WO2024101188A1 - ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体 - Google Patents

Abstract

連続気泡率が低減したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供し、及び該粒子を型内成形する発泡成形体の製造において、良好な発泡成形体を得るための圧力幅が広くなり、その結果、発泡成形体の製造時の成形性に優れる押出発泡粒子の製造方法を提供する。　基材樹脂がポリプロピレン系樹脂組成物を含有する、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、　前記樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、前記ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）を満たす、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　（式１）

Description

ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体

　本発明は、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体に関する。

　ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を用いて得られるポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、形状の任意性、緩衝性、軽量性及び断熱性等に優れるという特徴を有する。これらの特徴は、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の長所でもある。さらに、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、基材がポリプロピレン系樹脂であることから、耐薬品性、耐熱性、圧縮強度および圧縮後の歪回復率に優れている。これらの利点を有することにより、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、主に自動車内装部材及び自動車バンパー用芯材の他、断熱材及び緩衝包装材等の様々な用途に用いられている。

　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法としては、工程全体の合理化を図る観点から、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂を基材として用いる押出発泡法が用いられてきた。しかし、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂はコスト的に不利な傾向があることから、分岐構造を有するポリプロピレン系樹脂と、分岐構造を有さない、直鎖構造のポリプロピレン系樹脂との混合物を、押出発泡の基材樹脂として使用する方法が提案されている（特許文献１を参照）。

　また、押出発泡法によりポリプロピレン系樹脂発泡粒子を製造すると、得られるポリプロピレン系樹脂発泡粒子の連続気泡率が高くなり、その結果、ポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内成形して得られるポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、柔軟性に劣っており、衝撃を受けた際等に少し変形しただけで割れてしまうという問題があった。そこで、このような問題を解決するため、分岐構造を有するプロピレン単独重合体と、特定の融点を有するα－オレフィン－プロピレンランダム共重合体とからなる樹脂組成物を、押出発泡の基材樹脂として使用する方法が提案されている（特許文献２を参照）。

特開２００１－２２６５１０号公報 国際公開第２０２１／１７２０１６号

　ところで、本発明者らの検討によれば、特許文献２の方法では、α－オレフィン－プロピレンランダム共重合体を高い比率で配合した場合、連続気泡率が十分に低減された押出発泡粒子が得られず、いまだ改善の余地があることが分かった。また、押出発泡法により得られたポリプロピレン系樹脂発泡粒子を型内成形して発泡成形体を製造すると、良好な発泡成形体を得るための圧力幅が狭く、発泡成形体の製造時の成形性に問題があることも分かった。

　本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、連続気泡率が低減したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供すること、及び押出発泡粒子を型内成形する発泡成形体の製造において、良好な発泡成形体を得るための圧力幅が広くなり、その結果、発泡成形体の製造時の成形性に優れる押出発泡粒子を製造し得る方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、特定のせん断速度における粘度が互いに近い、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）とを含むポリプロピレン系樹脂組成物を使用することにより、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。

　本開示の態様は、以下のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子、その製造方法、及び発泡成形体に関する。下記［１］～［２２］に記載された態様のうち、さらに好ましい態様については、本明細書に詳述されている。

［１］　基材樹脂がポリプロピレン系樹脂組成物を含有する、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、
　前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、
　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下であり、
　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下であり、
　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）を満たす、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）

［２］　前記η^＊（Ａ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１０００Ｐａ・ｓｅｃであり、前記η^＊（Ｂ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１５００Ｐａ・ｓｅｃである、［１］に記載の押出発泡粒子。
［３］　前記η^＊（Ｂ）が、１５０Ｐａ・ｓｅｃ～５００Ｐａ・ｓｅｃである、［２］に記載の押出発泡粒子。
［４］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の冷結晶化温度が９０．０～１２０．０℃の範囲にある、［１］～［３］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［５］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３５．０～１５０．０℃の範囲にある、［４］に記載の押出発泡粒子。
［６］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下である、［１］～［５］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［７］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の冷結晶化温度が８０．０～１３０．０℃の範囲にある、［１］～［６］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［８］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である、［１］～［７］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［９］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン及びビニル芳香族化合物から選択される単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ（ｃ）ラジカル重合開始剤が分解する温度で溶融混練することによって得られた改質ポリプロピレン系樹脂である、［１］～［８］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［１０］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂である、［１］～［９］いずれかに記載の押出発泡粒子。
［１１］　［１］～［１０］いずれかに記載の押出発泡粒子の型内成形体である、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体。

［１２］　ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法であって、
　ポリプロピレン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練したのちに発泡剤を添加して、さらに溶融混練を行なって溶融混練物とすることと、該溶融混練物を冷却したのちにダイから押出して発泡させること、を含み、
　前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、
　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下であり、
　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下であり、
　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）：
　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）
を満たす、製造方法。
［１３］　前記発泡剤が、炭酸ガス、窒素、空気、水、及びブタンからなる群より選択される、［１２］に記載の製造方法。
［１４］　前記η^＊（Ａ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１０００Ｐａ・ｓｅｃであり、前記η^＊（Ｂ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１５００Ｐａ・ｓｅｃである、［１２］または［１３］に記載の製造方法。
［１５］　前記η^＊（Ｂ）が、１５０Ｐａ・ｓｅｃ～５００Ｐａ・ｓｅｃである、［１４］に記載の製造方法。
［１６］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の冷結晶化温度が９０．０～１２０．０℃の範囲にある、［１２］～［１５］いずれかに記載の製造方法。
［１７］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３５．０～１５０．０℃の範囲にある、［１２］～［１６］いずれかに記載の製造方法。
［１８］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下である、［１２］～［１７］いずれかに記載の製造方法。
［１９］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の冷結晶化温度が８０．０～１３０．０℃の範囲にある、［１２］～［１８］いずれかに記載の製造方法。
［２０］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下である、［１２］～［１９］いずれかに記載の製造方法。
［２１］　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン及びビニル芳香族化合物から選択される単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ（ｃ）ラジカル重合開始剤が分解する温度で溶融混練することによって得られた改質ポリプロピレン系樹脂である、［１２］～［２０］いずれかに記載の製造方法。
［２２］　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂である、［１２］～［２１］いずれかに記載の製造方法。

