbenzene, monoacyldlaminoetilben-9-disulfonic acid and the like.
Finally, as components of diazotatlon we will also mention the complex metal compounds of co-
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lorants oc5 '- âird.oraoque or o- ^ arboy-o'hydroxya.zoiques containing sulfon1qu.es and ua groups. diazotizable aminogenic group. Such complex metalliferous compounds, considered here as nitrogenous components, are described in French patent No. 661,785 of October 5, 1928,
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The diazotization of the aminomonoazoic dyes indicated can be carried out according to methods known per se, for example using a mineral acid, in particular hydrochloric acid, and sodium nitrite.
The coupling of the diazo compounds thus obtained, with the
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mentioned amines of the be7adnic series can also be carried out according to methods known in themselves.
Before condensing with cyanuryl chloride
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the; 3 aminodisazo dyes thus obtained, it is possible, with a view to introducing an aminobenzoyl group, to condense them with '3- or 4-nitrobenzoyl chloride, then when the nitrobenzoylation is complete, annealing the NO2 group into an NH2 group.
The finished condensation of the dyes with cyanuryl trihalides is advantageously: carried out in the presence of agents capable of fixing acids, such as sodium acetate or sodium carbonate. During condensation, it is preferable to proceed so that two of the three exchangeable halogen atoms remain in the condensation product formed, for example by working in a weakly acidic to neutral medium and / or at temperatures kept as low as possible.
Despite the presence of labile halogen atoms in the dyes of formula (1), it is possible, without losing their precious properties, to isolate them and to make dry preparations of them which can be used in dyeing. They should preferably be isolated at temperatures as low as possible, by salting out and filtration. The dyes once filtered can be dried, if necessary after cutting or after addition of buffer substances, for example after addition of a mixture of equal parts of mono and dispodic phosphates, drying is preferably carried out at low temperatures and under reduced pressure.
By submitting
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After all of the reaction mixture has been spray-dried, in some cases dry preparations can be obtained directly, ie without intermediate isolation of the dyes.
The new dyes of formula (2) are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, in particular cellulosic materials with a fibrous structure such as cellulose, flax, regenerated cellulose and above all cotton. They are particularly suitable for dyeing according to the so-called cold dyeing process, which consists in carrying out the dyeing at ordinary temperature or at low temperatures, in alkaline, aqueous, strongly saline baths. In some cases, it is recommended, to better use up the bath or to better fix the dyes on the fiber, to heat the bath to 90-100 at the end of dyeing.
The dyes can also be applied to the fiber by padding or printing; thus the article to be dyed can be first padded with a dye solution or imprinted with a printing color, and then subjected to an alkali treatment and optionally to a heat treatment to fix the dyes on the dye. the material to be dyed.
If the dyes contain groups capable of taking part in the formation of metal complexes, for example o-hydroxy-carboxylic groups such as
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whether they are present in the residues of salicylic acid, the dyes obtained with these dyes can be treated with agents capable of yielding metals, for example with agents capable of yielding chromium, however preferably with agents capable of yielding copper. The treatment with agents capable of yielding metals can be carried out following usual methods, known per se.
In many cases, very valuable dyes are obtained by the process according to which the dyes obtained with metal-free dyes are subsequently metallized by treatment with aqueous solutions containing water-soluble copper compounds, in particular complex copper compounds and basic condensation products of formaldehyde with compounds having at least once in their molecule the group of atoms.
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or with substances which, like cyanamide, can easily be converted into such compounds,
The dyes obtained on cellulosic fibers with the new dyes of the present invention are characterized, in general,
by the purity of their shade by a good fastness to light and especially by a remarkable
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fastness to washing.
In the nonlimiting examples which follow, the parts and percentages Indicated are understood, unless otherwise indicated, by weight and temperatures in degrees centigrade.
