[go: up one dir, main page]

WO2017217892A1 - Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе - Google Patents

Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе Download PDF

Info

Publication number
WO2017217892A1
WO2017217892A1 PCT/RU2017/000432 RU2017000432W WO2017217892A1 WO 2017217892 A1 WO2017217892 A1 WO 2017217892A1 RU 2017000432 W RU2017000432 W RU 2017000432W WO 2017217892 A1 WO2017217892 A1 WO 2017217892A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
cycloalkyl
active ingredient
case
benzyl
Prior art date
Application number
PCT/RU2017/000432
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2017217892A4 (ru
Inventor
Сергей Валерьевич ГОРБУНОВ
Original Assignee
Сергей Валерьевич ГОРБУНОВ
СТАРИКОВ, Иван Александрович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сергей Валерьевич ГОРБУНОВ, СТАРИКОВ, Иван Александрович filed Critical Сергей Валерьевич ГОРБУНОВ
Priority to EP17813677.6A priority Critical patent/EP3473098A4/en
Priority to CA3066604A priority patent/CA3066604C/en
Publication of WO2017217892A1 publication Critical patent/WO2017217892A1/ru
Publication of WO2017217892A4 publication Critical patent/WO2017217892A4/ru
Priority to US16/221,147 priority patent/US20190119193A1/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P21/00—Plant growth regulators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
    • C07C69/67—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of saturated acids
    • C07C69/716—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A01N37/04—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof polybasic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C235/80—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms having carbon atoms of carboxamide groups and keto groups bound to the same carbon atom, e.g. acetoacetamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms

Definitions

  • the present group of inventions relates to means for regulating plant growth, their active ingredients and, in particular, to chemical compounds and compositions for regulating plant growth, as well as to methods for treating plants with such compounds and compositions.
  • the compounds, compositions and methods described herein can be used in crop production and gardening to provide favorable results for a wide variety of plants, including to stimulate plant growth, increase yield and improve the quality of plant products.
  • auxins As part of the currently used plant growth regulating agents, a wide range of active ingredients is used, including auxins, gibberellins, cytokinins, brassinosteroids, silatranes, melissyl alcohol, arachidonic acid, 2,6-dimethylpyridine-N-oxide, melamine salt of bis (oxymethyl) phosphinic acid, succinic acid and others.
  • the active ingredient contains: / yarans-diaqua- / irans-bis- [1-hydroxy-1,2-di (methoxycarbonyl) ethenato] zinc, as described in UA19841, IPC A01N 55/02, A01P 1/00, C07F 13/00, publication date 12/25/1997, either / yarans-diaqua-otrans-bis- [1-hydroxy-1,2-di (methoxycarbonyl) ethenato] manganese (II) as described in Patent on invention UA19812, IPC A01N 55/02, ⁇ 01 ⁇ 1/00, C07F 13/00, publication date 12
  • a common disadvantage of these known agents for regulating plant growth and their active ingredients is the relatively high effective concentrations of the active ingredient (s) required during their use, which significantly exceed the content of the most active natural phytohormones in plants (for brassinosteroids, for example, the order of concentrations reaches 10 " " M). Also, these well-known means for regulating plant growth and their active ingredients have a rather narrow spectrum of growth-promoting effects, limited only to stimulation of lengthening of the main stem and root in seedlings. There is no publicly available data on the effect of these known solutions on yield, and such an effect is not obvious from the prior art.
  • a compound for stimulating growth processes, improving nutritional efficiency and enhancing plant resistance to stress in the form of an aqueous solution of the active ingredient at concentrations of 10 7 - 10 "2 M, as an active ingredient containing ketosuccinamate, or a derivative or salt thereof, is described in US Patent Application 20150051072, IPC A01N43 / 34, A01N37 / 18, A01N43 / 40, A01N43 / 36, A01N43 / 62, C05G3 / 0000, publication date 02/19/2015 Ketosuccinamate is selected as a prototype of this group of inventions.
  • the disadvantage of the compounds described in Application for US Patent 20150051072 is the relatively limited spectrum of growth-stimulating effects given by the following effects: increased seed germination, increased growth of foliar biomass, increased mass of nodules (in soybean), increased bushiness and the number of grains in an ear (in wheat) and some others. There are also no specific examples of the effect of such compounds on increasing plant yields.
  • the use of these compounds specifically for stimulating growth processes involves the use of relatively high preferred concentrations of ketosuccinamate (or its salt) in aqueous solutions ( ⁇ 0 ⁇ * - 10 ⁇ 2 M), which requires significant expenditures of the active ingredient when using the corresponding compound.
  • the technical problem to be solved by the claimed group of inventions is to increase the efficiency of stimulation of plant growth.
  • the technical result of the claimed group of inventions is to increase the efficiency of stimulating plant growth by expanding the range of growth-promoting effects, providing increased plant yields and the ability to stimulate plant growth at low concentrations of the active ingredient.
  • the invention relates to a composition for regulating plant growth comprising an ester as an active ingredient oxalacetic acid or its salt, or their derivatives, while the ester of oxalacetic acid has the following formula:
  • R 1 and R 2 independently selected from a number of C 1 -C 18 -alkyl groups, and the content of the active ingredient corresponds to a concentration of from 10 "11 M to 10 ⁇ 3 M.
  • the invention relates to a method for treating plants to improve their growth, comprising applying the composition described herein to control plant growth on these plants, on planting material, or on the place of their growth.
  • compositions for regulating the growth of plants of a common oxalate acetic acid ester are used, as an active ingredient, of compositions for regulating the growth of plants of a common oxalate acetic acid ester:
  • R 1 and R 2 are independently selected from the series of C 1 -C 18 alkyl groups, and salts or other derivatives of this ester can also be used.
  • the designation of the range of the number of carbon atoms implies the inclusion of each of the subsets of the values within this range so that each intermediate number of carbon atoms is included, or any other declared or possible intermediate the range of values of the number of carbon atoms within a given range, and further it is understood that various sub-ranges within this range can be independently included in smaller ranges of the number of carbon atoms in the framework of the present invention, and also ranges of the number of carbon atoms, with the exception of any particular number or numbers of carbon, are also included in the present invention, and sub-ranges excluding any or both of the boundary values of the number of carbon atoms of a given range are also included in the present group of inventions.
  • C 1 -C 18 alkyl includes methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl (amyl), hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl and octadecyl, including linear chains (normal structure), as well as branched chains of the alkyl type.
  • the range of the number of carbon atoms in a C 1 -C 18 -alkyl group may be indicated more limitedly in particular embodiments of the invention to include such sub-ranges as C 1 -C 4 -alkyl, C 2 -C 8 - alkyl, C 2 -C 4 -alkyl, C 3 -C 5 -alkyl, C 1 -C 14 -alkyl or any other sub-ranges in a wider range of carbon atoms.
  • the range of numbers of carbon atoms affirmatively sets each of the values of the number of carbon in the range with respect to the substituent, fragment or substance to which such a range, as a sample group from which certain members can be selected, either as a sub-range of the sequence of numbers of carbon atoms, or certain values of the carbon number within such a sample group.