　本発明のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子によれば、連続気泡率が低減したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供することができる。
　本発明のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法によれば、押出発泡粒子を型内成形する発泡成形体の製造において、良好な発泡成形体を得るための蒸気圧力幅が広くなり、その結果、発泡成形体の製造時の成形性に優れる押出発泡粒子を製造し得る方法を提供することができる。

≪ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子≫
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子は、基材樹脂がポリプロピレン系樹脂組成物を含有する、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子である。
　上記ポリプロピレン系樹脂組成物は、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有する。
　上記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下である。
　上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下である。
　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、上記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）を満たす。
　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）

　本実施形態のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子によれば、連続気泡率が低減したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を提供することができる。

＜基材樹脂＞
　基材樹脂は、後述するポリプロピレン系樹脂組成物を必須成分として含有しており、ポリプロピレン系樹脂組成物を主成分とすることが好ましい。本実施形態において、「ポリプロピレン系樹脂組成物を主成分とする」とは、基材樹脂に対して、ポリプロピレン系樹脂組成物を９０重量％以上含むことを意味し、９５重量％以上含むことが好ましく、９７重量％以上含むことがより好ましく、９９重量％以上含むことがさらに好ましい。

＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞
　ポリプロピレン系樹脂組成物は、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）（以下において、「分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）」とも記す。）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（以下において、単に「直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）」とも記す。）を含有する。

（分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ））
　分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂に分岐構造を導入することによって得られる改質ポリプロピレン系樹脂である。直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂に分岐構造を導入する方法としては、特に限定されないが、例えば、（ａ１）直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂に放射線を照射する方法、および（ａ２）直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂と、共役ジエンおよびビニル芳香族化合物からなる群から選択される単量体と、ラジカル重合開始剤とを含む混合物を溶融混練する方法等が挙げられる。

　上記（ａ１）の方法の具体的な方法としては、例えば特表２００２－５４２３６０号公報に記載の方法が挙げられる。

　上記（ａ２）の方法の具体的な方法としては、例えば、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン及びビニル芳香族化合物から選択される単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ（ｃ）ラジカル重合開始剤が分解する温度で溶融混練する方法が挙げられる。

［（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂］
　（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂とは、プロピレン単量体と、プロピレン以外の単量体とのランダム共重合体をいう。（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂は、該樹脂に含まれる全構造単位１００モル％中、プロピレン単量体に由来する構造単位を５０モル％以上含み、プロピレン単量体以外の単量体に由来する構造単位を５０モル％未満含む。本明細書において、「プロピレン単量体に由来する構造単位」を「プロピレン単位」と称する場合もある。本明細書において、「プロピレン単量体以外の単量体に由来する構造単位」を「コモノマー単位」と称する場合もある。

　コモノマーとしては、例えば、（ａ）エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンなどの炭素数２または４～１２のα－オレフィン、（ｂ）シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ［６，２，１１，８，１３，６］－４－ドデセンなどの環状オレフィン、（ｃ）５－メチレン－２－ノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、メチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエンなどのジエン、並びに（ｄ）塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、無水マレイン酸、スチレン系単量体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル系単量体、などが挙げられる。

　アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピルおよびアクリル酸グリシジルなどが挙げられる。

　メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシプロピルおよびメタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。

　スチレン系単量体としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、アルファメチルスチレン、パラメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレンおよびトリクロロスチレンなどが挙げられる。

　（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂は、コモノマー単位として、炭素数２または４～１２のα－オレフィンに由来する構造単位を有することが好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン、１－オクテンおよび／または１－デセンなどに由来する構造単位を有することがより好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセンおよび／または４－メチル－１－ペンテンに由来する構造単位を有することがより好ましく、エチレン、１－ブテン、イソブテンおよび／または１－ペンテンに由来する構造単位を有することがよりさらに好ましく、エチレンおよび／または１－ブテンに由来する構造単位を有することがより特に好ましい。

　（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂は、当該（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂に含まれる全構造単位１００モル％中、プロピレン単位を９０モル％以上含むことが好ましく、９３モル％以上含むことがより好ましく、９４モル％以上含むことがさらに好ましく、９５モル％以上含むことが特に好ましい。

［（ｂ）共役ジエン及びビニル芳香族化合物から選択される単量体］
　共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、１，３－ヘプタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、および２，５－ジメチル－２，４－ヘキサジエン、などがあげられる。これら共役ジエン化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら共役ジエン化合物の中では、（ａ）安価で取り扱い点、および（ｂ）反応が均一に進みやすい点から、ブタジエン、およびイソプレンが特に好ましい。

　ビニル芳香族化合物としては、スチレン；ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレンなどのメチルスチレン；α－クロロスチレン、β－クロロスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、ジクロロスチレン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン；ｏ－ブロモスチレン、ｍ－ブロモスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロモスチレン；ｏ－フルオロスチレン、ｍ－フルオロスチレン、ｐ－フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、トリフルオロスチレンなどのフルオロスチレン；ｏ－ニトロスチレン、ｍ－ニトロスチレン、ｐ－ニトロスチレン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニトロスチレン；ｏ－ヒドロキシスチレン、ｍ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチレン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノール；ｏ－ジビニルベンゼン、ｍ－ジビニルベンゼン、ｐ－ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン；ｏ－ジイソプロペニルベンゼン、ｍ－ジイソプロペニルベンゼン、ｐ－ジイソプロペニルベンゼンなどのイソプロペニルスチレン、等が挙げられる。ビニル芳香族化合物としては、上述した中でも、（ａ）安価で取り扱い点、および（ｂ）反応が均一に進みやすい点から、スチレンおよび／またはメチルスチレンが好ましい。

　（ｂ）共役ジエン等の使用量は、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部～５．００重量部が好ましく、０．１０重量部～３．００重量部がより好ましく、０．１０重量部～２．００重量部がより好ましい。

［（ｃ）ラジカル重合開始剤］
　（ｃ）ラジカル重合開始剤は、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、および（ｂ）共役ジエン化合物等からの水素引き抜き能を有する有機過酸化物である。（ｃ）ラジカル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。

　有機過酸化物としては、特に水素引き抜き能が高いものが好ましい。水素引き抜き能が高い有機過酸化物としては、例えば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール；ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ－ｍ－イソプロピル）ベンゼン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－３－ヘキシン等のジアルキルパーオキサイド；ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド；ｔ－ブチルパーオキシオクテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシ３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート等のパーオキシエステル；等が好適に挙げられる。これらの中ではｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートおよび／またはｔ－ブチルパーオキシベンゾエートが好ましい。これら有機過酸化物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　（ｃ）ラジカル重合開始剤の使用量は、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部～５．００重量部が好ましく、０．１０重量部～３．００重量部が好ましく、０．１０重量部～２．００重量部がさらに好ましく、０．１０重量部～１．５０重量部が特に好ましい。

