Plan du cours
Structure de la Matière
I- Structure de l’atome.
II- Les modèles classiques de l’atome.
III- Notion de la mécanique quantique ondulatoire.
IV- La classification périodique des éléments.
V- La liaison chimique.
VI- Les molécules polyatomiques.
2
Plan du cours suite)
VII Modèle du cristal parfait
VIII Structures des corps composés ioniques et binaires
IX- Cristaux covalents et moléculaires
Chimie des solutions aqueuses
3
V- La liaison chimique
Le modèle de l ’ atome que nous avons étudié
représente l’atome isolé. Or, à part les gaz nobles, très
peu de corps sont formés d’atomes isolés. Dans la
plupart des corps qui nous entourent, les atomes sont
liés les uns aux autres. Nous allons découvrir pourquoi
et comment les atomes s’unissent par des liaisons
chimiques:
Dans cette partie nous allons décrire de manière
simple comment les atomes s’unissent entre eux par
la formation de liaisons chimiques
V-1. Molécule
L’assemblage de deux ou plusieurs atomes est appelé molécule :
A + B -----> A – B
La liaison (–) entre A et B ne pourra se former que si l’énergie du
système A – B est plus faible que l’énergie des deux atomes
séparés. 4
Pour comprendre la formation de la liaison chimique entre deux
atomes, il faut bien connaître la structure électronique des atomes
concernés car ce sont les électrons périphériques qui sont
responsables de ces liaisons.
Lors de la formation des liaisons chimiques, chaque atome cherche à
stabiliser énergétiquement sa couche externe en totalisant 8
électrons : Règle de l’Octet (à l’exception de l’hydrogène et de
l’hélium).
Une liaison chimique entre deux atomes sera donc le résultat d’une
répartition des nuages électroniques autour des deux noyaux.
Modèle de LEWIS
Représentation de Lewis et Règle de l’Octet
La construction du modèle de Lewis d'une molécule se base sur la
détermination de la valence des atomes la constituant, ce qui
définit le nombre total d'électrons externes de la molécule.
Par définition, la valence d’un élément chimique est le nombre
maximal de liaisons chimiques (doublets liants) qu’il peut former.
Cette notion est directement liée à la configuration électronique
des électrons de valence de l’élément chimique considéré (état
fondamental ou état excité).
En effet, un atome donné tend généralement à modifier sa
configuration électronique de valence de telle sorte à présenter la
configuration du gaz noble le plus proche (couche électronique
complète): La règle de l’Octet
Représentation de Lewis et Règle de l’Octet
L'établissement de la structure de Lewis consiste à répartir les
électrons de valence sur le squelette moléculaire tout en
respectant la règle de l’octet.
Dans la notation de Lewis, on représente les électrons de valence
d’un atome par des points placés, par paire, autour de l’atome et
représente la liaison par deux points (:) ou simplement par une
petite barre (-)