  • the compounds used as active ingredients of the plant growth control compositions of the present disclosure include oxalacetic acid esters, salts and derivatives thereof having biologically useful characteristics for controlling plant growth.
  • compositions for regulating plant growth comprising as an active ingredient an ester of oxaloacetic acid or a salt thereof, or derivatives thereof, wherein the ester of oxaloacetic acid has the following formula:
  • R 1 and R 2 are independently selected from the series C 1 -C 18 alkyl groups, and wherein the active ingredient concentration corresponds to 10 "" M and 10 "3 M.
  • the active ingredient is a dimethyl oxaloacetate sodium salt having the following formula:
  • a diethyl oxaloacetate sodium salt having the following formula:
  • composition for regulating plant growth may include a means of delivery of the active component, for example, an organic solvent, dimethyl sulfoxide, water or other aqueous medium.
  • the invention relates to a method for treating plants to improve their growth, including applying the composition specified in the present description for regulating plant growth on these plants, on seed material or on the place of their growth.
  • Such plants may be cereals, legumes, fibrous, oilseeds, tuberous, starchy plants, herbs, climbing plants, fruits, vegetables, flowering plants and trees.
  • compositions for regulating plant growth which is an ester of oxaloacetic acid of the General form:
  • the active ingredient may also be an ester salt, or another derivative, or any mixture thereof.
  • the compounds (active ingredients) and plant growth control compositions described herein include a variety of compounds and formulations that can be used in any suitable form to provide improved growth for any of a wide variety of plant species.
  • Salts of oxaloacetic acid esters used as active ingredients of the compositions in this group of inventions can be of any suitable type, for example, sodium salts, calcium salts, iron salts, copper salts, magnesium salts, potassium salts, ammonium salts, etc.
  • derivatives as used herein with reference to oxalic acetic acid esters or their salts, includes any suitable compound for regulating plant growth (the term “compound” in the present the description includes salts and complex compounds), which contains a carbon skeleton of oxaloacetic acid and various substituents and / or parts of molecules covalently or coordinately linked to the skeleton.
  • compound in the present the description includes salts and complex compounds
  • Such derivatives can be expressed by the following general formula:
  • A O, S, NH, N-OH, N-NH 2 ;
  • derivatives of oxalic acetic acid esters also include salts and complex compounds with metals for all permissible compounds mentioned above as suitable for derivatives of oxalacetic acid, with the exception of chelate complexes consisting of two molecules of dimethyl oxaloacetate and zinc / manganese / nickel.
  • Diethyl 2-methoxy-3-oxobutanedioate Diethyl 2- (butylsulfanyl) -3-oxobutanedioate:
  • compositions for regulating plant growth may include one or more compounds of the invention, and that compositions in specific embodiments may include various oxalacetic acid esters, their salts and / or their derivatives, having biologically useful characteristics for regulating plant growth.
  • a composition for regulating plant growth may contain two or more different esters of oxaloacetic acid.
  • the composition for regulating plant growth may consist of an ester of oxaloacetic acid and a salt of an ester of oxaloacetic acid in a certain ratio.
  • two or more derivatives of oxaloacetic acid may be used in combination with each other to prepare the composition.
  • the compositions of the present invention include all possible combinations of one or more active ingredients selected from the group consisting of esters of oxaloacetic acid, their salts and / or their derivatives, having biologically useful characteristics for regulating plant growth.
  • one or more of the compounds of the present invention may, in various embodiments, be used in pure solid form, for example, in the form of a granular material that is applied to a plant, to a seed material or its place of growth by spraying or in the form of a dry aerosol of granular material, or other methods of applying and applying solid particles.
  • One or more of the compounds of the present invention may, in various embodiments, be used in pure liquid form (or in the form of an oil), applied to a plant, to a seed material or to a place of its growth by direct application, or by spraying in the form of an aerosol, or other methods of application.
  • the compositions of the present invention include one or more compounds of the present invention together with a carrier and a delivery vehicle.
  • the carrier or vehicle may include a solvent or substance for the manufacture of a suspension (emulsion) in which the compound (s) are dissolved or form a suspension (emulsion).
  • the carrier or delivery vehicle may include an aqueous or non-aqueous solvent or mixture of solvents that dissolve or suspension (emulsion) the compound (s) and deliver it (them) to the plant, to the seed material or its place of growth.
  • the carrier or delivery vehicle may thus be a liquid, gaseous, or biphasic fluid.
  • solvents such as water, dimethyl sulfoxide (DMSO), vegetable and animal oils, paraffin and any other liquids, solids, ash, etc., which are compatible with the corresponding compound (s), can be highlighted. to regulate plant growth.
  • compositions and compounds (active ingredients) for regulating plant growth are the present invention, including a carrier material
  • the order of concentrations of the compounds for regulating plant growth in the composition is within KG 1 1 - 1 SG 3 M.
  • concentration may be within 10 1 1 - 1 ⁇ 6 M
  • the concentration of the compound (s) for regulating plant growth in the composition may be in the range of 10 1 1 - 10 8 M.
  • Plants onto which compounds or compositions are applied to regulate growth can be of any type for example: cereals, legumes, fibrous, oilseeds, tuberous, starchy plants, herbs, climbing plants, fruits, vegetables, flowering plants, trees and others, without limitation.
  • sunflower soy, alfalfa, cucumbers, tomatoes, wheat, corn, maize, cotton, pumpkin, sugarcane, sugar beets, potatoes, barley, coffee, legumes, ordinary beans, green beans, red beans, grain beans, peas, chickpeas, lentils, millet, onions, clover, sweet clover, sweet potato, yams, taro, Jerusalem artichoke (Helianthus tuberosus), cassava, artichoke, oats, rice, peanuts, sorghum, radish , turnip, carrots, rapeseed, flax, sesame seeds, asparagus, salad, grapes, berries, oranges, nuts, coconut tree, tobacco, pepper, red pepper, sweet pepper, mustard, buckwheat, eggplant, zucchini, zucchini, melon, watermelon, pineapple, banana, papaya, avocado, kiwi, millet, beets, dill,
  • compositions for regulating growth to a plant, to a seed, or to a place of growth of a plant in respect of which the active ingredient (s) of the composition is / are biologically effective can be made by any suitable method.
  • Typical methods of application include spraying, spraying, applying powder, dipping, impregnating, aerosolizing, transferring in the form of particles and placing an object or body impregnated with a growth regulating agent next to the plant (s) for washing, exudation, diffusion, or another way for the appearance of a means for regulating growth in a plant or within the place of growth.
  • a paste containing a composition for regulation of growth it is possible to prepare a paste containing a composition for regulation of growth, and apply it to wounds or damaged areas of the tree to provide healing, or apply during vaccination for better survival.
  • compositions that are the subject of the present description include esters of oxaloacetic acid, their salts and derivatives having biologically useful characteristics for regulating plant growth.
  • esters of oxaloacetic acid have the following formula:
  • R 1 and R 2 are independently selected from the group of C 1 -C 18 alkyl groups.
  • the concentration of the compound (s) for regulating plant growth in the composition is within 10 "11 - 1 (G 3 M.
