WO2023090308A1

WO2023090308A1 - 樹脂組成物およびその用途

Info

Publication number: WO2023090308A1
Application number: PCT/JP2022/042338
Authority: WO
Inventors: 涼立松; 昌太阿部
Original assignee: 三井化学株式会社
Priority date: 2021-11-16
Filing date: 2022-11-15
Publication date: 2023-05-25
Also published as: US20240352253A1; JPWO2023090308A1; CN118251454A; EP4435047A1; KR20240035555A

Abstract

［課題］破泡性のみならず抑泡性にも優れた樹脂組成物を提供すること。［解決手段］樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ）を除く。）と、下記要件（ｙ－１）～（ｙ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）とを含有する樹脂組成物。（ｙ－１）Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である。（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。

Description

樹脂組成物およびその用途

　本発明は樹脂組成物およびその用途に関する。

　硬化性ウレタン樹脂は熱硬化性の成形、塗料、常温硬化性の成形、注入、塗料及び塗布材料に広く用いられている。また、エポキシ樹脂を硬化させて得られる硬化物は、耐熱性、電気特性、機械的特性等に優れていることから、電気電子絶縁材料、塗料、接着剤、注型用材料等として広く使用されている。これらの用途では、成形時や塗料の塗装時に、硬化表面に泡、ハジキ、クレーター等種々の欠陥が発生して硬化表面の仕上がり性を損なうことがあり、その対策として、消泡剤が用いられることが多い。これらの消泡剤は界面活性を向上させる効果と、相溶性を悪くする即ち不相溶性の効果のいずれかの特徴を有しており、消泡剤としては、従来ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系消泡剤や、変性ブタジエンポリマーよりなる消泡剤が使用されていた。またビニル系重合物を成分とする消泡剤としては、例えば特許文献１にはアクリル／ビニルエーテル共重合物よりなる消泡剤、特許文献２にはビニルエーテル重合体よりなる消泡剤が開示されている（特許文献１、２）。

　しかし、界面活性効果が高いシリコーン系消泡剤は少量の添加で良好な消泡効果を発揮するが、塗料業界で言われるハジキ、クレーター現象の主要因となり硬化表面の美観を大きく損ねてしまうことがあった。アクリル／ビニルエーテル共重合物系消泡剤、変性ブタジエン系ポリマーの消泡剤、あるいはビニルエーテル重合体の消泡剤は、系の粘度や溶媒の有無によって十分な消泡効果が得られない場合があった。

　一方、特許文献３～６には、消泡剤としてエチレン・α－オレフィン共重合体を用いることで硬化時に成形体または塗膜の発泡がなく、表面の外観に優れる硬化物を形成可能な樹脂組成物を提供できることが記載されている。

特開昭６１－１４１７７２号公報特開平２－２３２２７１号公報特開２０１６－４１７９３号公報特開２０１６－１８３２０６号公報特開２０１８－１２３１８７号公報特開２０１９－１４３０４８号公報

　樹脂に配合される消泡剤の性能は、一般的に、発泡を抑制する抑泡性と発生した泡を消す破泡性とに区別される。抑泡性が不足すると泡の消えた跡が残り、樹脂成形体の表面の外観が損なわれる場合があり、破泡性が不足すると残った泡が消えず、樹脂成形体の表面の外観が損なわれる場合がある。

　ローラー塗装やスプレー塗装のように巻き込み泡が多く発生する塗工方法に用いられる、消泡剤が配合された樹脂組成物としては、塗工後の早い段階で消泡できる抑泡性、および塗工後持続的に消泡できる破泡性をもつものが望ましい。

　しかしながら、消泡剤としてエチレン・α－オレフィン共重合体を用いた従来の樹脂組成物は、抑泡性の観点からさらなる改良の余地があった。
　そこで本発明は、消泡剤としてエチレン・α－オレフィン共重合体が配合された樹脂組成物であって、破泡性のみならず抑泡性にも優れた樹脂組成物を提供することを目的とする。

　本発明は、たとえば以下の［１］～［１８］に関する。
　［１］
　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ）を除く。）と、下記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）とを含有する樹脂組成物。
　（ｙ－１）Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である。
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。

　［２］
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が下記要件（ｙ－４）を満たす前記［１］の樹脂組成物。
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。
　［３］
　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ）を除く。）と、下記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）とを含有する樹脂組成物。
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。

　［４］
　前記樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である前記［１］または［３］の樹脂組成物。

　［５］
　前記硬化性樹脂（Ｘ１）が、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびシリコーン樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂である、前記［４］の樹脂組成物。

　［６］
　前記硬化性樹脂（Ｘ１）がウレタン樹脂およびエポキシ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂である、前記［５］の樹脂組成物。

　［７］
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が下記要件（ｙ－３）および（ｙ－５）を満たす前記［１］～［６］のいずれかの樹脂組成物。
　（ｙ－３）１００℃における動粘度が１０～５，０００ｍｍ²／ｓである。
　（ｙ－５）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において－１００℃～１５０℃の温度範囲に融点が観測されない。

　［８］
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）がエチレン・プロピレン共重合体である前記［１］～［７］のいずれかの樹脂組成物。

　［９］
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の含有量が、前記樹脂（Ｘ）１００質量部当たり、０．００１～２０質量部である前記［１］～［８］のいずれかの樹脂組成物。

　［１０］
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が消泡剤である前記［１］～［９］のいずれかの樹脂組成物。

　［１１］
　前記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物から形成された成形体。

　［１２］
　前記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物を含む塗料。

　［１３］
　前記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物から形成された防水材。

　［１４］
　前記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物から形成された塗膜。

　［１５］
　前記［１］～［１０］のいずれかの樹脂組成物から形成された接着剤。

　［１６］
　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ’）を除く。）と、下記方法（α）により製造され、かつ下記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）、または下記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ’）とを、混合する工程を含む樹脂組成物の製造方法。
　（ｙ－１）Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である。
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。
　方法（α）：下記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）、ならびに、有機金属化合物（Ｑ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）および前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｑ－３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｑ）を含む触媒系の存在下で、エチレンとα－オレフィンとを溶液重合する工程を含む方法

［（式１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹²はそれぞれ独立して、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、互いに連結して環構造を形成していてもよく、
　Ｒ⁶およびＲ¹¹は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ⁷およびＲ¹⁰は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ⁶およびＲ⁷は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよく、
　Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、同時に水素原子ではなく、
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、
　Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立して、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、互いに連結して環構造を形成していてもよく、
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
　Ｑは独立して、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり、
　ｊは、１～４の整数である。］

　［１７］
　前記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）の置換基Ｒ¹³およびＲ¹⁴の、いずれか一方または両方がアリール基である、前記［１６］の製造方法。

　［１８］
　前記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）の置換基Ｒ¹³およびＲ¹⁴がともにアリール基であり、かつ置換基Ｒ²およびＲ³のいずれか一方が、炭素数４の飽和炭化水素基である、前記［１７］の製造方法。

　本発明の樹脂組成物は、破泡性のみならず抑泡性にも優れている。このため本発明の樹脂組成物は、特に塗料、弾性塗装材、防水材等の塗工の用途において好ましく用いることができる。

　以下、本発明をさらに詳細に説明する。
　　　　　　　　　　　　　［樹脂組成物］
　本発明に係る樹脂組成物は樹脂（Ｘ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を含む。

　（樹脂（Ｘ））
　樹脂（Ｘ）は、後述する共重合体（Ｙ）を除く樹脂である。
　前記樹脂（Ｘ）の例としては、硬化性樹脂（Ｘ１）および熱可塑性樹脂（Ｘ２）が挙げられ、耐熱性、耐水性に優れるという観点から好ましくは硬化性樹脂（Ｘ１）が挙げられる。

　硬化性樹脂（Ｘ１）：
　前記硬化性樹脂（Ｘ１）の例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびシリコーン樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂が挙げられる。これらの中でも、硬化性樹脂（Ｘ１）としては、他物質への接着性に優れるという観点から好ましくはウレタン樹脂およびエポキシ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂が挙げられる。

　ウレタン樹脂：
　硬化性樹脂（Ｘ１）として例示したウレタン樹脂は、従来公知のものを含め種々の硬化性ウレタン樹脂であってもよい。ウレタン樹脂は、一般的に、活性水素基含有化合物と過剰の有機ポリイソシアネートが大気中の水分存在下で反応して硬化する一液硬化型と、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とからなり、このＡ液とＢ液を、使用の直前に所定の比率に計量、混合することにより硬化に供せられる二液硬化型とに大別される。本発明においては、ウレタン樹脂は一液硬化型と二液硬化型のいずれの形態でもよく、硬化速度の調整が容易であるという観点からは二液硬化型が好ましい。

　ここで、前記Ａ液に含まれる有機ポリイソシアネートは、１分子中に平均２個以上のイソシアネート基を有する。このような有機ポリイソシアネートはとしては、特に制限されないが、たとえば、
　ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、２，４'－または４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－または２，６－トリレンジイソシアネート、４，４'－トルイジンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；
　１，３－または１，４－キシリレンジイソシアネートなどの芳香環含有脂肪族ジイソシアネート；
　トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ジイソシアネートメチルカプロエートなどの脂肪族ジイソシアネート；
　１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの脂環族ジイソシアネート；および
　これらのジイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、二量体または三量体
など、通常のポリウレタン樹脂の製造に使用される有機ポリイソシアネートを挙げることができる。また、これらの有機ポリイソシアネートは１種単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。