Modèle de LEWIS
Liaison
Liaison
covalente
covalente doublet
doublet
libre libre
9
Monovale Bivalent Trivalent Tétravale Trivalent Bivalent Monoval complète
nt nt ent
1 2 3 4 3 2 1 0
Représentation de Lewis et Règle de l’Octet
C (z=6): 1s22s22p2
C
C
N (Z=7) 1s22s22p3
N
O (Z=8) 1s22s22p4
O
F (Z=9) 1s22s22p5
F
Les premiers éléments chimiques
Période Structure Configuration Couche de Notation de
Z Symbole Nom Valence
électronique électronique valence Lewis
1 H Hydrogène 1s 1s1 1s1 H 1
1ère
2 He Hélium 1s 1s2 1s2 He 0
3 Li Lithium 2s 1s22s1 2s1 Li 1
1s
4 Be Béryllium 2s 1s22s2 2s2 2
1s Be
Bore 2p
5 B 2s 1s22s22p1 2s2 2p1 B 3
1s
2ème Carbone 2p
6 C 2s 1s22s22p2 2s2 2p2 Cou C 4
1s
Azote 2p
7 N 2s 1s22s22p3 2s2 2p3 N 3
1s
8 O Oxygène 2p
1s22s22p4 2s2 2p4 2
2s O
1s
Fluor 2p
9 F 2s 1s22s22p5 2s2 2p5 F 1
1s
Néon 2p
10 Ne 2s 1s22s22p6 2s2 2p6 Ne 0
1s
11 Na Sodium [Ne] + 3s [Ne] 3s1 3s1 Na 1
3ème
12 Mg Magnésium [Ne] + 3s [Ne] 3s2 3s2 Mg 2 12
H
H
N
H
H H
H O
H H
Molécule CH 4
CH4 : 1 atome central C et 4 atomes H
4 e- val, 2 e- impairs
C (Z 6) 1s 2 2s 2 2 p 2 (état fondamental)
excitation
C *( Z 6) 1s 2 2s1 2 p3 4 e- val, 4 e- impairs
(état activé)
4H :
1s 1s 1s 1s
B
B*
H H H
Représentation de Lewis et Règle de l’Octet
a- Nombre total des paires d’électrons dans une molécule
Le nombre total des paires d’électrons dans une molécule,
noté pv, est calculé par :
(somme de tous les électrons de valence la charge de la molécule)
pv
2
molécule Structure Schéma de Lewis Nombre total des paires Règle de
électronique de l’Octet
valence des
atomes
Oui
CH4 (4.1) (1.4)
pv 4
2
H 1s1
CH3COOH C 2s22p2 Oui
(4.1) (2.6) (2.4)
O 2s22p4 pv 12
2
Oui
H2CO3 (2.1) (3.6) (1.4)
pv 12
2
oui
H2O (2.1) (1.6)
pv 4
2
H2O2 (2.1) (2.6) Oui
pv 7
2
molécule Structure Schéma de Lewis Nombre total des paires Règle de
électronique l’Octet
de valence des
atomes
NH3 (3.1) (1.5) Oui
pv 4
H 1s1 2
N 2s22p3 Oui
HNO2 (1.1) (1.5) (2.6)
O 2s22p4 pv 9
2
Oui
(1.1) (1.5) (3.6)
HNO3 pv 12
2
NH2OH oui
(3.1) (1.5) (1.6)
pv 7
2
molécule Structure Schéma de Lewis Nombre total des paires Règle de
électronique de l’Octet
valence des atomes
H2 S Oui
(1.6) (2.1)
H 1s1
pv 4
2
O 2s22p4 non
SO2 (1.6) (2.6)
S 3s23p4 pv 9
2
S* 3s23p33d1
Non
S* 3s13p33d2
H2SO4 (2.1) (1.6) (4.6)
F 2s22p5 pv 16
2
SF6 Non
(1.6) (6.7)
pv 24
2
Représentation de Lewis et Règle de l’Octet
b) Charge formelle
La charge formelle portée par un atome indique le nombre d’électrons
que l’atome a gagné ou a perdu lors de la formation des liaisons
covalentes, elle est calculée à partir de la relation suivante:
Cf = nombre d’électrons de valence
- nombre de liaisons
– 2 (paires libres)
Ion Structure Notation de Lewis Charge formelle Nombre total des
molécul électronique paires
aire
Cf(O)=6-3-2(1)=+1
H3O+ H(Z=1) 1s1 (1.6) (3.1) (1)
Cf(H) = 1-1 = 0 pv 4
O(Z=8) 2s22p4 La charge (+) est 2
localisée sur O
B*(Z=5) 2s12p2
Cf(N)= 5-4 = +1
NH4+ N(Z=7) 2s22p3