  • the active ingredients and compositions for regulating plant growth in the framework of the present invention demonstrate increased efficiency of stimulation of plant growth in comparison with typical known means, since very low concentrations of active ingredients can be used.
  • the compounds (active ingredients) for regulating plant growth within the framework of the present invention can be used in an aqueous solution to form a composition containing, as an active ingredient, an oxalacetic acid ester of the general form:
  • R 1 and R 2 are independently selected from the series of C 1 -C 18 alkyl groups, or a salt thereof, a derivative thereof, or a mixture thereof, wherein the content of the active ingredient corresponds to a concentration of 10 "11 M to 10 ⁇ 3 M.
  • the active ingredient in various compositions for regulating the growth of plants of the present invention is an ester of oxaloacetic acid of the General form:
  • R 1 and R 2 independently selected from a number of C 1 -C 18 -alkyl groups, their salts, derivatives or mixtures of the above.
  • a composition for controlling plant growth with a compound for regulating plant growth as an active ingredient therein may be an aqueous solution of the compound (active ingredient), a solution of the compound in dimethyl sulfoxide or another organic solvent, a solution or suspension in oil, or in any other liquid emulsion , gel, paste, resin, powder, wettable powder, granules or in another form.
  • These formulations are preferably selected so as to optimize the regulatory effect on plant growth.
  • the content of the compound (s) (active ingredient) in the compositions for regulating plant growth should correspond to a concentration of 10 "11 to 10 ⁇ 3 M.
  • compositions for regulating plant growth within the framework of the present invention may additionally contain an organic solvent in an amount necessary for the initial dissolution of the compound (s) (active ingredient). Initially, the active ingredient is conveniently dissolved in an organic solvent, and then diluted with water to achieve the desired concentration. This simplifies the process of preparing the composition in the form of an aqueous solution.
  • a preferred organic solvent for compounds for controlling plant growth in the framework of the present invention is dimethyl sulfoxide. It is known that dimethyl sulfoxide increases the permeability of biological membranes, enhancing the transport of biologically active substances into the cell. This effect can further increase the effectiveness of the compounds (active ingredients) of the present invention.
  • compositions for regulating plant growth in the framework of the present invention involve the use of fairly low concentrations of the active ingredient in aqueous solutions. For this reason, compounds for regulating plant growth in within the framework of the present invention, it is convenient to store, sell, transport, as an active ingredient, in the form of concentrated solutions of the active ingredient, intended for subsequent dilution to the desired concentration.
  • the solvents for such concentrated solutions can be of any suitable type, such as for example water, an organic solvent (e.g. dimethyl sulfoxide), alcohols, or mixtures of different solvents. Any convenient concentration of the active ingredient compound in such a concentrated solution is acceptable, for example, 0.01-99% by weight.
  • Concentrated preparations for the preparation of compositions for regulating the growth of plants containing the compound (s) (active ingredients) can also be distributed in the form of a solid powder, tablets, gel, paste and other forms with any content of the active ingredient, for example, 0.01-99% of the Compound (active ingredients) may also be distributed in pure form.
  • Compositions for regulating plant growth may additionally contain auxiliary agents, for example, solubilizers, emulsifiers, gelators, spreaders and stackers (i.e., agents that promote distribution and adhesion), wetting agents dispersing agents, fixing agents, disintegrating agents, colorants, etc.
  • solubilizers for example, solubilizers, emulsifiers, gelators, spreaders and stackers (i.e., agents that promote distribution and adhesion), wetting agents dispersing agents, fixing agents, disintegrating agents, colorants, etc.
  • Compositions for regulating plant growth may additionally contain fungicides, other plant growth regulators, and / or other pesticides and / or agrochemicals. This combined approach allows you to process plants with all the necessary preparations at a time, and not sequentially, which can greatly simplify and speed up the whole process of processing plants.
  • the active ingredients of the claimed invention can be either an oxaloacetic acid ester, or a salt thereof, or a mixture of an oxaloacetic acid ester and its salt, in which the active ingredient is preferably in the form of three forms between itself in dynamic equilibrium: ketone, enol and enolate anion:
  • the amount (number of moles) of the oxaloacetic acid ester is thus the sum of the amounts of all its forms.
  • Oxalic acetic acid esters are CH acids, capable of forming salts (enolates) with various cations that are stable under ordinary conditions, for example, sodium, potassium, etc. Accordingly, the oxalic acid ester salt can also be used as an active ingredient in the composition of the regulatory agent growth along with oxalacetic acid ester itself. In the claimed range of concentrations from 10 - 11 to 10 -3 M, an aqueous solution of oxalacetic acid ester salt is completely equivalent in biological properties to a similar aqueous solution of the corresponding ester in concentration.
  • compositions for regulating plant growth based on the compounds of the active ingredient in the form of non-aqueous solutions and for agents on solid carriers. So after processing with these compounds, the active ingredient will penetrate into the internal aqueous medium of the plant, where the active ingredient will already exist in the form of an aqueous solution.
  • the plant growth regulating composition may contain sodium dimethyl oxaloacetate, sodium diethyl oxaloacetate, potassium dimethyl oxaloacetate, potassium diethyl oxaloacetate, etc., including any other salt.
  • the oxalate acetic acid ester sodium salt as the active ingredient of the composition for controlling plant growth. This simplifies the synthesis of the active ingredient, as these salts precipitate out of the reaction mixture in the form of a precipitate that is easy to filter, wash and dry. Thus, the final product (active ingredient) of acceptable purity is immediately obtained in the form of a free-flowing solid powder, which also simplifies the process of storage, transportation and packaging of the active substance (active ingredient) while ensuring a high shelf life.
  • oxalate acetic acid esters and their sodium salts can be carried out in various ways, including, for example, the prior art method proposed by Wislicenus W., Grossmann A., Liebigs Annalen der Chemie, vol. 277, (1893) p. 375-383:
  • salts with any of the permissible cations can be obtained either by reacting an oxalacetic acid ester with an appropriate base, or by reacting an oxalic acid ester sodium salt with an ion-exchange resin, or by another suitable method.
  • compositions for regulating plant growth based on compounds (active ingredients) within the framework of the claimed invention can be applied in practice in various ways, for example: by spraying the seeds of plants with a composition for regulating plant growth; by immersing the plant seed in a composition for regulating plant growth; by spraying plants or parts thereof in a growth or dormant phase with a composition for controlling plant growth; by completely or partially immersing the whole plant or its separated parts in a composition for regulating plant growth; by immersing the root system of the plant, cuttings, grafting material in the composition to regulate plant growth; through injection of a composition for regulating plant growth inside plants; by watering the soil with a composition for regulating plant growth; the addition of compounds (active ingredients) or compositions for regulating the growth of plants or their solutions in resins, waxes, pastes, gels, plasticines, putties, garden vars, paints, fertilizers, agrochemicals, pesticides and other substances in contact with plants or in any other way.
  • composition for regulating plant growth and the active ingredient (s) fulfill their function in the entire selected range of alkyl groups, since all substances in this range are homologues containing similar in nature alkyl substituents.