　前記有機ポリイソシアネートのうち、芳香族ジイソシアネートが好ましく、さらに２，４－トリレンジイソシアネートまたは２，６－トリレンジイソシアネートまたはそれらの混合物、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが好ましい。

　前記Ｂ液に含まれる活性水素基含有化合物としては、特に限定されないが、たとえば、ポリアミン、ポリオールが挙げられる。ここで、一般的に、ウレタン樹脂のうち、活性水素基含有化合物としてポリアミンを主に使用し、ウレア結合を主体として活性水素基含有化合物と有機ポリイソシアネートとの結合がなされた硬化性樹脂をウレア樹脂、活性水素基含有化合物としてポリオールを主に使用し、ウレタン結合を主体として活性水素基含有化合物と有機ポリイソシアネートとの結合がなされた硬化性樹脂をウレタン樹脂として呼び分ける場合があるが、本発明では両者を区別せずウレタン樹脂と総称する。

　前記ポリアミンとしては、たとえば、
　エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミンなどの脂肪族ポリアミン；
　イソホロンジアミン、ノルボルネンジアミン、水添キシリレンジアミンなどの脂環式ポリアミン；
　キシリレンジアミンなどの芳香環含有脂肪族ポリアミン；
　３，５－ジエチル－２，４－ジアミノトルエン、３，５－ジエチル－２，６－ジアミノトルエン、４，４'－ジアミノジフェニルメタン、２，４－トリレンジアミン、２，６－トリレンジアミン、１，１'－ジクロロ－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、３，３'－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'－テトラクロロ－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、１，３，５－トリエチル－２，６－ジアミノベンゼン、３，３'，５，５'－テトラエチル－４，４'－ジアミノジフェニル－メタン、Ｎ，Ｎ'－ビス（ｔ－ブチル）－４，４'－ジアミノジフェニル－メタン、ジ（メチルチオ）トルエンジアミンなどのアミン価１８０～７００の芳香族ポリアミン
が挙げられる。

　前記ポリオールとしては、たとえば、
　エチレングリコール、プロパンジオール、１，４－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルカンジオール（炭素数：７～２２）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、アルカン－１，２－ジオール（炭素数：１７～２０）、水素化ビスフェノールＡ、１，４－ジヒドロキシ－２－ブテン、２，６－ジメチル－１－オクテン－３，８－ジオール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、キシレングリコール、ビスヒドロキシエチレンテレフタレート、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦなどの低分子ジオール；
　グリセリン、２－メチル－２－ヒドロキシメチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジヒドロキシ－３－ヒドロキシメチルペンタン、１，２，６－ヘキサントリオール、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－３－ブタノール、および炭素数８～２４の脂肪族トリオールなどの低分子トリオール；
　ペンタエリスリトールなどの、１分子中に４つ以上の水酸基を有する低分子ポリオール；
　ジエチレングリコール、ジペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンなど、上記低分子ジオール、上記低分子トリオール、および上記１分子中に４つ以上の水酸基を有する低分子ポリオールをそれぞれ分子間で脱水縮合して得られる対応多価アルコールエーテル；
　テトラヒドロフランの開環重合によって得られるポリテトラメチレングリコール；
　ひまし油などの天然油脂ポリオール；
ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィンポリオール、およびこれらの水素添加物
が挙げられる。

　前記活性水素基含有化合物となり得るその他のポリオールとして、前記の低分子ジオール、低分子トリオール、ジアミンまたは３官能以上の多官能性ポリアミンと、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドとの付加反応によって得られるポリオキシアルキレンポリオール；
　前記低分子ジオール、低分子トリオールを出発物質としてε－カプロラクトン、γ－バレロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られるポリエステルポリオール；
　前記低分子ジオール、低分子トリオールを出発物質としてエチレンカーボネートを開環重合して得られるポリカーボネートポリオール；
　前記低分子ジオールおよび低分子トリオールからなる群から選択される少なくとも１種のポリオールと、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、１，１－ジメチル－１，３－ジカルボキシプロパン、３－メチル－３－エチルグルタール酸、アゼライン酸、セバチン酸、その他の脂肪族ジカルボン酸（炭素数：１１～１３）、ヘット酸およびその誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の化合物との反応によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。ここで、前記カルボン酸の誘導体としては、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水２－アルキル（炭素数：１２～１８）コハク酸などの酸無水物、シュウ酸ジクロリド、アジピン酸クロライド、セバチン酸クロライドなどの酸ハライド
が挙げられる。

　これらの活性水素基含有化合物は、１種単独で用いてもよく、また２種以上を併用してもよい。この活性水素基含有化合物としては、好ましくは、１分子中の活性水素基が２～４個、平均分子量が２００～６０００のポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ビスフェノール系ポリオール、ひまし油ポリオールが挙げられる。

　これらの活性水素基含有化合物のうち、柔軟性に優れる硬化物を得る観点からは、ポリオールが好ましい。これらのうち、好ましくは１分子中の活性水素基が２～４個のポリオールから選択される２種以上の化合物を併用したものが挙げられる。

　一方、特に低温での硬化反応速度、および硬化物の化学的安定性が優れるという観点からは、ポリアミンが好ましい。ここで、ポリアミンの好適な例として、１分子中のアミノ基が１個以上の平均分子量が２００～６０００のポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレントリアミンが挙げられ、より具体的にはポリプロピレングリコール鎖の末端水酸基がアミノ基に置換された構造を有するジアミン、および、グリセリン等の３価アルコールにポリプロピレングリコールを脱水縮合して得られる、ポリオールの末端水酸基がアミノ基に置換された構造を有するトリアミンが挙げられる。また、このようなポリオキシアルキレンジアミンやポリオキシアルキレントリアミンと前述したポリアミンとを併用することができる。

　また、前記のポリオールとポリアミンを併用すると、両者の特長を合わせ持った硬化物が得られ、好ましい。
　本発明では、上述したように、前記硬化性樹脂（Ｘ１）としてのウレタン樹脂として、二液硬化型ウレタン樹脂を好適に採用することができる。

　前記Ａ液としては、過剰の前記有機ポリイソシアネートを制限なく用いることができるが、前記活性水素基含有化合物との反応によって得られる１分子中に少なくとも１個の遊離イソシアネート基を有するプレポリマーを用いることが好ましい。具体的には、窒素ガス雰囲気下、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物とを、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基１個に対して活性水素基含有化合物中の活性水素基の個数が０．１～２．０の割合で、攪拌下、温度４０～１２０℃で４～８時間反応させることで調製される。このようにして得られるウレタンプレポリマーは、イソシアネート基含有量が１～２０重量％、好ましくは２～１０重量％であることが望ましい。

　前記Ｂ液に用いられる活性水素基含有化合物としては、前述した活性水素基含有化合物類、例えばポリアミン、ポリオール等を特に制限なく用いることができる。前記有機ポリイソシアネートと過剰の前記活性水素基含有化合物との反応によって得られる１分子中に少なくとも１個の活性水素基含有化合物を有するプレポリマーを用いることが好ましい。

　前記Ａ液と前記Ｂ液とは、有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基１個に対し、活性水素基含有化合物中の活性水素基（水酸基及び／またはアミノ基）が好ましくは０．１～２個、より好ましくは０．５～１．５個、さらに好ましくは０．８～１．２個の範囲になる割合で混合される。

　エポキシ樹脂：
　硬化性樹脂（Ｘ１）として例示したエポキシ樹脂としては、常温（たとえば２５℃）で液状のエポキシ樹脂であれば特に制限なく公知のものを使用することができる。具体的には、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型液状エポキシ樹脂；グリシジルエステル型エポキシ樹脂、例えば、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル、ダイマー酸グリシジルエステル；グリシジルアミン型エポキシ樹脂、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン；線状脂肪族エポキサイド、例えば、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆油；脂環族エポキシサイド、例えば、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレートなどが挙げられ、１種単独でも、２種以上の混合物として使用しても良い。これらの中でも、得られる硬化物の機械的物性や耐熱性に優れ、工業的入手が容易である点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂を含有することが好ましい。

　前記エポキシ樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、液状のエポキシ樹脂に種々の固形のエポキシ樹脂等を併用し、加熱混合して液状化したものであっても良い。
　前記エポキシ樹脂は、液状エポキシ樹脂の粘度を低減させるために、低粘度脂肪族エポキシ化合物を添加し、所望の粘度となるように調整してもよい。このような低粘度脂肪族エポキシ化合物としては、具体的には、多価アルコールのグリシジルエーテルまたは多価アルコールに１種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのグリシジルエーテルであり、例えば、
　エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル及びペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなど、脂肪族多価アルコールのグリシジルエーテル；
　ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテルなど、脂肪族ポリエーテルポリオールのグリシジルエーテル
が挙げられる。好ましくは、常温で１００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する、多価アルコールのグリシジルエーテルまたは多価アルコールに１種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのグリシジルエーテルである。

　また、本発明においてエポキシ樹脂の粘度を低減させる目的で用いられるエポキシ化合物は、前記低粘度脂肪族エポキシ化合物に限られず、例えば、レゾルシノールジグリシジルエーテルなど、芳香族グリシジルエーテルのうち比較的粘度の低いものや、ジグリシジルアニリンなど、芳香族グリシジルアミンのうち比較的粘度の低いものであってもよい。これらのエポキシ化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。