　上記（ａ２）の方法において、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン等の単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を溶融混練させるための装置としては、例えば、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、２軸押出機等の混練機；２軸表面更新機、２軸多円板装置等の横型撹拌機；ダブルヘリカルリボン撹拌機等の縦型撹拌機等が挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に単軸押出機及び２軸押出機等の押出機が生産性の点から好ましい。

　（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン等の単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を混合、混練する順序、方法には特に制限はない。（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン等の単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を混合した後、溶融混練してもよいし、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂を溶融混練した後、（ｂ）共役ジエン等の単量体あるいは（ｃ）ラジカル重合開始剤を同時に、あるいは、別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練機の温度は１３０℃以上３００℃以下であることが好ましい。また溶融混練する時間は、一般に１分以上６０分以下であることが好ましい。

（分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の物性）
　分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の複素粘度（η^＊）は特に限定されないが、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度を「η^＊１００」とした場合、分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊１００は、１００Ｐａ・ｓeｃ～１０００Ｐａ・ｓeｃであることが好ましく、１５０Ｐａ・ｓeｃ～７００Ｐａ・ｓeｃであることがより好ましく、２００Ｐａ・ｓeｃ～５００Ｐａ・ｓeｃであることがさらにより好ましい。以下では、「分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊１００」を「η^＊（Ａ）」と称する場合がある。
　本明細書において、複素粘度とは、１８０℃の雰囲気下、平行板型粘弾性測定装置を使用し、歪量γ＝５％の条件で動的粘弾性測定を行った際、角周波数（ω）１００ｒａｄ／ｓｅｃにおいて測定される複素粘度η＊を指す。

　分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）は特に限定されないが、１３０．０℃～１５５．０℃であることが好ましく、１３５．０℃～１５５．０℃であることがより好ましい。
　本明細書において、融点は、示差走査熱量分析法により測定して求められる値である。

　分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の冷結晶化温度（Ｔｃ）は特に限定されないが、９０．０℃～１２０．０℃であることが好ましく、１００．０℃～１２０．０℃であることがより好ましい。
　本明細書において、冷結晶化温度は、示差走査熱量分析法により測定して求められる値である。

　分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、０．５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下であることがさらにより好ましい。
　本明細書において、ＭＦＲは、ＩＳＯ１１３３に従い、温度２３０℃で測定して求められる値である。

（直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ））
　直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）とは、該樹脂に含まれる全構造単位１００モル％中、プロピレン単量体に由来する構造単位を５０モル％以上含み、分岐構造を有さない直鎖状の樹脂である。直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）としては、例えば、プロピレン単独重合体、ブロックポリプロピレン系樹脂、ランダムポリプロピレン系樹脂が挙げられ、プロピレン単独重合体、ランダムポリプロピレン系樹脂であることが好ましく、ランダムポリプロピレン系樹脂であることがより好ましい。該ランダムポリプロピレン系樹脂は、前述した［（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂］の項目で説明した実施態様と同じである。

（直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の物性）
　直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の複素粘度（η^＊）は特に限定されないが、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度を「η^＊１００」とした場合、直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊１００は、１００Ｐａ・ｓeｃ～１５００Ｐａ・ｓeｃであることが好ましく、１５０Ｐａ・ｓeｃ～８００Ｐａ・ｓeｃであることがより好ましく、１５０Ｐａ・ｓeｃ～５００Ｐａ・ｓeｃであることがさらに好ましく、１５０Ｐａ・ｓeｃ～４５０Ｐａ・ｓeｃであることがよりさらに好ましく、１５０Ｐａ・ｓeｃ～４００Ｐａ・ｓeｃであることが特に好ましい。以下では、「直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊１００」を「η^＊（Ｂ）」と称する場合がある。

　直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は特に限定されないが、１３０．０℃～１５５．０℃であることが好ましく、１３５．０℃～１５５．０℃であることがより好ましい。

　直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の冷結晶化温度（Ｔｃ）は特に限定されないが、８０．０℃～１３０．０℃であることが好ましく、８５．０℃～１１０℃であることがより好ましい。

　直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下であることが好ましく、１０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１５ｇ／１０分以上８０ｇ／１０分以下であることがさらに好ましく、２０ｇ／１０分以上７０ｇ／１０分以下であることが特に好ましい。

　本実施形態において、上記分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量、及び上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、それぞれ、３０重量％以上８０重量％以下、及び２０重量％以上７０重量％以下であり、４０重量％以上８０重量％以下、及び２０重量％以上６０重量％以下であることが好ましく、５０重量％以上８０重量％以下、及び２０重量％以上５０重量％以下であることがさらに好ましい。

　本実施形態において、１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、上記分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）：
　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）
を満たし、下記（式２）：
　　０．４＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式２）
を満たすことが好ましく、下記（式３）：
　　０．５＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式３）
を満たすことがより好ましく、下記（式４）：
　　０．６＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．４　　　（式４）
を満たすことがさらにより好ましい。

　１８０℃、角周波数が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度は、比較的溶融混練時に近い、高いせん断速度における粘度に相当する。このような特定の複素粘度について、上記（式１）～（式４）のいずれかを満たす場合、上記分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の、高いせん断速度における粘度が互いに近いことを意味する。上記（式１）～（式４）のいずれかを満たす、上記分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）とを用いることにより、連続気泡率が低減したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子が得られる。

（他の成分）
　ポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、前述した分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）以外の成分（以下、「他の成分」ともいう。）を含有してもよい。他の成分としては、上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）以外の他の樹脂又はゴム（以下、「他の樹脂等」ともいう。）、気泡核形製剤、（ａ）酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、および制酸吸着剤などの安定剤、並びに／または、（ｂ）架橋剤、連鎖移動剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、難燃剤、着色剤、および帯電防止剤などの添加剤等が挙げられる。これらのその他成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。ポリプロピレン系樹脂組成物におけるその他の成分の合計含有量は特に限定されない。ポリプロピレン系樹脂組成物におけるその他の成分の合計含有量は、例えば、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１重量部～５０．００重量部が好ましく、０．０５重量部～３０．００重量部であることがさらに好ましい。