  • compositions for regulating plant growth of 10 -11 - 10 -3 M This is due to the fact that in the entire range from 10 "10 M to 3 M, according to the experiments, growth promoting effects observed.
  • compositions of the claimed group of inventions have significant features in comparison with known compounds and compositions for regulating plant growth.
  • oxaloacetic acid is effective as a buffer, to reduce the effects of pests and pathogenic microorganisms, to improve plant metabolism by influencing the function of transamination of alpha-keto acids and hydroxydicarboxylic acids, as a sterilizer and to provide bacteriostatic action, as a means to increase the efficiency of plant growth regulators and in other ways.
  • oxaloacetic acid can be used as an additive to the main component (the active ingredient of the growth promoter), improving its properties and it is not known that oxaloacetic acid itself exhibits the properties of a plant growth stimulator, namely, it helps to increase seed germination and germination energy, lengthen the stem and the main root, increase the growth of lateral roots and increase productivity.
  • the present inventor is not aware of the use of oxalacetic acid ester or its salt as an active ingredient in compositions for regulating plant growth.
  • the compounds (active ingredients) of the present invention for example, in the form of an aqueous solution of an ester of oxaloacetic acid or its salt, or a derivative thereof, or a mixture of this ester and salt in the above concentration range, allows to achieve an unobvious technical result, which consists in increasing the efficiency stimulation of plant growth at low concentrations of the active ingredient.
  • the compounds and compositions of the claimed invention have a significantly wider range of growth-promoting properties.
  • compositions for regulating plant growth within the framework of the present invention can be easily applied using known means and operations in order to obtain a very beneficial effect for plants.
  • Oxalacetic acetic acid dimethyl ester sodium salt (DMOA) and oxalic acetic acid diethyl ether sodium salt (DEOA) were obtained at FGBUN Institute of Organic Chemistry named after Zelinsky RAS (Moscow) as follows.
  • DMOA dimethyl ester sodium salt
  • DEOA oxalic acetic acid diethyl ether sodium salt
  • the synthesis method described above is simple to implement, versatile, and easily scalable to industrial volumes. It used cheap affordable reagents and solvents, simple equipment.
  • the final product precipitates as a solid precipitate, which is easily filtered, washed and dried to obtain a substance of acceptable purity and in high yield. Which makes the isolation and purification especially easy. This determines the high availability and low cost of the claimed active ingredients.
  • RAS Moscow
  • DMOA and DEOA were studied at the Testing Center for Soil and Environmental Research of the Federal State Budget Educational Establishment of Higher Education “Russian State Agrarian University - Moscow Agricultural Academy named after K. A. Timiryazev” (Moscow, 2015) according to the method described by T. A. Sergeeva (Methodology for laboratory testing of herbicides, Plant Protection, 1963, JVs 2, p. 42 ⁇ 3).
  • the primary laboratory screening of DMOA and DEOA was carried out on the seeds of five different crops: sunflower of the Voronezh 638 variety, soybean of the Vilana variety, alfalfa of the Vega variety, cucumber of the Nezhinsky variety and tomato of the Volgogradets variety.
  • a single experiment was carried out in a glass Petri dish, on the bottom of which a circle of filter paper was placed, soaked in 5 ml of the working solution chosen for the experiment. After that, 25 seeds were uniformly placed on the surface of the treated filter paper.
  • the Petri dish was kept at a temperature of 21-23 ° C with illumination by fluorescent lamps for 7 days. The repetition of the experiment within one option is fourfold.
  • aqueous solutions of DMOA and DEOA in the claimed concentrations have a pronounced ability to stimulate seed germination, lengthening of the root, lengthening of the shoot stem, and growth of lateral roots.
  • DMOA was synthesized at the Institute of Organic Chemistry named after Zelinsky RAS (Moscow) by the method described in example 1. Used for testing DEOA was purchased from Acros Organics BVBA.
  • DMOA and DEOA were separately dissolved in dimethyl sulfoxide to obtain solutions with a concentration of 10 g / l, to which water was then added to obtain aqueous solutions of DMOA with concentrations of 10 "3 M, 5.5-10 8 M, 5.5 ⁇ 10 "9 M, 1.8 x 10 ⁇ 9 M, 5,5-10 w m, 1, 8-10" 10 M, 1 M 1,8-10 1, 1 1 10 DEOA M and at concentrations of 10 "3 M, 4.8-10 8 M, 4.8-U "9 M, 1.6 10 ⁇ 9 M, 4.8 10 10 M, 1, 6-10 10 M, 1, 6 10 ⁇ M, 10 1 1 M.
  • the soil of the experimental plot is sod-podzolic on cover loam.
  • the thickness of the arable layer was 27-29 cm with a humus content of up to 2.2%, pH ⁇ 0 ⁇ about 5.7-5.8, mobile phosphorus 145-155 mg / kg and exchange potassium 100-115 mg / kg soil.
  • the area of the experimental plots is 100 m 2 , the accounting area is 50 m 2 .
  • the experiments were repeated four times.
  • the predecessor culture is winter wheat. Immediately after the autumn harvesting of winter crops, a disc cultivator was processed to a depth of 10-12 cm. Next, autumn plowing to a depth of 18-20 cm with a reversible plow, harrowing, closing moisture.
  • aqueous solutions of DMOA or DEOA the dosage was 300 l / ha (these solutions were directly sprayed).
  • Spraying with aqueous solutions of DMOA and DEOA was carried out for all variants where DMOA and DEOA were used for seed treatment, except for variants with concentrations of 10 3 M and 10 "11 M.
  • the concentration of the solution that was sprayed was one-thirtieth of the concentration of the solution that was previously made seed treatment. Accordingly, for DMOA: 1.8-10 -9 M, 1.8-10 10 M, 1.8-10 "11 M; for DEOA: 1.6-10 "9 M, 1.6-10 10 M, 1.6-110 -1 M 1 .
  • Table 6 The research results are shown in Table 6 - the results of field tests of DMOA and DEOA on wheat.
  • the table shows the concentration of solutions used for seed treatment in the corresponding options.
  • the claimed means for regulating plant growth and the claimed active ingredient had a positive effect on the growth of wheat productivity at all tested concentrations.
  • the inventive means for regulating plant growth and the inventive active ingredient contributed to a significant increase in the number of productive stems by 1 m 2 , grain mass growth, elongation of the main spike, increase in the number and mass of grain from the main spike.
  • the content of gluten and starch in wheat significantly increases, a slight increase in protein content is noted. Negative effects on the wheat plant and grain quality indicators were not found.
  • the active ingredients have growth-promoting properties and when used in lower dosages, which reduces their consumption.
  • the claimed compositions and active ingredients have qualitative advantages consisting in expanding the spectrum of growth-promoting effects. Namely, in contrast to prototypes, they allow to lengthen the main root, increase the number of lateral roots, and lengthen the seedling (main stem).
  • superior solutions for the prototype in terms of germination for alfalfa and can increase not only the protein content, but also starch in wheat.
  • the methodology of this example is applicable to potatoes and other tuber plants.