　熱可塑性樹脂（Ｘ２）：
　前記熱可塑性樹脂（Ｘ２）の例としては、
　低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、環状オレフィン重合体、エチレン－プロピレン共重合体、環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン；
　ポリスチレン、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－イソプレン共重合体などのスチレン系重合体およびその水素添加物；
　ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン；
　ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチルなどのビニルカルボン酸重合体およびビニルカルボン酸エステル重合体；
　エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体；
　ポリカーボネート、ポリメタクリレート；
　ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；
　ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロンＭＸＤ６、全芳香族ポリアミド、半芳香族ポリアミドなどのポリアミド；
　ポリアセタール、および
　これら樹脂のブレンド物
が挙げられる。

　（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ））
　本発明の一実施形態においては前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、後述する要件（ｙ－１）および（ｙ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体である。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、好ましくは後述する要件（ｙ－４）を満たし、また、好ましくは後述する要件（ｙ－３）および（ｙ－５）を満たす。
　本発明の他の一実施形態においては、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、要件（ｙ－２）および後述する（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体である。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、下記要件（ｙ－１）～（ｙ－５）を満たし得る。

　要件（ｙ－１）：
　Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である。前記推算法では凝集エネルギーとモル分子容とを基に計算が行われる（D.W. Van Krevelen, Klaas te Nijenhuis, "Properties of Polymers, Fourth Edition" Elsevier Science, 2009）。
　前記溶解度パラメータは、好ましくは１５．８～１６．３（ＭＰａ）^1/2、より好ましくは１６．０～１６．３（ＭＰａ）^1/2の範囲にある。

　溶解度パラメータが上記下限値、特に１５．５（ＭＰａ）^1/2よりも小さいと、エチレン・α－オレフィン共重合体は、界面張力が低く、また相容性が低くなるため、破泡性が損なわれる場合があり、かつ前記樹脂（Ｘ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含む組成物ならびにその硬化物においてブリードアウトし易い。一方、溶解度パラメータが上記上限値、特に１６．３（ＭＰａ）^1/2よりも大きくなると、エチレン・α－オレフィン共重合体は、界面張力が高く、また相溶性が高くなるため、抑泡性が損なわれる場合があり、硬化性樹脂（Ｘ１）との相容性が低下し、ブリードアウトの原因となる場合があり、前記樹脂（Ｘ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含む組成物ならびにその硬化物の表面にブリードアウトして外観を損なう場合がある。

　前記溶解度パラメータの値は、たとえば製造時のエチレン供給量、水素供給量、触媒供給量等を変更することにより調整できる。

　要件（ｙ－２）：
　後述する実施例で採用された条件下で測定されるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。
　前記重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，５００～１３，５００、より好ましくは１，５００～１１，０００、さらに好ましくは１，５００～８，５００の範囲にある。

　前記重量平均分子量（Ｍｗ）が上記下限値、特に１，５００よりも小さいと、エチレン・α－オレフィン共重合体は、相容性が高すぎて消泡性を発現しない場合があり、かつ低分子量成分を含むために、前記樹脂（Ｘ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含む組成物ならびにその硬化物の表面にブリードアウトし易い。一方、重量平均分子量が上記上限値、特に３０，０００よりも大きくなると、エチレン・α－オレフィン共重合体は、前記樹脂（Ｘ）との相容性が低下し、前記樹脂（Ｘ）およびエチレン・α－オレフィン共重合体を含む組成物ならびにその硬化物においてブリードアウトの原因となる場合がある。

　要件（ｙ－３）：
　ＡＳＴＭ　Ｄ４４５に準拠して測定される１００℃における動粘度が、１０～５，０００ｍｍ²／ｓである。
　前記動粘度は、好ましくは１５～３，５００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２０～２，５００ｍｍ²／ｓ、さらに好ましくは２０～１，０００ｍｍ^２／ｓ、よりさらに好ましくは２０～６５０ｍｍ^２／ｓである。

　前記動粘度が上記下限値以上であると、本発明の組成物およびその硬化物の表面への前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）のブリードアウトが抑制される。一方、前記動粘度が上記上限値以下であると、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、前記樹脂（Ｘ）への分散性が良好であり泡膜内に取り込まれ易いため、良好な消泡性を発揮する。

　要件（ｙ－４）：
　エチレンから誘導される構成単位の割合（以下「エチレン含量」とも記載する。）が１～４０モル％である（ただし、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）中の構成単位の全量を１００モル％とする。）。
　前記エチレン含量は、好ましくは２～３９モル％、より好ましくは３～３８モル％、さらに好ましくは４～３７モル％の範囲にある。

　前記エチレン含量が上記範囲にあると、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の結晶成分により本発明の組成物から形成される成形体の表面の外観を損なわず、また本発明の組成物から形成される塗膜の機械物性が良好である。また前記エチレン含量が上記上限値以下にあると、抑泡性に優れる。
　破泡性と抑泡性のバランスの観点から前記エチレン含量は、好ましくは５～２９モル％、より好ましくは６～２８モル％、さらに好ましくは１０～２７モル％の範囲にある。

　要件（ｙ－５）：
　後述する実施例で採用された条件下での示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において、－１００℃～１５０℃の温度範囲に融点が観測されない。

　融点（Ｔｍ）が観測されないとは、示差走査型熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融解熱量（ΔＨ）（単位：Ｊ／ｇ）が実質的に計測されないことをいう。融解熱量（ΔＨ）が実質的に計測されないとは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定においてピークが観測されないか、あるいは観測された融解熱量が１Ｊ／ｇ以下であることである。

　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）は、後述する実施例で採用された条件下で示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定を行い、測定試料を－１００℃から昇温速度１０℃／分で１５０℃まで昇温したときのＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ　Ｋ７１２１を参考に解析し求められる。

　要件（ｙ－５）を満たす前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、たとえばエチレン供給量、水素供給量、触媒供給量等を調整することにより製造できる。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の融点が観測されないと、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、前記樹脂（Ｘ）への分散性が良好であり泡膜内に取り込まれ易いため、良好な消泡性を発揮する。

　本発明の一実施形態における、前記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、好ましくは、
　前記要件（ｙ－３）、
　前記要件（ｙ－４）、
　前記要件（ｙ－５）、
　前記要件（ｙ－３）および前記要件（ｙ－４）、
　前記要件（ｙ－３）および前記要件（ｙ－５）、
　前記要件（ｙ－４）および前記要件（ｙ－５）、または
　前記要件（ｙ－３）、前記要件（ｙ－４）および前記要件（ｙ－５）
のいずれかを満たす。

　また、本発明の他の一実施形態における、前記前記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、好ましくは、
　前記要件（ｙ－１）、
　前記要件（ｙ－３）、
　前記要件（ｙ－５）、または
　前記要件（ｙ－１）および前記要件（ｙ－３）
　前記要件（ｙ－１）および前記要件（ｙ－５）
　前記要件（ｙ－３）および前記要件（ｙ－５）
のいずれかを満たす。

　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を構成する前記α－オレフィンの例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、および１－エイコセンなどの炭素数３～２０のα－オレフィンが挙げられる。これらのα－オレフィンは１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　前記α－オレフィンは、効果的にエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の結晶性を落とし、前記樹脂（Ｘ）への分散性を改善するという観点から、好ましくは炭素数３～１０のα－オレフィンであり、より好ましくはプロピレン、１－ブテン、１－ペンテンであり、さらに好ましくはプロピレンである。

　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、公知の方法を制限なく用いて製造することができる。例えば、バナジウム、ジルコニウム、チタニウム、ハフニウムなどの遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）および／またはイオン化イオン性化合物とからなる触媒の存在下にエチレンとα－オレフィンとを共重合させる方法が挙げられる。ジルコニウム、チタニウム、ハフニウムなどの遷移金属化合物を使用したメタロセン触媒は、連続した二つ以上のプロピレンモノマーの２，１－結合量（インバージョン）が少なくなり、硬化性樹脂組成物の低温特性が向上するため好ましい。このような方法は、例えば国際公開２０００／３４４２０号、特開昭６２－１２１７１０号公報、国際公開２００４／２９０６２号、特開２００４－１７５７０７号公報、国際公開２００１／２７１２４号等に記載されている。

　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を構成するモノマーである前記エチレンおよびα－オレフィンは、例えば、化石燃料由来のモノマーもしくはバイオマス由来のモノマーであってもよく、これらのモノマーを１種単独で用いても、２種以上併用してもよい。言い換えると、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は化石燃料由来のモノマーのみから構成されてもよいし、バイオマス由来のモノマーのみから構成されてもよいし、化石燃料由来のモノマーおよびバイオマス由来のモノマーを併用してもよい。
　化石燃料とは、石油、石炭、天然ガス、シェールガス又はそれらの組合せである。バイオマスとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣である。

　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、下記一般式［Ｉ］で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）、ならびに、有機金属化合物（Ｑ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）および前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｑ－３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｑ）を含むオレフィン重合触媒の存在下で、エチレンと炭素数が３～２０のα－オレフィンとを共重合することにより製造することができる。

　〔架橋メタロセン化合物（Ｐ）〕

（式１）中のＹ、Ｍ、Ｒ¹～Ｒ¹⁴、Ｑ、ｎおよびｊを以下に説明する。

　《Ｙ》
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、好ましくは炭素原子である。

　《Ｍ》
　Ｍは、チタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子であり、好ましくはジルコニウム原子である。

　《Ｒ ¹ ～Ｒ ¹⁴ 》
　Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹²は、それぞれ独立に水素原子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基からなる群から選ばれる原子または置換基であり、隣接する複数の基は、互いに連結して環構造を形成していてもよい。