（他の樹脂等）
　他の樹脂等としては、（ａ）高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸共重合体、およびエチレン／メタアクリル酸共重合体などのエチレン系樹脂、並びに（ｃ）ポリスチレン、スチレン／無水マレイン酸共重合体、およびスチレン／エチレン共重合体などのスチレン系樹脂、などが挙げられる。上記ゴムとしては、エチレン／プロピレンゴム、エチレン／ブテンゴム、エチレン／ヘキセンゴム、エチレン／オクテンゴムなどのオレフィン系ゴムが挙げられる。基材樹脂における、その他の樹脂およびゴムの合計含有量は特に限定されない。ポリプロピレン系樹脂組成物における、その他の樹脂およびゴムの合計含有量は、例えば、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、１重量部～３０重量部であることが好ましく、２重量部～１５重量部であることがさらに好ましい。

（気泡核形成剤）
　気泡核形成剤としては、重炭酸ソーダ－クエン酸混合物、クエン酸モノナトリウム塩、タルク、および炭酸カルシウムなどを挙げることができる。これら気泡核形成剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

　ポリプロピレン系樹脂組成物における気泡核形成剤の含有量は特に限定されない。気泡核形成剤の含有量は、例えば、ポリプロピレン系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１重量部～５．００重量部であることが好ましく、０．０１重量部～３．５０重量部であることがより好ましく、０．０１重量部～１．００重量部であることがさらに好ましく、０．０１重量部～０．５０重量部であることが特に好ましい。当該構成によると、押出発泡粒子の平均気泡径および気泡の形状が均一になり、その結果、押出発泡時の発泡性が安定しやすい傾向があるという利点を有する。

＜押出発泡粒子の物性＞
（嵩密度）
　押出発泡粒子の嵩密度は特に限定されないが、４５ｇ／Ｌ～３００ｇ／Ｌであることが好ましく、５０ｇ／Ｌ～２５０ｇ／Ｌであることがより好ましく、５５ｇ／Ｌ～２３０ｇ／Ｌであることがさらに好ましく、６０ｇ／Ｌ～２２０ｇ／Ｌであることが特に好ましい。前記構成によると、当該押出発泡粒子を用いて得られたポリプロピレン系樹脂型内発泡成形体において、形状の任意性、緩衝性、軽量性、および断熱性などの特徴がより発揮される、という利点を有する。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の嵩密度は、以下（１）～（３）を順に実施して算出される：（１）押出発泡粒子を、体積Ｖｋ（Ｌ）が既知である容器、例えばメスシリンダー、ビーカー、バケツ等へ、容器からあふれるまで入れる；（２）容器の粉面（上端）を擦切り、容器内の押出発泡粒子の重量Ｗｂ（ｇ）を測定する；（３）以下の式により、押出発泡粒子の嵩密度を算出する：
嵩密度（ｇ／Ｌ）＝発泡粒子の重量Ｗｂ（ｇ）／容器の体積Ｖｋ（Ｌ）。

（平均セル径）
　ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の平均セル径（平均気泡径とも称される。）は、特に限定されないが、例えば１００μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１２０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の平均気泡径が１００μｍ以上であると、発泡成形体の収縮が小さくなりやすく、５００μｍ以下であると、型内発泡成形時の成形サイクルを短縮しやすい。

（連続気泡率）
　ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の連続気泡率は、低いほど好ましい。押出発泡粒子の連続気泡率は、１５．０％以下であることが好ましく、１２．０％以下であることがより好ましく、８．０％以下であることがより好ましく、７．０％以下であることがより好ましく、６．０％以下であることがさらに好ましく、５．０％以下であることが特に好ましい。本ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の連続気泡率の下限値は特に限定されず、例えば０．０％以上である。前記構成によると、（ａ）押出発泡粒子の成形時に、セルが破泡して収縮することがほとんどないため、当該押出発泡粒子が成形性に優れるという利点、および（ｂ）当該押出発泡粒子を用いて得られた発泡成形体において、形状の任意性、緩衝性、軽量性、圧縮強度および断熱性などの特徴がより発揮されるという利点を有する。

　本明細書において、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の連続気泡率は、空気比較式比重計［東京サイエンス（株）製、モデル１０００］を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６－８７の手順Ｃ（ＰＲＯＳＥＤＵＲＥ　Ｃ）に記載の方法に従って、測定して求められる値である。押出発泡粒子の連続気泡率は、具体的には、以下（１）～（３）を順に実施して算出される：（１）空気比較式比重計を用いて押出発泡粒子の体積Ｖｃ（ｃｍ^３）を測定する；（２）次いで、Ｖｃを測定後の押出発泡粒子の全量を、メスシリンダーに入っているエタノール中に沈める；（３）その後、メスシリンダーにおけるエタノールの位置の上昇量から、押出発泡粒子の見かけ上の体積Ｖａ（ｃｍ^３）を求める；（４）以下の式により、押出発泡粒子の連続気泡率を算出する：連続気泡率（％）＝（（Ｖａ－Ｖｃ）×１００）／Ｖａ。なお、体積Ｖａの測定の方法は水没法とも称される。

≪ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法≫
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法は、
　ポリプロピレン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練したのちに発泡剤を添加して、さらに溶融混練を行なって溶融混練物とすることと、該溶融混練物を冷却したのちにダイから押出して発泡させること、を含み、
　上記ポリプロピレン系樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、
　上記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下であり、
　上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量が、上記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下であり、
　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、上記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、上記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）：
　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）
を満たす、製造方法である。

　本実施形態のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法によれば、押出発泡粒子を型内成形する発泡成形体の製造において、良好な発泡成形体を得るための圧力幅が広くなり、その結果、発泡成形体の製造時の成形性に優れる押出発泡粒子を製造し得る方法を提供することができる。

＜溶融混練物を得る工程＞
（ポリプロピレン系樹脂組成物）
　本実施形態の製造方法において用いられるポリプロピレン系樹脂組成物は、前述した≪ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子≫における＜ポリプロピレン系樹脂組成物＞の項目で説明した実施態様と同じである。