  • tubers of the same size and physiological state were selected. Then the tubers were immersed for 30 seconds in a container with an aqueous solution of the test compound of the plant growth regulator at the studied concentration. The tubers were air dried after treatment and planted in the soil. During the growing season, phenological observations were carried out, germination, the number of main stems, the mass of shoots, roots and leaf area were determined. After harvesting, the yield of tubers, the degree of damage from diseases and pests, as well as the content of dry matter, starch, vitamin C and nitrates were determined.
  • the methodology of this example is applicable to flowers such as Chinese aster, snapdragon and others. Seedlings of flowering cultures were sprayed with aqueous solutions of the claimed drugs at the studied concentration. The height of the plants was measured, the number of flowers, the number of lateral peduncles, the diameter of inflorescences and other parameters that affect the decorative properties of flowers.
  • the use of compounds of the active ingredient of the claimed invention in an amount from KG 11 to 10 ⁇ 3 M allows to increase the efficiency of stimulation of plant growth by the ability to stimulate plant growth at a low dosage of the active ingredient, by increasing the energy of seed germination, increasing their germination, stimulating growth shoots and roots.
  • the active ingredients and compositions for regulating plant growth of the claimed invention contribute to an increase in the yield and quality of plants treated with such compositions.
  • the compounds (active ingredients) and plant growth control compositions of the present invention do not contain any hazardous substances.
  • the esters of oxaloacetic acid are derivatives of natural oxaloacetic acid (included in the Krebs cycle), therefore, they are easily, quickly and without residue decomposed by soil microorganisms.
  • the plant growth control compositions of the present invention achieve excellent effects on plants without any adverse environmental effects or health and safety problems for people consuming agricultural plant products treated with such compositions.
  • the active ingredients and compositions for regulating plant growth of the present group of inventions can be applied to a wide range of plants or plant growth sites in order to achieve phytologically favorable results, such as stimulating plant growth, increasing plant yields and improving the quality of plant products.
  • the compounds (active ingredients) for regulating the growth of plants of this group of inventions can be used in concentrations that are significantly lower than the concentrations commonly used for the active ingredients of known plant growth regulators, so the use of relatively small amounts of the substance can be used with great benefit.
  • the compounds (active ingredients) and compositions for regulating the growth of plants of the present group of inventions are easily decomposed and are environmentally friendly.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Композиция для регулирования роста растений, включающая в качестве активного ингредиента сложный эфир щавелевоуксусной кислоты или его соль, или их производные, при этом сложный эфир щавелевоуксусной кислоты имеет следующую формулу: где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18-алкильных групп, и при этом содержание активного ингредиента соответствует концентрации от 10-11 М до 10-3 М. Активные ингредиенты и композиции для регулирования роста растений позволяют обрабатывать растения для стимуляции их роста и получения таких преимуществ, как повышение урожайности, улучшение качества растений, улучшение усвоения питательных веществ, повышение стрессоустоичивости, позволяя таким преимуществам реализовываться с использованием сравнительно малого количества активного ингредиента(ов), который является биологически разлагаемым и экологически безопасными.

Description

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСТА РАСТЕНИЙ, СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЕЮ РАСТЕНИЙ И АКТИВНЫЙ ИНГРЕДИЕНТ В ЕЁ СОСТАВЕ
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящая группа изобретений относится к средствам регулирования роста растений, их активным ингредиентам и, в частности, к химическим соединениям и композициям для регулирования роста растений, а также к способам обработки растений такими соединениями и композициями. Соединения, композиции и способы, представленные в настоящем описании, могут использоваться в растениеводстве и огородничестве для обеспечения благоприятных результатов для самых разных растений, в том числе для стимуляции роста растений, повышения урожайности и улучшения качества растительной продукции.
Уровень техники
Известно множество различных средств для регулирования роста растений, но большинство из них эффективно только для небольшой группы растений или для отдельной стадии их развития. Также подобные препараты, как правило, либо дорогостоящие, либо малоактивные, либо требуют высоких дозировок. Известные средства для регулирования роста растений бывают весьма различных типов и могут использоваться для стимуляции различных отдельных ростовых процессов растений, включая прорастание семян, корнеобразование, удлинение стебля, удлинение основного корня и другие. В составе применяемых в настоящее время средств для регулирования роста растений используется широкий спектр активных ингредиентов, включая ауксины, гиббереллины, цитокинины, брассиностероиды, силатраны, мелиссиловый спирт, арахидоновую кислоту, 2,6-диметилпиридин-Н-оксид, меламиновую соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты, янтарную кислоту и другие.
Известны средства для регулирования роста растений в виде водного раствора хелатного комплекса переходного металла с двумя анионами диметилового эфира щавелевоуксусной кислоты в концентрациях 0,0001-0,01 % (примерно 2,5· Ю^6 - 2,5-10"4 М). В качестве активного ингредиента содержат: /яранс-диаква-/иранс-бис-[1-окси-1,2-ди(метоксикарбонил)-этенато]цинк, как описано в Патенте на изобретение UA19841, МПК A01N 55/02, А01Р 1/00, C07F 13/00, дата публикации 25.12.1997, либо /яранс-диаква-отранс-бис-[1-окси-1,2- ди(метоксикарбонил)этенато]марганец (II), как описано в Патенте на изобретение UA19812, МПК A01N 55/02, А01Р 1/00, C07F 13/00, дата публикации 25.12.1997, либо /иранс-диаква-/иранс-бис-[1-окси-1 ,2-ди(метоксикарбонил)-этенато]никель (II), как описано в Патенте на изобретение UA19840, МПК A01N 55/02, А01Р 21/00, C07F 15/00, дата публикации 25.12.1997.
Общим недостатком этих известных средств для регулирования роста растений и их активных ингредиентов является относительно высокие эффективные концентрации активного ингредиента(-ов), требуемые при их применении, которые значительно превышают содержание в растениях наиболее активных природных фитогормонов (для брассиностероидов, например, порядок концентраций доходит до 10"" М). Также эти известные средства для регулирования роста растений и их активные ингредиенты обладают довольно узким спектром ростостимулирующих эффектов, ограничивающимся лишь стимуляцией удлинения основного стебля и корня в проростках. Отсутствуют общедоступные данные о влиянии этих известных решений на урожайность, и такое влияние не очевидно из уровня техники.
Известно средство для регулирования роста растений в виде водного раствора активного ингредиента в концентрациях 10 8 - Ю-4 М (0,0016-16 мг/л), где в качестве активного ингредиента содержится диметиловый эфир 2-аминофумаровой кислоты, как описано в Патенте на изобретение RU2184450, МПК A01N37/44, дата публикации 10.07.2002.
Существенным недостатком данного известного решения является то, что в процессе синтеза диметилового эфира 2-аминофумаровой кислоты используется диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты, обладающий сильным слезоточивым и кожно-нарывным действием, что значительно усложняет процесс производства и повышает его опасность.