　炭化水素基としては、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数３～２０の環状飽和炭化水素基、炭素数２～２０の鎖状不飽和炭化水素基、炭素数３～２０の環状不飽和炭化水素基、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数６～２０のアリーレン基等が例示される。

　炭素数１～２０のアルキル基としては、直鎖状飽和炭化水素基であるメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基など、分岐状飽和炭化水素基であるイソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｔ－アミル基、ネオペンチル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基、シクロプロピルメチル基などが例示される。アルキル基の炭素数は好ましくは１～６である。

　炭素数３～２０の環状飽和炭化水素基としては、環状飽和炭化水素基であるシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、ノルボルネニル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基など、環状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１～１７の炭化水素基で置き換えられた基である３－メチルシクロペンチル基、３－メチルシクロヘキシル基、４－メチルシクロヘキシル基、４－シクロヘキシルシクロヘキシル基、４－フェニルシクロヘキシル基などが例示される。環状飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは５～１１である。

　炭素数２～２０の鎖状不飽和炭化水素基としては、アルケニル基であるエテニル基（ビニル基）、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、１－メチルエテニル基（イソプロペニル基）など、アルキニル基であるエチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基（プロパルギル基）などが例示される。鎖状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは２～４である。

　炭素数３～２０の環状不飽和炭化水素基としては、環状不飽和炭化水素基であるシクロペンタジエニル基、ノルボルニル基、フェニル基、ナフチル基、インデニル基、アズレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基など、環状不飽和炭化水素基の水素原子が炭素数１～１５の炭化水素基で置き換えられた基である３－メチルフェニル基（ｍ－トリル基）、４－メチルフェニル基（ｐ－トリル基）、４－エチルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、４－シクロヘキシルフェニル基、ビフェニリル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基（メシチル基）など、直鎖状炭化水素基または分岐状飽和炭化水素基の水素原子が炭素数３～１９の環状飽和炭化水素基または環状不飽和炭化水素基で置き換えられた基であるベンジル基、クミル基などが例示される。環状不飽和炭化水素基の炭素数は好ましくは６～１０である。

　炭素数１～２０のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基（イソプロピリデン基）、エチルメチレン基、メチルエチレン基、ｎ－プロピレン基などが例示される。アルキレン基の炭素数は好ましくは１～６である。

　炭素数６～２０のアリーレン基としては、ｏ－フェニレン基、ｍ－フェニレン基、ｐ－フェニレン基、４，４'－ビフェニリレン基などが例示される。アリ－レン基の炭素数は好ましくは６～１２である。

　ケイ素含有炭化水素基としては、上述した炭化水素基において、炭素原子がケイ素原子で置き換えられた基であるトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基等のアルキルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、メチルジフェニルシリル基、ｔ－ブチルジフェニルシリル基等のアリールシリル基、ペンタメチルジシラニル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。アルキルシリル基の炭素数は１～１０が好ましく、アリールシリル基の炭素数は６～１８が好ましい。

　Ｒ⁶およびＲ¹¹は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基の詳細は上述のとおりである。
　Ｒ⁷およびＲ¹⁰は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基の詳細は上述のとおりである。

　Ｒ⁶およびＲ⁷は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよい。
　Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、同時に水素原子ではない。

　Ｒ¹³およびＲ¹⁴は、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、互いに連結して環構造を形成していてもよい。
　炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基の詳細は上述のとおりであり、炭化水素基としては、さらにアリール基および置換アリール基が挙げられる。

　アリール基としては、前述した炭素数３～２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、芳香族化合物から誘導された置換基であるフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、テトラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、インデニル基、アズレニル基、ピロリル基、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基などが例示される。アリール基としては、フェニル基または２－ナフチル基が好ましい。

　前記芳香族化合物としては、芳香族炭化水素および複素環式芳香族化合物であるベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、クリセン、ピレン、インデン、アズレン、ピロール、ピリジン、フラン、チオフェンなどが例示される。

　置換アリール基としては、前述した炭素数３～２０の環状不飽和炭化水素基の例と一部重複するが、前記アリール基が有する１以上の水素原子が炭素数１～２０の炭化水素基、アリール基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基により置換されてなる基が挙げられ、具体的には３－メチルフェニル基（ｍ－トリル基）、４－メチルフェニル基（ｐ－トリル基）、３－エチルフェニル基、４－エチルフェニル基、３，４－ジメチルフェニル基、３，５－ジメチルフェニル基、ビフェニリル基、４－（トリメチルシリル）フェニル基、４－アミノフェニル基、４－（ジメチルアミノ）フェニル基、４－（ジエチルアミノ）フェニル基、４－モルフォリニルフェニル基、４－メトキシフェニル基、４－エトキシフェニル基、４－フェノキシフェニル基、３，４－ジメトキシフェニル基、３，５－ジメトキシフェニル基、３－メチル－４－メトキシフェニル基、３，５－ジメチル－４－メトキシフェニル基、３－（トリフルオロメチル）フェニル基、４－（トリフルオロメチル）フェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、５－メチルナフチル基、２－（６－メチル）ピリジル基などが例示される。

　《Ｑ》
　Ｑは、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子から、同一のまたは異なる組合せで選ばれる。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示され、塩素原子が好ましい。
　炭化水素基の詳細は上述のとおりであり、炭化水素基の炭素数は好ましくは１～７である。

　アニオン配位子としては、メトキシ基、ｔ－ブトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、アセテート、ベンゾエートなどのカルボキシレート基、メシレート、トシレートなどのスルホネート基などを例示することができる。

　孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィンなどの有機リン化合物、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタンなどのエーテル化合物などを例示することができる。

　《ｊ》
　ｊは１～４の整数であり、好ましくは２である。

　（架橋メタロセン化合物（Ｐ）の例示）
　前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）としては、前記（式１）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴のいずれか一方または両方がアリール基である架橋メタロセン化合物（Ｐ１）が挙げられる。

　前記架橋メタロセン化合物（Ｐ１）としては、前記（式１）において、Ｒ¹³およびＲ¹⁴の両方がアリール基であり、かつＲ²およびＲ³のいずれか一方が炭素数４の飽和炭化水素基である架橋メタロセン化合物（Ｐ２）が挙げられる。前記架橋メタロセン化合物（Ｐ２）の例としては、Ｒ¹～Ｒ⁴のうち前記炭素数４の飽和炭化水素基以外のすべてが水素原子である架橋メタロセン化合物、およびＲ¹～Ｒ⁴のうち前記炭素数４の飽和炭化水素基と隣接する２つの基が水素原子であり、隣接しない基がメチル基である架橋メタロセン化合物が挙げられる。

　架橋メタロセン化合物（Ｐ）の具体例としては、
　［ジメチルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジメチルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［シクロヘキシリデン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［シクロヘキシリデン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［ジフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵－２－メチル－４－ｔ－ブチルシクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン｛η⁵－（２－メチル－４－ｉ－プロピルシクロペンタジエニル）｝（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［メチル（３－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（３－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［メチル（４－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（４－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（４－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（４－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［メチル（４－メチルフェニル）メチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［ジフェニルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジフェニルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［ビス（３－メチルフェニル）シリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３－メチルフェニル）シリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３－メチルフェニル）シリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３－メチルフェニル）シリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ビス（３－メチルフェニル）シリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［ジシクロヘキシルシリレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　［エチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－フルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－３，６－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、［エチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、エチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、　ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、
　ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（η⁵－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタメチルオクタヒドロジベンズフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（ジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（オクタヒドロジベンゾフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］（２，７－ジフェニル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジ（ｐ－トリル）メチレン［η⁵－（３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）］［η⁵－（２，７－ジメチル－３，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド
が挙げられる。

　架橋メタロセン化合物（Ｐ）としては、さらに、前記化合物のジルコニウム原子をハフニウム原子やチタン原子に置き換えた化合物、クロロ配位子をメチル基に置き換えた化合物などが例示される。尚、例示した架橋メタロセン化合物（Ｐ）の構成部分であるη⁵－テトラメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは４，４，７，７－テトラメチル－（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ－η⁵）－１，２，３，４，７，８，９，１０－オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基、η⁵－オクタメチルオクタヒドロジベンゾフルオレニルは１，１，４，４，７，７，１０，１０－オクタメチル－（５ａ，５ｂ，１１ａ，１２，１２ａ－η⁵）－１，２，３，４，７，８，９，１０－オクタヒドロジベンゾ［ｂ，Ｈ］フルオレニル基をそれぞれ表す。
　前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　〔化合物（Ｑ）〕
　前記化合物（Ｑ）は、有機金属化合物（Ｑ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）および前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｑ－３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物である。