（発泡剤）
　本実施形態の製造方法において用いられる発泡剤としては、押出発泡で使用される一般的に使用される発泡剤であれば特に限定されない。発泡剤としては、例えば、（ａ）（ａ－１）プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；（ａ－２）シクロペンタン、シクロブタン等の脂環式炭化水素類；（ａ－３）ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類；（ａ－４）メタノール、エタノール等のアルコール類；（ａ－５）空気、窒素、炭酸ガス等の無機ガス；並びに（ａ－６）水などの物理系発泡剤、並びに、（ｂ）重炭酸ナトリウム、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの熱分解型発泡剤を含む化学系発泡剤、などが挙げられる。これらの中でも、環境負荷の観点から無機ガスや物理系発泡剤が好ましい。

　発泡剤の使用量は、ポリプロピレン系樹脂組成物の１００．０重量部に対して、０．５重量部～７．０重量部であることが好ましく、０．５重量部～６．０重量部であることがより好ましく、０．５重量部～５．０重量部であることがさらに好ましく、０．５重量部～４．０重量部であることがよりさらに好ましく、０．５重量部～３．０重量部であることが特に好ましい。

　溶融混練物を得るために使用される押出機としては、例えば、単軸押出機、２軸押出機が挙げられる。これらのうち、溶融混練性に優れる点で、２軸押出機が好ましい。

　押出機のシリンダ温度は、ポリプロピレン系樹脂組成物、発泡剤を十分に溶融混練する観点から、使用するポリプロピレン系樹脂組成物の融点、発泡剤の種類及び使用量等に応じて適宜設定することができ、特に限定されない。例えば、押出機のシリンダ温度は、１５０℃以上２５０℃以下であることが好ましく、１７０℃以上２３０℃以下であることがより好ましい。

＜溶融混練物を冷却したのちにダイから押出して発泡させる工程＞
　得られた溶融混練物を冷却するために使用される冷却装置としては、例えば、単軸押出機、スタティックミキサー、メルトクーラーが挙げられる。該冷却装置において、溶融混練物の押出方向の先端には、冷却された溶融混練物を押出するためのダイが設けられている。冷却装置の温度は、得られた溶融混練物の発泡に適した温度であればよく、特に限定されない。例えば、冷却装置の温度は、１２０℃以上１８０℃以下であることが好ましく、１３０℃以上１７０℃以下であることがより好ましい。

　冷却された溶融混練物は、上記ダイに設けられた孔を通して、冷却装置の内圧よりも低圧である領域（以下において、「低圧領域」とも記す。）に押出される。溶融混練物は、気相中に押出されてもよく、液相中に押出されてもよい。該低圧領域の圧力は特に限定されないが、５ＭＰａ以下であることが好ましく、１ＭＰａ以下であることがより好ましい。押出された溶融混練物は、直ちに発泡し始め、発泡が終了することにより、ポリプロピレン系樹脂押出発泡体が得られる。

　上記発泡工程において、押出された溶融混練物を粒子状に裁断する細断工程をさらに有してもよい。細断工程では、発泡中の溶融混練物（押出発泡体）を細断してもよく、発泡し終えた溶融混練物（押出発泡体）を細断してもよい。押出された溶融混練物を細断する方法は、特に限定されない。例えば、押出方向に沿って上記ダイの次に備えられたカッター等で溶融混練物を細断する方法が挙げられる。以上の工程を経て、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子が得られる。

　上記低圧領域は、気相でも液相でもよいが、水で満たされていることが好ましい。また、上記低圧領域は、さらに、得られた押出発泡粒子を排出するための水管と、該押出発泡粒子を排出した後の水を上記低圧領域に戻すための水管とが接続された水循環路を備えることが好ましい。このような水循環路を備えることにより、少量の水を使用してポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を製造することができる。

　本実施形態の製造方法において、上記押出機と、押出方向の先端にダイが設けられた上記冷却装置とが連結され、上記ダイから、冷却された溶融混練物を押出して、低圧領域に発泡させる装置構成を採用することにより、簡易な工程で、発泡成形体の製造時の成形性に優れるポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を製造し得る。

≪ポリプロピレン系樹脂発泡成形体≫
　本実施形態のポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、前述したポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の型内成形体である。ポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、上記押出発泡粒子を閉鎖しうるが密閉しえない金型内に充填し、水蒸気等で加熱して成形することで得ることができる。上記発泡成形体の製造方法としては、例えば、（ａ）発泡粒子を無機ガスで加圧処理して粒子内に無機ガスを含浸させて所定の粒子内圧を付与した後、金型に充填し、蒸気等で加熱融着させる方法（例えば、特公昭５１－２２９５１号）、（ｂ）発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し粒子の回復力を利用して、蒸気等で加熱融着させる方法（例えば、特公昭５３－３３９９６号）、（ｃ）間隙を広げた金型に発泡粒子を充填した後、所定の間隙まで金型を閉じて充填した発泡粒子を圧縮し、蒸気等で加熱融着させる方法等の方法を利用し得る。
　本実施形態において、上記（ｃ）の方法で発泡成形体を製造した場合、良好な発泡成形体を得るための蒸気等による圧力幅が広くなる。すなわち、押出発泡粒子の成形幅が大きくなる。

　本明細書において、押出発泡粒子の成形幅が大きいほど、当該押出発泡粒子は成形性に優れることを意味する。本明細書において、「押出発泡粒子の成形幅」とは、押出発泡粒子を型内発泡成形したとき、以下を満たす発泡成形体を得ることができる、型内発泡成形時の蒸気圧（ゲージ圧）の幅を意味する：（ｘ１）押出発泡粒子同士の融着が十分であり、（ｘ２）押出発泡粒子間の隙間が十分に埋まっており、（ｘ３）表面が美麗であり、（ｘ４）表面がメルトしておらず、かつ（ｘ５）収縮することなく、型内発泡成形に使用した型（金型）の形状が転写されている、発泡成形体。本明細書において、前述した（ｘ１）～（ｘ５）を満たす発泡成形体を得ることができる、型内発泡成形時の蒸気圧（ゲージ圧）の幅がＰ１～Ｐ２である場合、「Ｐ１～Ｐ２」を「押出発泡粒子の成形可能幅」とし、Ｐ２－Ｐ１で得られる「値」を、「押出発泡粒子の成形幅」とする。なお、成形幅の測定における（ｘ１）～（ｘ５）の各項目の基準については、下記実施例にて詳述する。

　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、自動車内装部材、自動車バンパー用芯材、断熱材、緩衝包装材等に用いられる。

　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。

［実施例１～９、比較例１～５］
（材料）
　実施例及び比較例において、分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）として、下記樹脂Ａ―１～Ａ－２を製造した。