Соединение для стимуляции ростовых процессов, повышения эффективности питания и усиления стрессоустойчивости растений в виде водного раствора активного ингредиента в концентрациях 10 7 - 10"2 М, в качестве активного ингредиента содержащего кетосукцинамат, или его производное, или его соль, описано в Заявке на Патент США 20150051072, МПК A01N43/34, A01N37/18, A01N43/40, A01N43/36, A01N43/62, C05G3/0000, дата публикации 19.02.2015. Кетосукцинамат выбран в качестве прототипа настоящей группы изобретений.
Недостатком соединений, описанных в Заявке на Патент США 20150051072, является относительно ограниченный спектр ростостимулирующего воздействия, заданный следующими эффектами: повышение всхожести семян, усиление роста внекорневой биомассы, увеличение массы клубеньков (у сои), увеличение кустистости и числа зерен в колосе (у пшеницы) и некоторые другие. Также отсутствуют конкретные примеры влияния таких соединений на повышение урожайности растений. Кроме того, применение этих соединений конкретно для стимуляции ростовых процессов предполагает использование относительно высоких предпочтительных концентраций кетосукцинамата (или его соли) в водных растворах (\0~* - 10~2 М), что требует существенных расходов активного ингредиента при применении соответствующего соединения.
Краткое описание изобретения
Техническая задача, на решение которой направлена заявляемая группа изобретений— повышение эффективности стимуляции роста растений.
Технический результат заявляемой группы изобретений — повышение эффективности стимуляции роста растений за счет расширения спектра ростостимулирующих эффектов, обеспечения повышения урожайности растений и возможности стимулирования роста растений при низких концентрациях активного ингредиента.
С одной стороны, изобретение относится к композиции для регулирования роста растений, включающей в качестве активного ингредиента сложный эфир щавелевоуксусной кислоты или его соль, или их производные, при этом сложный эфир щавелевоуксусной кислоты имеет следующую формулу:
Figure imgf000005_0001
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18-алкильных групп, и при этом содержание активного ингредиента соответствует концентрации от 10"11 М до 10~3 М.
С другой стороны, изобретение относится к способу обработки растений для улучшения их роста, включающее нанесение указанной в настоящем описании композиции для регулирования роста растений на эти растения, на посадочный материал или на место их произрастания.
Еще одним аспектом изобретения является использование в качестве активного ингредиента композиций для регулирования роста растений сложного эфира щавелевоуксусной кислоты общего вида:
Figure imgf000005_0002
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда С1-С18-алкильных групп, причём также могут быть использованы соли или другие производные этого сложного эфира.
Другие аспекты, возможности и преимущества изобретения будут более подробно изложены в дальнейшем описании и пунктах формулы изобретения.
Раскрытие изобретения
При использовании в настоящем описании и приложенной формуле изобретения единственное число включает ссылку и на множественное число, если из контекста с очевидностью не следует обратное.
Настоящая группа изобретений, как здесь различным образом изложено в отношении отличительных признаков, аспектов и вариантов осуществления изобретения, может в конкретных реализациях состоять из или включать по существу некоторые или все такие отличительные признаки, аспекты и варианты осуществления, а также их элементы и компоненты, которые в совокупности составляют различные дополнительные реализации группы изобретений. Группа изобретений также охватывает такие отличительные признаки, аспекты и варианты осуществления, либо один или несколько, выбранных из них, в различных перестановках и комбинациях в рамках настоящей группы изобретений.
Применительно к настоящему описанию обозначение диапазона числа атомов углерода, как например в C1-C18-алкильной группе, подразумевает включение каждого из подмножеств значений в пределах данного диапазона таким образом, что включается каждое промежуточное число атомов углеродов, либо любой другой заявленный или возможный промежуточный интервал значений числа атомов углерода в пределах заданного диапазона, а далее подразумевается, что различные под-диапазоны в пределах данного диапазона могут быть независимо включены в более мелкие диапазоны числа атомов углерода в рамках настоящего изобретения, и также диапазоны числа углеродных атомов, за исключением какого-либо отдельного числа или чисел углеродов, также включены в настоящее изобретение, и под-диапазоны, исключающие любой или оба из граничных значений числа атомов углерода заданного диапазона, также включены в настоящую группу изобретений. Соответственно, предполагается, что C1-C18-алкил включает метил, этил, пропил, бутил, пентил (амил), гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил и октадецил, включая линейные цепи (нормального строения), а также разветвленные цепи алкильного типа. Поэтому следует учитывать, что обозначение диапазона числа атомов углерода, как например в C1-C18-алкильной группе, как широко применяется к заместителям, позволяет в конкретных вариантах осуществления группы изобретений произвести дальнейшее ограничение диапазона числа атомов углеродов в подгруппы заместителей, имеющих диапазоны числа атомов углерода внутри более широкой спецификации заместителей. В качестве примера, диапазон числа атомов углеродов в C1-C18-алкильной группе может быть указан более ограниченно в частных вариантах осуществления изобретения, чтобы включать такие под-диапазоны, как С1-С4-алкил, С2-С8-алкил, С2-С4-алкил, С3-С5-алкил, С1-С14-алкил или любые другие под- диапазоны в более широком диапазоне чисел атомов углерода. Иными словами, считается, что диапазон чисел атомов углерода утвердительно задает каждое из значений числа углерода в диапазоне в отношении заместителя, фрагмента или вещества, к которому относится такой диапазон, в качестве выборочной группы, из которой могут быть выбраны определенные члены, либо в качестве под-диапазона последовательности чисел атомов углерода, либо определенных значений числа углерода в рамках такой выборочной группы.
Такая же гибкость конструкции и выбора относится к стехиометрическим коэффициентам и числовым значениям, определяющим количество атомов, функциональных групп, ионов или фрагментов относительно указанных диапазонов, ограничений численных значений (например, неравенства, больше, меньше), а также к степени окисления и другим переменным, являющимся определяющими для специфической формы, заряда и состава, применимых к химическим структурным единицам в широких рамках настоящего изобретения.
Любая из множества различных выборочных групп, определенных в настоящем описании, может быть разграничена для целей указания выбранных элементов путем специального исключения одного или более элементов из этой группы.
Соединения и композиции для регулирования роста растений, представленные в рамках настоящего описания, позволяют обрабатывать растения для улучшения их роста и получения таких преимуществ, как повышение урожайности, улучшение качества растений, улучшения усвоения питательных веществ, повышения стрессоустойчивости, позволяя таким преимуществам реализовываться с использованием сравнительно малого количества активного компонента(ов), который является биологически разлагаемым и экологически безопасными.
Соединения, используемые в качестве активных ингредиентов композиций средств для регулирования роста растений, являющихся предметом настоящего описания, включают сложные эфиры щавелевоуксусной кислоты, их соли и производные, обладающие биологически полезными характеристиками для регулирования роста растений.
Таким образом, настоящее описание прежде всего относится к композиции для регулирования роста растений, включающей в качестве активного ингредиента сложный эфир щавелевоуксусной кислоты или его соль, или их производные, при этом сложный эфир щавелевоуксусной кислоты имеет следующую формулу:
Figure imgf000008_0001
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18-алкильных групп, и при этом содержание активного ингредиента соответствует концентрации от 10"" М до 10"3 М.