　有機金属化合物（Ｑ－１）として、具体的には下記のような周期律表第１、２、１２または１３族の有機金属化合物（Ｑ－１ａ）、（Ｑ－１ｂ）、（Ｑ－１ｃ）が挙げられる。
　（Ｑ－１ａ）一般式　Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_q　で表される有機アルミニウム化合物。
（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
　このような化合物として、
　トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ－ｎ－ブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリ－ｎ－オクチルアルミニウムなどのトリ－ｎ－アルキルアルミニウム、
　トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ－ブチルアルミニウム、トリ－ｔ－ブチルアルミニウム、トリ－２－メチルブチルアルミニウム、トリ－３－メチルヘキシルアルミニウム、トリ－２－エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐状アルキルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリ（４－メチルフェニル）アルミニウムなどのトリアリールアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド、
　一般式（ｉ－Ｃ₄Ｈ₉）_xＡｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）で表されるイソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム、
　イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、
　ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド、
　エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド、
　一般式Ｒ^a _2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、
　ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノキシド）などのアルキルアルミニウムアリーロキシド、
　ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド、
　エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、
　エチルアルミニウムジクロリドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、
　ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド、
　エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドおよびその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、
　エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウム
などを例示することができる。また、上記一般式Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_nＨ_pＸ_qで表される化合物に類似する化合物も使用することができ、例えば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂などを挙げることができる。

　（Ｑ－１ｂ）一般式　Ｍ²ＡｌＲ^a ₄　で表される周期律表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。（式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示す。）
　このような化合物として、ＬｉＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄などを例示することができる。

　（Ｑ－１ｃ）一般式　Ｒ^aＲ^bＭ³　で表される周期律表第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。（式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
　有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）としては、従来公知のアルミノキサンをそのまま使用することができる。具体的には、下記一般式［ＩＩＩ］で表わされる化合物および下記一般式［ＩＶ］で表わされる化合物を挙げることができる。

式［ＩＩＩ］および［ＩＶ］中、Ｒは炭素数１～１０の炭化水素基、ｎは２以上の整数を示す。
　特にＲがメチル基であるメチルアルミノキサンであってｎが３以上、好ましくは１０以上のものが利用される。これらアルミノキサン類に若干の有機アルミニウム化合物が混入していても差し支えない。

　本発明においてエチレンと炭素数が３以上のα－オレフィンとの共重合を高温で行う場合には、特開平２－７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物も適用することができる。また、特開平２－１６７３０５号公報に記載されている有機アルミニウムオキシ化合物、特開平２－２４７０１号公報、特開平３－１０３４０７号公報に記載されている二種類以上のアルキル基を有するアルミノキサンなども好適に利用できる。なお、本発明で用いられることのある「ベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物」とは、６０℃のベンゼンに溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であり、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である化合物である。

　また、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）としては、下記一般式［Ｖ］で表されるような修飾メチルアルミノキサン等も挙げることができる。

式［Ｖ］中、Ｒは炭素数１～１０の炭化水素基、ｍおよびｎはそれぞれ独立に２以上の整数を示す。

　有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）の一例であるメチルアルミノキサンは、容易に入手可能であり、かつ高い重合活性を有するので、ポリオレフィン重合における活性剤として一般的に使用されている。しかしながら、メチルアルミノキサンは、飽和炭化水素に溶解させ難いため、環境的に望ましくないトルエンまたはベンゼンのような芳香族炭化水素の溶液として使用されてきた。このため、近年、飽和炭化水素に溶解させたアルミノキサンとして、式［Ｖ］で表されるメチルアルミノキサンの可撓性体（ｆｌｅｘｉｂｌｅｂｏｄｙ）が開発され、使用されている。式［Ｖ］で表されるこの修飾メチルアルミノキサンは、例えば、米国特許第４９６０８７８号明細書、米国特許第５０４１５８４号明細書に示されるように、トリメチルアルミニウムおよびトリメチルアルミニウム以外のアルキルアルミニウムを用いて調製され、例えば、トリメチルアルミニウムおよびトリイソブチルアルミニウムを用いて調製される。Ｒｘがイソブチル基であるアルミノキサンは、飽和炭化水素溶液の形でＭＭＡＯ、ＴＭＡＯの商品名で市販されている（Ｔｏｓｏｈ　Ｆｉｎｅｃｈｅｍ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｔｏｓｏｈ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｒｅｖｉｅｗ、Ｖｏｌ　４７、５５（２００３）を参照）。

　さらに、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）として、下記一般式［ＶＩ］で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物も挙げることができる。

　式［ＶＩ］中、Ｒ^cは炭素数１～１０の炭化水素基を示す。Ｒ^dは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数１～１０の炭化水素基を示す。

　架橋メタロセン化合物（Ｐ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｑ－３）（以下、「イオン化イオン性化合物」または単に「イオン性化合物」と略称する場合がある。）としては、特表平１－５０１９５０号公報、特表平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、米国特許５３２１１０６号公報などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。

　本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物は、下記一般式［ＶＩＩ］で表されるホウ素化合物である。

　式［ＶＩＩ］中、Ｒ^e+としては、Ｈ⁺、カルベニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ^f～Ｒⁱは、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素数１～２０の炭化水素基、ケイ素含有基、窒素含有基、酸素含有基、ハロゲン原子およびハロゲン含有基から選ばれる置換基であり、好ましくは置換アリール基である。

　上記カルベニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（４－メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（３，５－ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどの三置換カルベニウムカチオンなどが挙げられる。

　上記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオンなどのトリアルキル置換アンモニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのＮ，Ｎ－ジアルキルアニリニウムカチオン、ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

　上記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（４－メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（３，５－ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。

　Ｒ^e+としては、上記具体例のうち、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

　本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、カルベニウムカチオンを含む化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス｛３，５－ジ－（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリス（４－メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５－ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

　本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、トリアルキル置換アンモニウムカチオンを含む化合物として、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（４－メチルフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（２－メチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス｛４－（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス｛３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（２－メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－メチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛４－（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス｛３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムなどを例示することができる。

　本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウムカチオンを含む化合物として、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス｛３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス｛３，５－ジ（トリフルオロメチル）フェニル｝ボレート、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを例示することができる。

　本発明において好ましく使用されるイオン化イオン性化合物のうち、ジアルキルアンモニウムカチオンを含む化合物として、ジ－ｎ－プロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートなどを例示することができる。

　その他、特開２００４－５１６７６号公報によって例示されているイオン性化合物も制限無く使用が可能である。
　上記のイオン性化合物（Ｑ－３）は、１種単独で用いてもよく２種以上を混合して用いでもよい。

　前記触媒系の構成例としては、例えば、以下の［１］～［４］が挙げられる。
　［１］架橋メタロセン化合物（Ｐ）および化合物（Ｑ－２）を含む
　［２］架橋メタロセン化合物（Ｐ）、化合物（Ｑ－１）および化合物（Ｑ－２）を含む
　［３］架橋メタロセン化合物（Ｐ）、化合物（Ｑ－１）および化合物（Ｑ－３）を含む
　［４］架橋メタロセン化合物（Ｐ）、化合物（Ｑ－２）および化合物（Ｑ－３）を含む
　架橋メタロセン化合物（Ｐ）、化合物（Ｑ－１）～（Ｑ－３）は、任意の順序で反応系に導入すればよい。

　〔担体（Ｒ）〕
　前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）および前記化合物（Ｑ）を含む前記オレフィン重合触媒は、さらに担体（Ｒ）を含んでいてもよい。
　本発明で用いてもよい担体（Ｒ）は、無機または有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。

　多孔質酸化物として、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを含む複合物または混合物、例えば天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ₂－ＭｇＯ、ＳｉＯ₂－Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂－ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂－Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂－Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂－ＴｉＯ₂－ＭｇＯなどを使用することができる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ₃を主成分とするものが好ましい。このような多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いられる担体は、粒径が０．５～３００μｍ、好ましくは１．０～２００μｍであって、比表面積が５０～１０００ｍ²／ｇ、好ましくは１００～７００ｍ²／ｇの範囲にあり、細孔容積が０．３～３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある。このような担体は、必要に応じて１００～１０００℃、好ましくは１５０～７００℃で焼成してから使用される。

　無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いてもよい。

　粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって、構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含まれるイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α－Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α－Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、α－Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３Ｈ₂Ｏ、α－Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α－Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、α－Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ－Ｚｒ（ＨＰＯ₄）₂、γ－Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ－Ｔｉ（ＮＨ₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理として、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。

　イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質（ゲスト化合物）を導入することをインターカレーションという。ゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（ＯＲ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］⁷⁺、［Ｚｒ₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（ＯＲ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解重縮合して得た重合物、ＳｉＯ₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。

　これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
　担体（Ｒ）としての有機化合物としては、粒径が０．５～３００μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテンなどの炭素原子数が２～１４のα－オレフィンを主成分として生成される（共）重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される（共）重合体、およびそれらの変成体を例示することができる。

　重合触媒の各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる。また、触媒中の各成分の少なくとも２つ以上は予め接触されていてもよい。
　架橋メタロセン化合物（Ｐ）（以下「成分（Ｐ）」ともいう。）は、反応容積１リットル当り、通常１×１０^-9～１×１０^-1ｍｏｌ、好ましくは１×１０^-8～１×１０^-2ｍｏｌになるような量で用いられる。

　有機金属化合物（Ｑ－１）（以下「成分（Ｑ－１）」ともいう。）は、成分（Ｑ－１）と、成分（Ｐ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（Ｑ－１）／Ｍ］が、通常０．０１～５０，０００、好ましくは０．０５～１０，０００となるような量で用いられる。

　有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）（以下「成分（Ｑ－２）」ともいう。）は、成分（Ｑ－２）中のアルミニウム原子と、成分（Ｐ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（Ｑ－２）／Ｍ］が、通常１０～５，０００、好ましくは２０～２，０００となるような量で用いられる。