（樹脂Ａ－１の製造例）
　まず、原料樹脂であるＲＤ２６５ＣＦ（Ｂｏｒｏｕｇｅ社製、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂、融点：１５２℃、ＭＦＲ：８ｇ／１０分）を二軸押出機に供給し、次いで当該原料樹脂１００重量部に対してラジカル重合開始剤であるｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（日油社製、パーブチル（登録商標）Ｉ）１．０重量部を二軸押出機に供給した。その後、溶融混練された原料樹脂およびラジカル重合開始剤を含む二軸押出機に対して、原料樹脂１００重量部に対して共役ジエン化合物であるイソプレン（クラレ社製、イソプレンモノマー）０．４１重量部を供給し、二軸押出機内で樹脂混合物を調製した。樹脂混合物の二軸押出機への供給量は、７０ｋｇ／ｈであった。なお、樹脂混合物の供給量とは、二軸押出機に共役ジエン化合物を供給した時点で、二軸押出機内で調製される樹脂混合物の単位時間当たりの量を意味する。
　シリンダ温度２００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍで、調製された樹脂混合物を二軸押出機内で溶融混練し、分岐鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂としての樹脂Ａ－１を得た。得られた樹脂Ａ－１を、吐出量７０ｋｇ／ｈでダイからストランド状に吐出した。吐出されたストランドを、（ａ）水冷し、その後（ｂ）ペレット状（円柱状）に細断した。

（樹脂Ａ－２の製造例）
　原料樹脂として、ＲＤ２６５ＣＦの代わりにＪ２０２１ＧＲ（プライムポリマー社製、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂、融点：１５６℃、ＭＦＲ：２５ｇ／１０分）を用い、イソプレンの供給量を０．４１重量部から０．４７重量部に変更したこと以外は、上記樹脂Ａ－１の製造例と同様にして、樹脂Ａ－２を得た。

　実施例及び比較例において、直鎖状ポリプロピレン系樹脂として、下記樹脂Ｂ－１～Ｂ－５を用いた。樹脂Ｂ－１～Ｂ－２が、本実施形態において、直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）に該当する樹脂であり、樹脂Ｂ－３～Ｂ－５が、複素粘度の点で、直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）には該当しない比較樹脂である。
樹脂Ｂ－１：プライムポリマー社製直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ｆ３２９ＲＡ、融点１３７℃、ＭＦＲ：２７ｇ／１０分）
樹脂Ｂ－２：プライムポリマー社製直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ｓ２２９Ｒ、融点：１４４℃、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分）
樹脂Ｂ－３：プライムポリマー社製直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ｆ７２４ＮＰＣ、融点１５０℃、ＭＦＲ：７ｇ／１０分）
樹脂Ｂ－４：プライムポリマー社製直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ｅ３３０ＧＶ、融点１４３℃、ＭＦＲ：２ｇ／１０分）
樹脂Ｂ－５：プライムポリマー社製直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂（Ｂ２２１ＷＣ、融点１４９℃、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分）

　実施例及び比較例において、気泡核形成剤として下記Ｃ－１を用いた。
Ｃ－１：：林化成社製タルク（タルカンパウダー　ＰＫ－Ｓ）

（押出発泡粒子の製造例１）（実施例１～８および比較例１～４）
　押出発泡粒子の製造に使用する装置として、軸径Φ２６ｍｍの二軸押出機とメルトクーラーとダイバーターバルブとダイとが直列に連結された装置を使用した。表２～３に示す種類の樹脂および気泡核形成剤を表２～３に示す量にてブレンドし、押出発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。次いで、当該樹脂組成物を、１０ｋｇ／ｈにて二軸押出機に供給して、シリンダ温度２００℃、スクリュー回転数１２０ｒｐｍにて当該樹脂組成物を溶融混練した。さらに、押出機途中に設けた圧入部より、発泡剤である炭酸ガスを、当該樹脂組成物１００重量部に対して、２．５重量部の比率で、定量ポンプを用いて供給し、得られた組成物をさらに溶融混練した。
　得られた溶融混練物を、二軸押出機の先端に接続され、表２～３に示す温度に設定したメルトクーラーを通過させて冷却した。その後、メルトクーラーの先端に装着されたダイ（φ０．８ｍｍ×３穴）より、装置内圧よりも低圧（表２～３に記載の水圧）かつ７０℃の水で満たされた低圧領域（ＵＷＣ法：アンダーウォーターカット法）に、溶融混練物を押出して発泡させたることにより、押出発泡粒子を得た。なお、上記低圧領域は、得られた押出発泡粒子を排出するための水管と、該押出発泡粒子を排出した後の水を上記低圧領域に戻すための水管とが接続された水循環路を備える。得られた押出発泡粒子について、嵩密度、平均セル径および連続気泡率を測定し、その結果を表２～３に示した。

（押出発泡粒子の製造例２）（実施例９および比較例５）
　押出発泡粒子の製造に使用する装置として、軸径Φ１５ｍｍの二軸押出機とメルトクーラーとダイとが直列に連結された装置を使用した。表２～３に示す種類の樹脂および気泡核形成剤を表２～３に示す量にてブレンドし、押出発泡用ポリプロピレン系樹脂組成物を調製した。次いで、当該樹脂組成物を、１ｋｇ／ｈにて二軸押出機に供給して、シリンダ温度２００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて当該樹脂組成物を溶融混練した。さらに、押出機途中に設けた圧入部より、発泡剤である炭酸ガスを、当該樹脂組成物１００重量部に対して、１．７重量部の比率で、定量ポンプを用いて供給し、得られた組成物をさらに溶融混練した。
　得られた溶融混練物を、二軸押出機の先端に接続され、表２～３に示す温度に設定したメルトクーラーを通過させて冷却した。その後、メルトクーラーの先端に装着されたダイ（φ０．７ｍｍ×２穴）より、大気中（ホットカット法）に、溶融混練物を押出して発泡させることにより、押出発泡粒子を得た。得られた押出発泡粒子について、嵩密度、平均セル径および連続気泡率を測定し、その結果を表２～３に示した。