Example 1
Diazotized in a known manner, using sodium nitrite and hydrochloric resolved, 35.7 parts of acid
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-am3.na -., 1; -azobenzrre-3, '- disu.on3.que. We qopuje diazo bzz obtained, in the presence of sodium acetate, with 10.7
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parts of 3-methylaminobenzene. The dinazole dye formed is isolated and purified by reerista7.l.aat.Rx, In 500 parts of water, 47.5 parts are dissolved
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of the amino-isazo compound thus obtained, by adding sodium carbonate to obtain a neutral solution.
The solution is added to a suspension of 18.4 parts of oyanuryl chloride in 300 parts of ice water, stirred for one to two hours at 0-5. and constantly maintains the reaction mixture at low acidity by adding dilute sodium carbonate solution dropwise. The condensation product formed is then released by adding sodium chloride, filtered and dried in vacuo at temperatures as low as possible.
A brown powder is thus obtained which
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dissolves in water, giving orange solutions which dye cotton, in an alkaline bath containing sodium sulphate, in yellow-brown shades, which are of very good fastness to light and of remarkable fastness to wet processing.
If during the preparation of the disazo dye, the 10.7. Parts of 3-methylaminobenzene are replaced by
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1S, 1 parts 3,6-dimthylam3.nobetzne, and the remainder of the procedure is analogous, a very similar dye is obtained which also dyes the cotton in yellow-brown shades.
Example 2 -----------
18.5 parts of oyanuryl chloride are dissolved by heating in 50 parts of acetone and the whole is poured in a fine stream into a mixture of 300 parts of water and 200 parts of ice. The filtration residue is filtered and stirred with 300 parts of ice and 200 parts of water. To the suspension obtained is added a neutral solution prepared by dissolving in 1000 parts by volume of water 56.9 parts of the disazo dye - obtained by diazotizing the monoazol dye itself obtained from m-toluidine and 2-amino-naphthalene-4,8-disulfonic acid diazotized and by coupling with
EMI11.2
1-amino-2-methoxy-5-mdthylbenzene. The condensation is preferably carried out at a pH of 5.5 to 6.5.
We neutralize
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the acid liberated by means of normal sodium hydroxide solution. As soon as the consolation in normal sodium hydroxide solution reaches 100 parts by volume, it is salted out and dried under vacuum at 45. In this way, an orange powder is obtained which dissolves in water and which dyes the cotton. in alkaline saline baths in orange, solid shades.
A dye is obtained which dyes cotton somewhat yellower shades by using, for condensation with cyanuryl chloride., The disazo dye which is obtained by coupling 1-amino-2-methylbenzene with the acid. Diazotized 2-aminonaphthalene-4,8-disulphonic by diazotizing again, and coupling the azo-diazo formed with 1-amino-2-methylbenzene.
Example 3 -----------
While adding the amount of sodium carbonate calculated for the preparation of a neutral solution, 51 parts of the aminoazo dye obtained by coupling diazotized 1-aminobenzene-3-sulfonic acid with the diazotized 1-aminobenzene-3-sulfonic acid are dissolved in 1000 parts of water. 1-Aminonaphthalene-6-sulphonic acid, again diazotizing and. by coupling the azodiazo formed with aniline, then condensing, according to the indications of Example 2, with 18.5 parts of oyanuryl chloride. The dye obtained dyes the cotton in a salt bath
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alkaline, in solid shades, orange brown.
Example 4
In 2000 parts of water, one part of the dye obtained according to the first paragraph of Example 2 is dissolved.
In the dye bath thus obtained, one enters, at 250-35, with 100 parts of a well wet cotton thread. Over the course of 30 minutes, 500 parts of a 20% sodium chloride solution are added in portions. Ten minutes later, 70 parts of an 8% solution of potassium carbonate are added, heated to 90 and dyed for 60 minutes at 90. After rinsing with cold water, the dye obtained is soaped for 15 minutes at 85-100, rinsed thoroughly in cold water and dried. An orange dye is obtained, with very good wash fastness.