　イオン性化合物（Ｑ－３）（以下「成分（Ｑ－３）」ともいう。）は、成分（Ｑ－３）と、成分（Ｐ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比［（Ｑ－３）／Ｍ］が、通常１～１０，０００、好ましくは１～５，０００となるような量で用いられる。

　重合温度は、通常－５０℃～３００℃であり、好ましくは３０～２５０℃、より好ましくは１００℃～２５０℃、さらに好ましくは１３０℃～２００℃である。前記範囲の重合温度領域では温度が高くなるに従い、重合時の溶液粘度が低下し、重合熱の除熱も容易となる。重合圧力は、通常、常圧～１０ＭＰａゲージ圧（ＭＰａ－Ｇ）、好ましくは常圧～８ＭＰａ－Ｇである。

　重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに、重合を反応条件の異なる二つ以上の重合器で連続的に行うことも可能である。
　得られる共重合体の分子量は、重合系中の水素濃度や重合温度を変化させることによって調節することができる。さらに、使用する化合物（Ｑ）の量により調節することもできる。水素を添加する場合、その量は生成する共重合体１ｋｇあたり０．００１～５，０００ＮＬ程度が適当である。

　液相重合法において用いられる重合溶媒は、通常、不活性炭化水素溶媒であり、好ましくは常圧下における沸点が５０℃～２００℃の飽和炭化水素である。重合溶媒としては、具体的には、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素が挙げられ、特に好ましくは、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘキサンが挙げられる。重合対象であるα－オレフィン自身を重合溶媒として用いることもできる。尚、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類やエチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素も重合溶媒として使用することができるが、環境への負荷軽減の視点および人体健康への影響の最少化の視点からは、これらの使用は好ましくない。

　（グラフト変性）
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、グラフト変性によって何らかの極性基を付与されたものであってもよいが、好ましくはグラフト変性されていない。
　グラフト変性に利用される極性基を有するビニル化合物の例としては、酸、酸無水物、エステル、アルコール、エポキシ、エーテル等の酸素含有基を有するビニル化合物、イソシアネート、アミド等の窒素含有基を有するビニル化合物、ビニルシラン等のケイ素含有基を有するビニル化合物が挙げられる。

　これらの中でも、酸素含有基を有するビニル化合物が好ましく、具体的には、不飽和エポキシ単量体、不飽和カルボン酸及びその誘導体などがより好ましく、不飽和ジカルボン酸及びその酸無水物がさらに好ましく、マレイン酸、ナジック酸^TM及びこれらの酸無水物が特に好ましい。
　グラフト変性は、従来公知の方法で行うことができる。

　＜エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の含有量＞
　本発明の樹脂組成物における前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の含有量は、前記樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１～２０質量部、より好ましくは０．００２～１５質量部、さらに好ましくは０．００５～１０質量部、よりさらに好ましくは０．０１～５質量部、特に好ましくは０．１～３質量部である。

　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の含有量が前記下限値以上であると、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）による消泡性（抑泡性および破泡性）が十分に発揮される。前記含有量が前記上限値以下であると、本発明の樹脂組成物およびその硬化物からのエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）のブリードアウトが生じにくい。

　（追加の構成成分）
　本発明の樹脂組成物は、前記樹脂（Ｘ）および前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）に加えて、必要に応じて触媒（硬化剤）、溶剤、可塑剤、充填剤（フィラー）、着色剤、添加剤などの追加の構成成分を含んでいてもよい。

　前記樹脂（Ｘ）が、前記硬化性樹脂（Ｘ１）である二液硬化型ウレタン樹脂の場合には、前記「追加の構成成分」は前記Ｂ液に含ませることが好ましい。

　（触媒）
　前記樹脂（Ｘ）が前記硬化性樹脂（Ｘ１）である場合には、前記硬化性樹脂（Ｘ１）の硬化を促進させることを目的として、本発明の樹脂組成物には触媒、すなわち硬化触媒が含有されうる。
　触媒としては、特に限定されないが、常温で液状の触媒及び固体の触媒が挙げられる。好ましくは常温で液状である触媒であって、さらに好ましくは常温硬化型の触媒である。本発明の効果を阻害しない範囲で、液状の触媒に固体の触媒を併用しても良い。

　触媒としては、例えば、脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、ポリアミドポリアミン又はポリメルカプタン等のアミン系化合物、及びその変性化合物、錫、ビスマス、鉛、ニッケル、コバルト等の化合物が挙げられ、これらは１種単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても良い。

　触媒の具体例としては、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、１，１'－ジクロロ－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'－テトラクロロ－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、ジ（メチルチオ）トルエンジアミン、ジモルホリノジエチレングリコール、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルト等が挙げられる。

　前記触媒の添加によって、硬化性樹脂組成物の反応性を制御することができる。硬化性樹脂組成物の反応性は、ＪＩＳ　Ｋ５４００に規定されている指触乾燥時間は好ましくは２～３６００秒、より好ましくは２～１８００秒である。

　（溶剤）
　前記溶剤としては、特に限定されないが、たとえば、キシレン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、酢酸エチル、ｎ－酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、等のエステル系、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、アセトン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。これらの中でも、芳香族炭化水素を好適に用いることができる。

　（可塑剤）
　前記可塑剤としては、特に限定されないが、たとえば、フタル酸ジブチル（略称：ＤＢＰ）、フタル酸ジオクチル（別称：フタル酸ビス２－エチルヘキシル、略称：ＤＥＨＰ、ＤＯＰ、ＤＥＨＡ）、フタル酸ジイソノニル（略称：ＤＩＮＰ）、等の無水フタル酸とアルコールのエステル、アジピン酸ジオクチル（別称：アジピン酸ビス２－エチルヘキシル、略称：ＤＥＨＡ、ＤＯＡ）等のアジピン酸とアルコールのエステル、燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、エポキシ化大豆油、変性ひまし油が挙げられる。これらの中で、フタル酸系可塑剤がブリードアウトを生じにくく、好適に用いることができる。本発明の樹脂組成物における可塑剤の含有量は、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して１００質量部以下、好ましくは１～８０質量部、さらに好ましくは５～５０質量部程度であることが望ましい。一方、樹脂組成物全体における含量は、５０質量％以下、好ましくは１～４０質量％、１～３０質量％が好ましい。

　（充填剤）
　前記充填剤としては、無機充填剤が好ましく、マイカ、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、グラファイト、ステンレス、アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華などの粉末充填剤；ガラス繊維や金属繊維などの繊維状充填剤などを挙げることができる。本発明の樹脂組成物における充填剤の含有量は、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して１５０質量部以下、好ましくは１０～１２０質量部、さらに好ましくは３０～１００質量部程度であることが望ましい。一方、樹脂組成物全体における含量は、６０質量％以下、好ましくは１０～５５質量％、２０～５０質量％が好ましい。

　（着色剤）
　前記着色剤としては、特に限定されないが、たとえば、二酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、酸化クロム、ウルトラマリン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーが挙げられる。

　（添加剤）
　前記添加剤としては、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）に該当しない従来公知の消泡剤、レベリング剤、色別れ防止剤、安定剤、シランカップリング剤、有機化合物系及び無機化合物系の滑剤、耐光安定剤、酸化防止剤、リン系加工熱安定剤、帯電防止剤などが挙げられる。特に、酸化防止剤、耐光安定剤は、その後の組成物の用途に応じて、適宜、添加することが好ましい。本発明の目的を損なわない範囲で、他の樹脂、エラストマー等を添加しても良い。

　前記酸化防止剤としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名：イルガノックス１０１０、同１０７６、同１１３５、同２４５、同３１１４、同３７９０等、旭電化工業社の商品名：アデカスタブＡＯ－６０、同ＡＯ－７０、同ＡＯ－８０等を挙げることができる。酸化防止剤を添加する場合には、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上１質量部以下の範囲で添加することが好ましい。

　前記リン系加工熱安定剤としては、例えば、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製の商品名：イルガフォス３８、同１２６、同Ｐ－ＥＰＱ等、旭電化工業社製の商品名：アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、同１１Ｃ、同２４、同３６等を挙げることができる。リン系加工熱安定剤を添加する場合には、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上１質量部以下の範囲で添加することが好ましい。

　前記耐光安定剤としては、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製の商品名：チヌビンＰ、同２３４、同３２６、同３２７、同３２８、同３２９、同２１３、同５７１、同１５７７、同６２２ＬＤ、同１４４、同７６５、同７７０、同Ｂ７５、同Ｂ８８等、三共社製の商品名：サノールＬＳ－７７０、同７６５、同２６２６、同９４４等、また、旭電化工業社の商品名：ＬＡ－３２、同３６、同１４１３、同５２、同６２、同７７、同６０１、同Ｔ－９４０等の紫外線吸収剤又はヒンダードアミン系光安定剤を挙げることができる。本発明において耐光安定剤を添加する場合には、紫外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤との併用が好ましく、それぞれ、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上３質量部以下の範囲で添加することが好ましい。

　前記有機化合物系の滑剤としては、例えば、脂肪酸アマイドを挙げることができ、市販品としては、日本化成社製の商品名：ニッカアマイド、商品名：ビスアマイド、商品名：スリパックス等、あるいは、クラアリアント社製の商品名：リコワックス、商品名：リコルブ等を挙げることができる。

　前記無機化合物系の滑剤としては、例えば、タルクやシリカ等を挙げることができる。
　本発明において有機化合物系の滑剤を添加する場合には、樹脂（Ｘ）１００質量部に対して、０．０５質量部以上２質量部以下の範囲で添加することが好ましい。

　エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）に該当しない従来公知の消泡剤として、エチレン・α－オレフィン共重合体、シリコーン系、アクリル系、ブタジエン系等が挙げられる。

　　　　　　　　　　　［樹脂組成物の製造方法］
　本発明の樹脂組成物は、前記樹脂（Ｘ）、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）、および任意に前記追加の構成成分を、公知の手法により混合することにより得ることができる。

　また、本発明の樹脂組成物は、樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ’）を除く。）と、下記方法（α）により製造され、かつ前記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）、または前記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ’）と、任意に前記追加の構成成分とを混合する工程を含む方法により製造することができる。

　方法（α）：前記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）、および前記化合物（Ｑ）を含む触媒系の存在下でα－オレフィンを溶液重合する工程を含む方法
　樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である場合には、樹脂（Ｘ）は、本発明の樹脂組成物を硬化させようとする直前に、樹脂（Ｘ）以外の全ての構成成分を含む組成物に加えられてもよく、さらに前の段階で他の成分と混合されてもよい。

　また、本発明では、上述したように、上記硬化性樹脂（Ｘ１）として、硬化速度の調整が容易であることから、上記硬化性樹脂（Ｘ１）として、二液硬化型ウレタン樹脂が好適に採用される。したがって、硬化性樹脂（Ｘ１）は、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とを混合する等により本発明の樹脂組成物を調製する過程で形成されても良い。

　樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である場合には、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、本発明の樹脂組成物を硬化させようとする直前に、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）以外の全ての構成成分を含む組成物に加えられてもよく、さらに前の段階で他の成分と混合されてもよい。ここで、例えば、硬化性樹脂（Ｘ１）として二液硬化型ウレタン樹脂を用いる場合、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）は、Ａ液とＢ液とを混合する前にＢ液に混合しておくことが好ましい。

　樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である場合には、上記触媒（硬化剤）、溶剤、可塑剤、フィラー、着色剤、添加剤などの上記「追加の構成成分」は、本発明の樹脂組成物を硬化させようとする直前に、樹脂組成物に加えられてもよく、さらに前の段階で他の成分と混合されてもよい。また、樹脂組成物を製造する過程で「追加の構成成分」のうちの一部の成分を他の成分と混合するとともに、次いで樹脂組成物を硬化させようとする直前に「追加の構成成分」のうちの残りの成分を樹脂組成物に加えてもよい。ただし、硬化性樹脂（Ｘ１）として二液硬化型硬化性ウレタン樹脂を用いる場合、「追加の構成成分」は、Ａ液とＢ液とを混合する前にＢ液に混合しておくことが好ましい。

　すなわち、本発明の特に好適な態様の１つにおいて、樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である場合に本発明の樹脂組成物は、上記活性水素基含有化合物および任意で用いられる上記「追加の構成成分」を含むＢ液と、上記有機ポリイソシアネートを含むＡ液と、前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を混合することにより得ることができる。この場合、この混合によるＡ液とＢ液との反応を通じて、硬化性樹脂（Ｘ）および前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を含む硬化性樹脂組成物が形成されることになる。

　また、別の態様において、本発明の樹脂組成物は、上記活性水素基含有化合物、上前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）および任意で用いられる上記「その他の構成成分」を含むＢ液と、上記有機ポリイソシアネートを含むＡ液を混合することにより得ることもできる。この場合にも、この混合によるＡ液とＢ液との反応を通じて、硬化性樹脂（Ｘ１）および前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）を含む樹脂組成物が同様に形成されることになる。

　本発明の樹脂組成物を硬化させる条件としては常温、熱硬化のいずれでも良い。
　また、硬化物の作製手段（成形手段）は問われず、公知の手法を用いることができる。例えば、本発明の樹脂組成物を塗布または注型し、そのまま硬化させることによって所望の形状を有する硬化物を得ることができる。すなわち、本発明では、本発明の樹脂組成物から形成された成形体も提供される。

　本発明の樹脂組成物は、組成物の消泡性、とりわけ抑泡性が格段に良好である。このため、樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）の場合には、本発明の樹脂組成物を注型品の形成に供すると、硬化物に変化するまでの過程で、硬化性樹脂組成物あるいは硬化性樹脂組成物から生じる硬化反応中間体の内部の泡、ガスが脱気して、表面の光沢も損なうことなく平滑性に富み、機械物性に優れる成形体が得られる。また塗装剤として用いた時は塗膜内部に気泡が残らないだけでなく、表面の光沢も損なうことなく平滑性に富み、機械物性に優れる仕上がり性の優れた塗膜表面が得られる。すなわち、本発明では、本発明の樹脂組成物を含む塗料も提供されるのであり、樹脂組成物から形成された塗膜も提供される。

　本発明の樹脂組成物から形成される成形体は熱硬化型の成形体として工業用品、あるいは塗装剤としての塗料、常温硬化型の成形体として工業用品、注入品、あるいは塗装剤としての塗料、塗膜防水材、床材等の塗材として用いることができる。すなわち、本発明では、本発明の樹脂組成物から形成された防水材も提供される。
　さらに、本発明では、本発明の樹脂組成物から形成された接着剤も提供される。

　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

　［測定ないし評価方法］
　実施例等において、物性の測定ないし評価は以下のように行った。

　〔溶解度パラメータ〕
　溶解度パラメータは、Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算でき、具体的には凝集エネルギーとモル分子容とを基に溶解度パラメータ（（ＭＰａ）^1/2）を求めた。

　〔重量平均分子量（Ｍｗ）〕
　重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の高速ＧＰＣ測定装置および測定条件により決定した。
　　高速ＧＰＣ測定装置：東ソー社製ＨＬＣ８３２０ＧＰＣ
　　移動相：ＴＨＦ（和光純薬工業社製、安定剤不含有、液体クロマトグラフィー用グレード）
　　カラム：東ソー社製ＴＳＫｇｅｌ　Ｓｕｐｅｒ　ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍ　２本を直列連結した。
　　サンプル濃度：５ｍｇ/ｍＬ
　　移動相流速：０．３５ｍＬ/分
　　測定温度：４０℃
　　検量線用標準サンプル：東ソー社製ＰＳｔＱｕｉｃｋ　ＭＰ－Ｍ

　〔１００℃動粘度〕
　１００℃における動粘度は、ＡＳＴＭ　Ｄ４４５に基づき、キャノン社製全自動粘度計ＣＡＶ－４を用いて測定した。

　〔エチレン含量〕
　エチレン含量は、日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒としてオルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒、試料濃度として５５ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度として１２０℃、観測核として¹³Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シーケンスとしてシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅として４．７μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間として５．５秒、積算回数としては１万回以上、ケミカルシフトの基準値として２７．５０ｐｐｍを用いて測定した。エチレン含量は、¹³Ｃ－ＮＭＲスペクトルから、「高分子分析ハンドブック」（朝倉書店　発行　Ｐ１６３～１７０）、Ｇ．Ｊ．Ｒａｙ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，７７３（１９７７））、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌ（Ｍａｃｒｏ－ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１５，３５３（１９８２））、Ｋ．Ｋｉｍｕｒａ（Ｐｏｌｙｍｅｒ，２５，４４１８（１９８４））らの報告に基づいて求めた。

　〔融点〕
　セイコーインスツルメント社製Ｘ－ＤＳＣ－７０００を用いて測定した。簡易密閉できるアルミサンプルパンに約８ｍｇの測定試料を入れてＤＳＣセルに配置し、ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて室温から１５０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分の速度で降温して－１００℃まで冷却した（降温過程）。次いで、ＤＳＣセルを－１００℃で５分間保持した後、１０℃／分の速度で１５０℃まで昇温し、昇温過程で得られるエンタルピー曲線が極大値を示す温度を融点（Ｔｍ）とし、融解に伴う吸熱量の総和を融解熱量（ΔＨ）とした。ピークが観測されないか、融解熱量（ΔＨ）の値が１Ｊ／ｇ以下の場合、融点（Ｔｍ）は観測されないとみなした。融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に基づいて求めた。

　〔抑泡評価〕
　実施例等で得られた硬化性樹脂組成物を、寸法が３００ｍｍ×３００ｍｍのブリキ板に中毛ローラーで塗工し、３０秒後の塗膜外観を目視にて観察し、表面に残った気泡の数の多少により抑泡性の評価を行った。表中の記号の意味は以下のとおりである。
　　　○：わずかに気泡が観察される。
　　　×：一面に気泡が観察される。

　〔破泡評価〕
　上記抑泡評価で得られた塗膜を、１晩室温で静置し硬化させた。目視により硬化後の塗膜の表面に残った気泡の数の多少により破泡性の評価を行った。表中の記号の意味は以下のとおりである。
　　　○：塗工３０秒後の気泡の数と比較し、気泡が９０％以上の割合で消失している。
　　　△：塗工３０秒後の気泡の数と比較し、気泡が５０以上９０％未満の割合で消失している。
　　　×：塗工３０秒後の気泡の数と比較し、気泡が５０％未満の割合で消失している。

　〔製造例１－１〕（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－１））
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを１５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを８５Ｌ／ｈｒ、水素を３６０Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いで修飾メチルアルミノキサン（東ソーファインケム（株）製　ＭＭＡＯ－３Ａ、以下「ＭＭＡＯ」と記載する。）をアルミニウム原子換算で１．１４７ｍｍｏｌと［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００３８ｍｍｏｌとトルエンとを１５分以上予め混合して得られた混合液を重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－１）を得た。