（発泡成形体の製造例）
　得られたポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を使用して、以下の方法により、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体を製造した。ブロック形状の金型（成形空間が、縦３８１ｍｍ×横３２０ｍｍ×厚さ可変）を、成形空間の厚さが７８ｍｍとなる状態（クラッキング率３０％）とした。次いで、当該金型の成形空間内に、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を充填した。その後、金型内の成形空間の厚さが６０ｍｍとなるように金型を移動させ、成形空間を圧縮した。次いで、０．１０ＭＰａ（ゲージ圧）の水蒸気で金型内の空気を追い出し、その後、その後、０．２０～０．３０ＭＰａ（ゲージ圧）の蒸気圧を示す水蒸気を用いて１０秒間加熱成形することにより、発泡成形体を得た。得られたポリプロピレン系樹脂発泡成形体は、７５℃にて１６時間以上乾燥させ、２３℃にて２４時間以上静置したのち、各種評価を実施した。成形に使用した蒸気圧力は０．０２ＭＰａ毎変更し、良好な発泡成形体が得られた蒸気圧力を表２～３に示した。

＜評価＞
　樹脂Ａ－１～Ａ－２について、以下の方法に従って、メルトフローレート（ＭＦＲ）、融点（Ｔｍ）、冷結晶化温度（Ｔｃ）、複素粘度（η^＊）を測定し、樹脂Ｂ－１～Ｂ－５について、複素粘度（η^＊）を測定した。結果を表１に示す。
　押出発泡粒子について、以下の方法に従って、嵩密度、平均セル径及び連続気泡率を測定した。結果を表２～３に示す。
　発泡成形体について、押出発泡粒子の成形幅を評価するため、融着率、粒間、表面美麗性、表面メルト状態、収縮率を測定及び評価した。結果を表２～３に示す。

［樹脂Ａ－１～Ａ－２、樹脂Ｂ－１～Ｂ－５］
（ＭＦＲ）
　ＩＳＯ　１１３３（１９９７）記載のＢ法の規定に準拠し、メルトインデクサーＳ－０１（東洋精機製作所製）を用い、２３０℃、２．１６ｋｇの条件下で、ダイから一定時間に押し出される樹脂量から、１０分間に押し出される量に換算した値とした。なお、前記一定時間とは、メルトフローレートが０．５ｇ／１０分を超え、１．０ｇ／１０分以下の場合は１２０秒間；１．０ｇ／１０分を超え、３．５ｇ／１０分以下の場合は、６０秒間；３．５ｇ／１０分を超え、１０ｇ／１０分以下の場合は３０秒間である。

（融点、冷結晶化温度）
　示差走査熱量計として、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００型を用いて、以下の（１）～（３）のステップを実施した。
（１）試料の温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温することにより当該試料を融解させた。
（２）その後、得られた試料の温度を１０℃／分の降温速度で２２０℃から４０℃まで降温することにより当該試料を結晶化させた。
（３）その後、さらに、結晶化された試料の温度を１０℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで昇温した。
　降温時（すなわち（２）のとき）に得られる当該試料のＤＳＣ曲線のピークの温度を冷結晶化温度Ｔｃとした。
　２回目の昇温時（すなわち（３）のとき）に得られる当該試料のＤＳＣ曲線のピーク（融解ピーク）の温度を融点Ｔｍとした。

（複素粘度）
　平行板型粘弾性測定装置として、２５ｍｍφのパラレルプレート型測定治具が取り付けられた粘弾性測定装置（アントンパール社製ＭＣＲ１０２）を使用した。測定条件を１８０℃、歪５％として角周波数０．１～１００ｒａｄ／ｓｅｃの動的粘弾性測定を下記手順に従い実施した。
（１）あらかじめ１９０℃で１．５ｍｍ程度の板状にプレス成形された樹脂サンプルから、直径２５ｍｍ程度の測定サンプルを切り出した。
（２）測定温度になった２枚のパラレルプレート間に樹脂サンプルをはさみ、溶融させたのちプレート間のギャップ距離を１．０ｍｍにした。この際、プレートの外側にはみ出した樹脂は掻きとって取り除いた。
（３）再度測定温度に達するまで予熱を行い、温度が安定したのちに動的粘弾性測定を開始した。
　得られた結果において、角周波数（ω）１００ｒａｄ／ｓｅｃにおいて得られた複素粘度（η＊）の値を複素粘度とした。

［押出発泡粒子］
（嵩密度）
　押出発泡粒子の嵩密度は、以下（１）～（３）を順に実施して算出した。
（１）ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子を、予め内容積Ｖｋ（Ｌ）を正確に測定した約１Ｌの計量カップへ、計量カップからあふれるまで入れる。
（２）容器の粉面（上端）を擦切り、容器内のポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の重量Ｗｂ（ｇ）を測定する。
（３）以下の式により、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の嵩密度を算出した：
嵩密度（ｇ／Ｌ）＝発泡粒子の重量Ｗｂ（ｇ）／容器の体積Ｖｋ（Ｌ）

（平均セル径）
　押出発泡粒子から任意に１０個を取り出し、セル膜が破壊されないように充分注意して切断したそれぞれのサンプルの切断面について、マイクロスコープ（キーエンス製：ＶＨＸデジタルマイクロスコープ）で観察し、表層部を除く部分に長さ１ｍｍに相当する線分を引き、外線分が通るセル数を測定し、以後はＡＳＴＭＤ３５７６に準拠して平均セル径を測定した。

（連続気泡率）
　ＡＳＴＭ　Ｄ２８５６－８７の手順Ｃ（ＰＲＯＳＥＤＵＲＥ　Ｃ）に記載の方法に従って、以下（１）～（３）を順に実施して算出した。
（１）空気比較式比重計を用いて押出発泡粒子の体積Ｖｃ（ｃｍ^３）を測定した。
（２）次いで、Ｖｃを測定後の押出発泡粒子の全量を、メスシリンダーに入っているエタノール中に沈めた。
（３）その後、メスシリンダーにおけるエタノールの位置の上昇量から、押出発泡粒子の見かけ上の体積Ｖａ（ｃｍ^３）を求めた。
（４）以下の式により、押出発泡粒子の連続気泡率を算出した：
連続気泡率（％）＝（（Ｖａ－Ｖｃ）×１００）／Ｖａ