В некоторых вариантах исполнения активным ингредиентом является натриевая соль диметилоксалоацетата, имеющая следующую формулу:
Figure imgf000008_0002
В других вариантах исполнения — натриевая соль диэтилоксалоацетата, имеющая следующую формулу:
Figure imgf000008_0003
Композиция для регулирования роста растений может включать средство доставки активного компонента, например, органический растворитель, диметилсульфоксид, воду или другую водную среду.
С другой стороны, изобретение относится к способу обработки растений для улучшения их роста, включая нанесение указанной в настоящем описании композиции для регулирования роста растений на эти растения, на семенной материал или на место их произрастания. Такими растениями, например, могут быть зерновые, бобовые, волокнистые, масличные, клубневые, крахмалоносные растения, травы, вьющиеся растения, фрукты, овощи, цветочные растения и деревья. В качестве конкретного примера таких растений можно привести следующие: подсолнечник, соя, люцерна, огурцы, помидоры, пшеница, кукуруза, маис, хлопок, тыква, сахарный тростник, сахарная свёкла, картофель, ячмень, кофе, бобовые, фасоль обыкновенная, фасоль стручковая, фасоль огненно-красная, фасоль зерновая, горох, нут, чечевица, просо, лук, клевер, донник, батат, ямс, таро, топинамбур (Helianthus tuberosus), маниока, артишок, овёс, рис, арахис, сорго, редька, репа, морковь, рапс, лён, кунжут, спаржа, салат, виноград, ягоды, апельсины, орехи, кокосовое дерево, табак, перец, красный перец, сладкий перец, горчица, гречка, баклажан, кабачок, цуккини, дыня, арбуз, ананас, банан, папайя, авокадо, киви, просо, свёкла, укроп, фенхель, мята, капуста, кинза, имбирь, петрушка, шпинат, руккола, сельдерей, брюссельская капуста, манго, клубника, цветная капуста, масличная пальма, хмель, конопля, какао, шалфей, астры, астра садовая (Callistephus chinensis), львиный зев (Antirrhinum), гвоздики (Dianthus caryophyllus), розы, георгины, хризантемы, тюльпаны, нарциссы, дельфиниумы, ирисы, клематисы, пионы, флоксы, рододендроны, гиацинты, цикламены, петунии, лилии и орхидеи.
Еще одним аспектом изобретения является активный ингредиент композиций для регулирования роста растений, которым является сложный эфир щавелевоуксусной кислоты общего вида:
О О
, II I I
CH^ ^C^ R- I I
О где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18 - алкильных групп, также активным ингредиентом может быть соль эфира, или другое производное, или их всевозможная смесь.
Из вышеизложенного следует, что соединения (активные ингредиенты) и композиции для регулирования роста растений, представленные в настоящем описании, включают множество соединений и составов, которые могут быть использованы в любом подходящем виде, чтобы обеспечить улучшение роста любого из самых разнообразных видов растений.
Соли сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты, используемые как активные ингредиенты композиций в настоящей группе изобретений, могут быть любого подходящего типа, например, соли натрия, соли кальция, соли железа, соли меди, соли магния, соли калия, соли аммония и т. д.
Термин «производные», используемый в настоящем описании применительно к эфирам щавелевоуксусной кислоты или их солям, включает любое подходящее соединение для регулирования роста растений (термин «соединение» в настоящем описании включает соли и комплексные соединения), которое содержит в себе углеродный скелет щавелевоуксусной кислоты и различные заместители и/или части молекул, ковал ентно или координационно связанные со скелетом. Такие производные можно выразить следующей общей формулой:
Figure imgf000010_0001
где А, Е, X и Z независимо принимают определённые значения, а именно:
А = О, S, NH, N-OH, N-NH2;
X = ОН, NH2, O-R (где R = С1-С18-алкил, O-Cis-алкенил, C1-C18-алкинил,
Сз-Сб-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы, бензил), NH-R' (где R' = 0-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NRbR2' (где R1' и R2' независимо принимают значения: С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил, С1-С6-алкил, С1-С6-алкенил, С1-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы), Сб-С14-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилэтил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилвинил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), нафтил, индолил, фуранил, тиофенил;
Z = ОН, NH2, O-R" (где R" = 0-С18-алкил, C1-C18-алкенил, O-Cis-алкинил, Сз-Сб-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на Ci-Gi-алкильные группы, бензил), NH-R* (где R* = 0-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NRb'R2" (где R1" и R2" независимо принимают значения: С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил;
Е = Н, CN, галоген (F, CI, Br, I), 0-R'" (где R'" = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил,
Сз-С6-циклоалкил, бензил), S-R'" (где R'" - С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил), О-Аг (где Аг = С6-Си-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), S-Ar (где Аг = Сб-См-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), С]-Сб-алкил, G-Сб-алкенил, С1-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы), С6-С14-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил, нафтил, индолил, фуранил, тетрагидрофуранил, тиофенил, тетрагидротиофенил ;
также X и Е могут соединяться, образуя 5-7 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Х-конца и заканчивая Е-концом): -(СН2)т- (где т = 3-5), -(СН2)„-(С=ОЬ (где п = 2-4), -0-(СН2)„- (где п = 2-4), -NH-(CH2)„- (где п = 2-4), -CH*-(CH2)ic-CH*- (где к = 1-2, а углероды СН* связаны друг с другом через МОСТИК -(CH2)j-, где j = 1-2, независимо от к), также любая С-С связь внутри указанных мостиков может быть конденсирована с бензольным кольцом (при этом бензольное кольцо может быть замещено одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH, если он присутствует) могут быть дополнительно замещены на С1-С4-алкильную группу;
также Е и Z могут соединяться, образуя 5-6 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Ζ-конца и заканчивая Е-концом): -NH-(CH2)r- (где г = 1-2), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH) могут быть дополнительно замещены на С i -С4-алкильную группу;
при этом из производных эфиров щавелевоуксусной кислоты исключаются соединения, где А, Е, X, Z одновременно принимают следующие значения: А = О, Е = Н, X = ΝΗ2 и Z = ОН в первом случае; А = NH, Е = Н, X = Z = ОСН3 во втором случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5 и Z = ОСН3 в третьем случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = ОН/OK в четвёртом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСН3, Z = NH2 в пятом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = ОН/OK в шестом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = NH2 в седьмом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСН3, Z = -NH-CH2-PI1 (где Ph = фенил) в восьмом случае;
при этом в производные эфиров щавелевоуксусной кислоты входят также соли и комплексные соединения с металлами для всех допустимых соединений, упомянутых выше в данном пункте в качестве подходящих под производные щавелевоуксусной кислоты, за исключением хелатных комплексов, состоящих из двух молекул диметилоксалоацетата и цинка/марганца/никеля.