Cf(H) = 1-1 = 0 (1.5) (4.1) (1)
C(Z=6) 2s22p2 La charge (+) est pv 4
localisée sur N 2
Cf(B) = 3-4 = -1
BH4- Cf(H) = 1-1 = 0 pv
(1.3) (4.1) (1)
4
La charge (-) est 2
localisée sur B
Cf(O)=6-1-2(3)= -1 (2.6) (2)
O22- Cf(O)=6-1-2(3)= -1 pv 7
La charge (-) est 2
localisée sur O
Cf(C) = 4-4 = 0
CO32- Cf(O1)=6-1-2(3)=-1
pv
(1.4) (3.6) (2)
12
Cf(O2)=6-1-2(3)=-1
2
Cf(O3)=6-2-2(2)=0
Espèce Structure Notation de Lewis Charge formelle Nombre total des
moléculaire électronique paires
NO3- N(Z=7) 2s22p3 Cf(N)=5-4=+1
O(Z=8) 2s22p4 Cf(O1)=6–2– (1.5) (3.6) (1)
pv 12
2(2)=0 2
Cf(O2)=6-1-2(3)=-1
Cf(O3)=6-1-2(3)=-1
NO2- Cf(N)= 5-5 = O
Cf(O1)=6–1–2(3)=- (1.5) (2.6) (1)
pv 9
1 2
Cf(O2)=6–2–
2(2)=0
N2H4 Cf(N)=5-3-2(1)=0
(2.5) (4.1)
Cf(H) = 1-1 = 0 pv 7
2
VI- Les molécules polyatomique
Théorie VSEPR ( Répulsion Électronique des Paires de Valence)
a) Principe
- Les paires électroniques (ou doublets) de valence (liantes et non liantes)
d’un atome subissent des répulsions électrostatiques.
- Gillepsie suppose qu’elles se disposent à la surface d’une sphère.
- Le centre est occupé par l’atome.
- L’énergie de répulsion doit être la plus faible possible.
Ce principe impose la géométrie de la molécule. Quelques règles qui
permettent d’estimer qualitativement les angles de liaisons.
b) Règle de GILLESPIE
Une molécule :
AXmEn
A : Atome central.
X : Atomes ou molécules liés à l’atome A par liaison de covalence et m
leur nombre.
E : doublets libres ou les électrons célibataires et n leur nombre sur la
couche de valence de l’atome A.
24
VI- Les molécules polyatomique
VI-1. Théorie VSEPR ( Répulsion Électronique des Paires de Valence)
AXmEn
Géométrie dépend de l’arrangement de (m+n) paires électroniques
p= m+n
P=m+n 2 3 4 5 6
Géométrie Linéaire Triangle Tétraèdre Bipyramide Octaèdre
de base équilatéral à base
triangulaire
p= m+n= 2
26
AX3 p= m+n= 3
AX4 p= m+n= 4
p= m+n
AX5 p= m+n = 5
AX6 p= m+n = 6
p= m+n= 3
28
Géométrie de base triangulaire plane: A X3E0 et AX2E1
On distingue deux familles :
Molécule triangulaire Molécule coudée en forme de V ou
( = 120°) angulaire
Exemple : BCl3, SnCl2, SO2
62
p= m+n= 4
30
Géométrie de base Tétraédrique : A X4, AX3E1 et AX2E2
On distingue trois familles :
Molécule coudée ou
Molécule pyramidale en v
Exemple :
107 104 63
° °
p= m+n= 5
32
Géométrie de base Bipyramide à base triangulaire: A X5,
AX4E1, AX3E2 et AX2E3
On distingue quatre familles :
Molécule bipyramidale à base Molécule bipyramidale à bascule
triangulaire ou tétraèdre irrégulier
Exemple :
64
Géométrie de base Bipyramide à base triangulaire: A X5,
AX4E1, AX3E2 et AX2E3 (Suite)
On distingue quatre familles :
Molécule bipyramidale
en forme de T Molécule bipyramidale
linéaire
Exemple :
65
p= m+n= 6
35
Géométrie de base Octaédrique: A X6, AX5E1 et AX4E2
On distingue trois familles
Molécule octaédrique Molécule pyramidale à Molécule plane
base carrée carrée
Exemple :
66
37