［発泡成形体］
（融着率）
　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の一つの角から約１００ｍｍの場所から、反対側の約１００ｍｍの点までナイフ等で約５ｍｍの切り込みを入れ、切り込みを入れた部分と一つの角で囲まれる部分をハンマー等で叩き、切り込み部を破断させた。破断面を目視し、破断面に存在する全押出発泡粒子数と、破断面において押出発泡粒子内で破断している押出発泡粒子の数とを、それぞれ数えた。
　破断面に存在する全押出発泡粒子数に対する、破断面において押出発泡粒子内で破断している押出発泡粒子の数の比率（％）を算出し、当該比率が６０％以上のものを合格とし、６０％未満のものを不合格とした。

（粒間）
　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の表面のうち、縦×横からなる両面（厚み方向に垂直な面）の中心付近、１００ｍｍ×１００ｍｍにおいて、押出発泡粒子間を目視で観察し、押出発泡粒子間の隙間（表面に対してくぼんでいる部分）の数を数えた。
　押出発泡粒子間の隙間の数が２０個以下であるものを合格とし、２１個以上出るものを不合格とした。

（表面美麗性）
　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体について、端部のうち最も長い一片において、押出発泡粒子間を目視で観察し、押出発泡粒子間の隙間（表面に対してくぼんでいる部分）の数を数えた。
　押出発泡粒子間の隙間の数が３個以下のものを合格とし、４個以上のものを不合格とした。

（表面メルト状態）
　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の表面メルト状態については、得られたポリプロピレン系樹脂発泡成形体を乾燥および静置することなく、成形直後のポリプロピレン系樹脂発泡成形体について評価した。
　具体的に、成形直後のポリプロピレン系樹脂発泡成形体において、（ａ）発泡成形体が金型に張り付く等で離型できない場合、または、（ｂ）発泡成形体の金型からの離型は可能であっても、例えば発泡成形体表面の蒸気スリット部分等の、発泡成形体表面の一部が、金型側に残った場合、は不合格とし、それ以外は合格とした。

（収縮率）
　ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の縦、横および厚さの寸法を測定した。得られた結果を用いて、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の縦、横および厚さの寸法のそれぞれについて、以下の式にて収縮率（％）を評価した：
　｛（金型内の成形空間の寸法）－（成形体寸法）｝×１００／金型内の成形空間の寸法
　縦、横および厚さそれぞれの収縮率が、全て５％以下である場合を合格とし、いずれか１つでも５％より大きい場合は不合格とした。なお、金型内の成形空間の各寸法は、縦３８１ｍｍ、横３２０ｍｍおよび厚さ６０ｍｍであった。

　融着率、粒間、表面美麗性、表面メルト状態、及び収縮率について、いずれも合格と評価される発泡成形体を得ることができる、型内発泡成形時の蒸気圧（ゲージ圧）の幅がＰ１～Ｐ２である場合、「Ｐ１～Ｐ２」を「押出発泡粒子の成形可能幅」とし、Ｐ２－Ｐ１で得られる「値」を、「押出発泡粒子の成形幅」とした。「押出発泡粒子の成形可能幅」を、表２～３の「成形可能幅」の欄に記載した。

　表２～３から、得られた押出発泡粒子の連続気泡率について、比較例１～５では、最小でも２１％もあったのに対し、実施例１～９では、最大でも８％しかなかった。
　表２～３から、押出発泡粒子の成形可能幅について、比較例１～５では、成形できたとしてもゼロであったのに対して、実施例１～９では、０．０４ＭＰａの幅があることが分かった。

Claims (14)

1. 　基材樹脂がポリプロピレン系樹脂組成物を含有する、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子であって、
   　前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、
   　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下であり、
   　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下であり、
   　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）を満たす、ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子。
   　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）
2. 　前記η^＊（Ａ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１０００Ｐａ・ｓｅｃであり、前記η^＊（Ｂ）が、１００Ｐａ・ｓｅｃ～１５００Ｐａ・ｓｅｃである、請求項１に記載の押出発泡粒子。
3. 　前記η^＊（Ｂ）が、１５０Ｐａ・ｓｅｃ～５００Ｐａ・ｓｅｃである、請求項２に記載の押出発泡粒子。
4. 　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
   　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の冷結晶化温度が９０．０～１２０．０℃の範囲にある、請求項１又は２に記載の押出発泡粒子。
5. 　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点が１３５．０～１５０．０℃の範囲にある、請求項４に記載の押出発泡粒子。
6. 　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下である、請求項１又は２に記載の押出発泡粒子。
7. 　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下である、請求項４に記載の押出発泡粒子。
8. 　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の２３０℃で測定したメルトフローレートが、１０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下である、請求項５に記載の押出発泡粒子。
9. 　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点が１３０．０～１５５．０℃の範囲にあり、
   　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の冷結晶化温度が８０．０～１３０．０℃の範囲にある、請求項１又は２に記載の押出発泡粒子。
10. 　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）が、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂、（ｂ）共役ジエン及びビニル芳香族化合物から選択される単量体、（ｃ）ラジカル重合開始剤を、（ａ）ランダムポリプロピレン系樹脂が溶融し、かつ（ｃ）ラジカル重合開始剤が分解する温度で溶融混練することによって得られた改質ポリプロピレン系樹脂である、請求項１又は２に記載の押出発泡粒子。
11. 　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が、直鎖状ランダムポリプロピレン系樹脂である、請求項１又は２に記載の押出発泡粒子。
12. 　請求項１又は２に記載の押出発泡粒子の型内成形体である、ポリプロピレン系樹脂発泡成形体。
13. 　ポリプロピレン系樹脂押出発泡粒子の製造方法であって、
    　ポリプロピレン系樹脂組成物を押出機に供給して溶融混練したのちに発泡剤を添加して、さらに溶融混練を行なって溶融混練物とすることと、該溶融混練物を冷却したのちにダイから押出して発泡させること、を含み、
    　前記ポリプロピレン系樹脂組成物が、分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、分岐構造を有さない直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含有し、
    　前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、３０重量％以上８０重量％以下であり、
    　前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂組成物に対して、２０重量％以上７０重量％以下であり、
    　１８０℃、角周波数（ω）が１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける複素粘度（η^＊）について、前記分岐構造を有するランダムポリプロピレン系樹脂（Ａ）のη^＊をη^＊（Ａ）、前記直鎖状ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のη^＊をη^＊（Ｂ）とした場合に、下記（式１）：
    　　０．２＜η^＊（Ｂ）／η^＊（Ａ）＜１．５　　　（式１）
    を満たす、製造方法。
14. 　前記発泡剤が、炭酸ガス、窒素、空気、水、及びブタンからなる群より選択される、請求項１３に記載の製造方法。