　〔製造例１－２〕（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－２））
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを７Ｌ／ｈｒ、プロピレンを９３Ｌ／ｈｒ、水素を２０Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯをアルミニウム原子換算で０．１９２ｍｍｏｌと［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．０００６ｍｍｏｌとトルエンとを１５分以上予め混合して得られた混合液を重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－２）を得た。

　〔製造例１－３〕（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－３））
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを１５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを８５Ｌ／ｈｒ、水素を３６０Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯをアルミニウム原子換算で１．１４７ｍｍｏｌと［ジフェニルメチレン（η⁵－３－ｎ－ブチルシクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００３８ｍｍｏｌとトルエンとを１５分以上予め混合して得られた混合液を重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－３）を得た。

　〔製造例２－１〕（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－４））
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を３６０Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯをアルミニウム原子換算で０．６８８ｍｍｏｌと［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．００２３ｍｍｏｌとトルエンとを１５分以上予め混合して得られた混合液を重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－４）を得た。

　〔製造例２－２〕（エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－５））
　充分に窒素置換した内容積１Ｌのガラス製重合器にデカン２５０ｍＬを装入し、系内の温度を１３０℃に昇温した後、エチレンを２５Ｌ／ｈｒ、プロピレンを７５Ｌ／ｈｒ、水素を２０Ｌ／ｈｒの流量で連続的に重合器内に供給し、撹拌回転数６００ｒｐｍで撹拌した。次にトリイソブチルアルミニウム０．２ｍｍｏｌを重合器に装入し、次いでＭＭＡＯをアルミニウム原子換算で０．１１５ｍｍｏｌと［メチルフェニルメチレン（η⁵－シクロペンタジエニル）（η⁵－２，７－ジ－ｔ－ブチルフルオレニル）］ジルコニウムジクロリド０．０００４ｍｍｏｌとトルエンとを１５分以上予め混合して得られた混合液を重合器に装入することにより重合を開始した。その後、エチレン、プロピレン、水素の連続的供給を継続し、１３０℃で１５分間重合を行った。少量のイソブチルアルコールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のモノマーをパージした。得られたポリマー溶液を、０．２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬで３回、次いで蒸留水１００ｍＬで３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られたポリマーを８０℃の減圧下で一晩乾燥し、エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ－５）を得た。

　〔その他の重合体〕
　（Ｚ－１）：パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰＷ－３８０）
　（Ｚ－２）：ジメチルシリコーンオイル（信越化学工業（株）製、ＫＦ－９６－５０ｃｓ）
　各重合体の物性を表１に示す。

　〔実施例１〕
　（Ａ液）
　Ａ液として、イソシアネート含有プレポリマー（三井化学（株）製、ハイプレンＰ－３０６Ａ；粘度６，０００ｃｐｓ／２５℃）を用いた。ここで、このイソシアネート含有プレポリマーにおけるＮＣＯ基含有量は０．６９ミリ当量（２．９重量％）である。

　（Ｂ液）
　丸缶にポリエーテルポリオール（三井化学（株）製、ＭＣ－５０６；粘度１，４００ｃｐｓ／２５℃、ポリアミン含有）：１０５ｇ、軟化剤としてＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）：１２４ｇ、触媒としてオクチル酸ビスマス（日東化成（株）製、ネオスタンＵ－６００）：４．３ｇを丸缶に挿入し、タービン羽根攪拌機で撹拌しながら徐々に炭酸カルシウム（日東粉化工業（株）製、ＮＳ－２００）：３４５ｇを投入し、６００ｒｐｍで２０分撹拌して、Ｂ液となる硬化剤を調製した。

　なお、ポリエーテルポリオールとして使用した上記ＭＣ－５０６は、具体的には、３，３’－ジクロロ－４，４’－ジアミノジフェニルメタン：２４重量％と、鉱酸の存在下でアニリンと２－クロロアニリンとをホルムアルデヒドと縮合させることにより得られる芳香族ポリアミン：２４重量％と、ポリエーテルポリオール：５２重量％とからなる液状アミンであり、その活性水素含量は、３．７ミリ当量である。

　（硬化性樹脂組成物の調製）
　上記のように調製したＢ液：２４．２ｇに、消泡剤としてエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｙ－１）：０．１２９ｇを加え、６００ｒｐｍで１分間撹拌した。このようにして得られた混合物に上記Ａ液：２５．８ｇを加え、６００ｒｐｍで３分間撹拌し、硬化性樹脂組成物を得た。

　この硬化性樹脂組成物における、上記イソシアネート含有プレポリマーのイソシアネート基１個に対する活性水素基含有化合物中の活性水素基の個数の比率は、重量比より計算した結果、０．９（≒（３．７×８．８）／（０．６９×５１．５））であった。

　〔実施例２〕
　消泡剤をエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｙ－２）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　〔実施例３〕
　消泡剤をエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｙ－３）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　〔比較例１〕
　消泡剤をエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｙ－４）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　〔比較例２〕
　消泡剤をエチレン・α-オレフィン共重合体（Ｙ－５）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　〔比較例３〕
　消泡剤をパラフィン系プロセスオイル（Ｚ－１）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　〔比較例４〕
　消泡剤をジメチルシリコーンオイル（Ｚ－２）に替えた以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を得た。

　実施例および比較例における各構成成分の量を表２に示す。

　実施例および比較例で得られた硬化性樹脂組成物の評価結果を表３に示す。

Claims

　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ）を除く。）と、下記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）とを含有する樹脂組成物；
　（ｙ－１）Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である；
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が下記要件（ｙ－４）を満たす請求項１に記載の樹脂組成物；
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。
　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ）を除く。）と、下記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）とを含有する樹脂組成物；
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である；
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。
　前記樹脂（Ｘ）が硬化性樹脂（Ｘ１）である請求項１または３に記載の樹脂組成物。
　前記硬化性樹脂（Ｘ１）が、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル、フェノール樹脂、メラミン樹脂およびシリコーン樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂である、請求項４に記載の樹脂組成物。
　前記硬化性樹脂（Ｘ１）がウレタン樹脂およびエポキシ樹脂からなる群から選択される１種以上の樹脂である、請求項５に記載の樹脂組成物。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が下記要件（ｙ－３）および（ｙ－５）を満たす請求項１または３に記載の樹脂組成物；
　（ｙ－３）１００℃における動粘度が１０～５，０００ｍｍ²／ｓである；
　（ｙ－５）示差走査熱量分析（ＤＳＣ）において－１００℃～１５０℃の温度範囲に融点が観測されない。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）がエチレン・プロピレン共重合体である請求項１または３に記載の樹脂組成物。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）の含有量が、前記樹脂（Ｘ）１００質量部当たり、０．００１～２０質量部である請求項１または３に記載の樹脂組成物。
　前記エチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ）が消泡剤である請求項１または３に記載の樹脂組成物。
　請求項１または３に記載の樹脂組成物から形成された成形体。
　請求項１または３に記載の樹脂組成物を含む塗料。
　請求項１または３に記載の樹脂組成物から形成された防水材。
　請求項１または３に記載の樹脂組成物から形成された塗膜。
　請求項１または３に記載の樹脂組成物から形成された接着剤。
　樹脂（Ｘ）（ただし、後述する共重合体（Ｙ’）を除く。）と、下記方法（α）により製造され、かつ下記要件（ｙ－１）および（ｙ－２）、または下記要件（ｙ－２）および（ｙ－４）を満たすエチレン・α－オレフィン共重合体（Ｙ’）とを、混合する工程を含む樹脂組成物の製造方法。
　（ｙ－１）Ｄ.Ｗ.Ｖａｎ　Ｋｒｅｖｅｌｅｎの推算法に基づき計算される溶解度パラメータが１５．５～１６．３（ＭＰａ）^1/2である。
　（ｙ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）が１，５００～３０，０００である。
　（ｙ－４）エチレン含量が１～４０モル％である。
　方法（α）：下記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）、ならびに、有機金属化合物（Ｑ－１）、有機アルミニウムオキシ化合物（Ｑ－２）および前記架橋メタロセン化合物（Ｐ）と反応してイオン対を形成する化合物（Ｑ－３）からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｑ）を含む触媒系の存在下で、エチレンとα－オレフィンとを溶液重合する工程を含む方法

［（式１）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹²はそれぞれ独立して、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、隣接する複数の基は、互いに連結して環構造を形成していてもよく、
　Ｒ⁶およびＲ¹¹は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ⁷およびＲ¹⁰は、互いに同一の基であり、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、
　Ｒ⁶およびＲ⁷は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよく、
　Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、炭素数２～３の炭化水素と結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は、同時に水素原子ではなく、
　Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、
　Ｒ¹³およびＲ¹⁴はそれぞれ独立して、水素原子、炭化水素基またはケイ素含有炭化水素基であり、互いに連結して環構造を形成していてもよく、
　Ｍは、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、
　Ｑは独立して、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン性配位子または孤立電子対に配位可能な中性配位子であり、
　ｊは、１～４の整数である。］
　前記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）の置換基Ｒ¹³およびＲ¹⁴の、いずれか一方または両方がアリール基である、請求項１６に記載の製造方法。
　前記（式１）で表される架橋メタロセン化合物（Ｐ）の置換基Ｒ¹³およびＲ¹⁴がともにアリール基であり、かつ置換基Ｒ²およびＲ³のいずれか一方が、炭素数４の飽和炭化水素基である、請求項１７に記載の製造方法。