Данные производные включают в себя соединения 1-70, указанные ниже. Приведены структурные формулы с учётом их кетонных и енольных таутомерных форм:
Figure imgf000012_0001
Figure imgf000012_0002
Figure imgf000012_0003
Этил 4-(диметиламино)-2,4-диоксобутаноат
Figure imgf000013_0001
N1 ,Л^,Л^-тетраметал-2-оксобутандиамид :
Figure imgf000013_0002
2-оксо-Л^,Л^-диэтилбутандиамид:
Figure imgf000013_0003
N1 ,Л/4-диметил-2-оксобутандиамид :
Figure imgf000013_0004
^^У4-дибензил-2-оксобутандиамид:
Figure imgf000013_0005
Метил 4-(4-метиланилино)-3 ,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000013_0006
0. Этил 2,4-диоксо-4-(пирролидин- 1 -ил)бутаноат:
Figure imgf000014_0001
Этил 4-(морфолин-4-ил)-2 ,4- диоксобутаноат
Figure imgf000014_0002
Этил 4-(4-гидроксипиперидин- 1 -ил)-2, 4- диоксобутаноат
Figure imgf000014_0003
Л'4-(2-гидроксиэтил)-^ Д1 Д4-триметил-2-оксобутандиамид :
Figure imgf000014_0004
4. ^у/У1-диметил-Л'4-(2-метоксиэтил)-2-оксобутандиамид:
Figure imgf000014_0005
Этил (1 -метил-2-оксопирролидин-3-ил)(оксо)ацетат:
Figure imgf000014_0006
Этил (1-метил-2-оксопиперидин-3-ил)(оксо)ацетат:
Figure imgf000015_0001
Метил оксо(2-оксооксан-3-ил)ацетат:
Figure imgf000015_0002
Метил 4,5-диоксопирролидин-З-карбоксилат:
Figure imgf000015_0003
Этил 2,4-диоксовалерат:
Figure imgf000015_0004
Этил 8-метил-2,4-диоксононаноат:
Figure imgf000015_0005
Этил 8-метил-2,4-диоксонон-7-еноат:
Figure imgf000015_0006
Этил 2,4-диоксо-4-циклопропилбутаноат:
Figure imgf000016_0001
Этил 2,4-диоксо-4-циклопентилбутаноат:
Figure imgf000016_0002
Этил (5£)-2,4-диоксо-6-фенилгекс-5-еноат:
Figure imgf000016_0003
Этил 2,4-диоксо-4-фенилбутаноат:
Figure imgf000016_0004
Этил 4-(4-метилфенил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000016_0005
Этил 4-(4-нитрофенил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000017_0001
2,4-Диоксо-4-[3-(трифторметил)фенил]бутановая кислота:
Figure imgf000017_0002
Этил 4-(2,4-дихлорфенил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000017_0003
Этил 4-(4-метокси-3-фторфенил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000017_0004
Метил 2,4-диоксо-4-(фуран-2-ил)бутаноат:
Figure imgf000017_0005
Этил 2,4-диоксо-4-(тиофен-2-ил)бутаноат:
Figure imgf000017_0006
Этил 4-(нафталин- 1 -ил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000018_0001
Этил 4-( 1Я-индол-3-ил)-2,4-диоксобутаноат:
Figure imgf000018_0002
Диметил 2-оксо-З-цианобутандиоат:
Figure imgf000018_0003
Диметил 2-оксо-З-хлорбутандиоат:
Figure imgf000018_0004
Диэтил 2-оксо-З-фторбутандиоат:
Figure imgf000018_0005
Диэтил 2-метокси-З-оксобутандиоат:
Figure imgf000018_0006
. Диэтил 2-(бутилсульфанил)-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000019_0001
Диметил 2-метил-З-оксобутандиоат:
Figure imgf000019_0002
Диаллил 2-оксо-З-этилбутандиоат:
Figure imgf000019_0003
Диэтил 2-(2-метилпроп- 1 -ен- 1 -ил)-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000019_0004
Диметил 2-оксо-З -циклогексилбутандиоат:
Figure imgf000019_0005
Диэтил 2-оксо-3-(оксолан-2-ил)бутандиоат
Figure imgf000020_0001
Диэтил 2-оксо-3-фенилбутанди1
Figure imgf000020_0002
Диэтил 2-(4-метоксифенил)-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000020_0003
Диэтил 2-(нафталин- 1 -ил)-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000020_0004
49. Диметил 2- Ш-индол-3-ил)-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000021_0001
Диэтил 2-оксо-3-(4-хлорфенокси)бутандиоат:
Figure imgf000021_0002
Диэтил 2-[(4-метилфенил)сульфанил]-3-оксобутандиоат:
Figure imgf000021_0003
52. Этил оксо(2-оксоциклогексил)ацетат:
Figure imgf000021_0004
53. Этил (2,6-диоксоциклогексил)(оксо)ацетат:
Figure imgf000021_0005
Этил оксо(1 -оксо- 1, 2,3 ,4-тетрагидронафталин-2-ил)ацетат:
Figure imgf000022_0001
Этил оксо(3-оксобицикло[2.2.1 ]гептан-2-ил)ацета
Figure imgf000022_0002
Этил оксо 2-оксоциклопентил)ацетат:
Figure imgf000022_0003
Этил оксо 1 -оксо-2,3-дигидро- 1Я-инден-2-ил)ацетат:
Figure imgf000022_0004
4-Метил 1-этил 2-гид азинилиденбутандиоат:
Figure imgf000023_0001
2-Аминоб т-2-ендиамид:
Figure imgf000023_0002
Этил 2-амино-4-оксо-4- енилбут-2-еноат:
Figure imgf000023_0003
Метил 2-амино-4-оксо-4- 4-хлорфенил)бут-2-еноат:
Figure imgf000023_0004
Этил 2-амино-4-(2-метоксифенил)-4-оксобут-2-еноат:
Figure imgf000023_0005
2-Амино-4- 1 H-индол-З -ил)-4-оксобут-2-еноат натрия :
Figure imgf000023_0006
66. Этил 2-амино-4-оксо-6-(4-хлорфенил)геска-2,5-диеноат:
Figure imgf000024_0001
Дипропил 2-аминобут-2-ендиоат:
Figure imgf000024_0002
Дибутил 2-аминобут-2-ендиоат:
Figure imgf000024_0003
ибензил 2-аминобут-2-ендиоат:
Figure imgf000024_0004
Метил 2-амино-4-оксопент-2-еноат:
Figure imgf000024_0005
Производные в настоящей группе изобретений, как более подробно указано выше, могут быть дополнительно определены методом исключения нескольких конкретных соединений. В частности, следующие соединения не входят в данные производные:
Figure imgf000024_0006
Figure imgf000025_0001
Следует понимать, что композиции для регулирования роста растений могут включать одно или более соединений изобретения, и что композиции в конкретных вариантах исполнения могут включать различные сложные эфиры щавелевоуксусной кислоты, их соли и/или их производные, обладающие биологически полезными характеристиками для регулирования роста растений. Например, композиция для регулирования роста растений может содержать два или более различных сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты. В другом варианте исполнения композиция для регулирования роста растений может состоять из сложного эфира щавелевоуксусной кислоты и соли сложного эфира щавелевоуксусной кислоты в некотором соотношении. В другом варианте исполнения для получения композиции могут быть задействованы два или более производных щавелевоуксусной кислоты в сочетании друг с другом. Следует понимать, что композиции настоящего изобретения подразумевают все возможные комбинации одного или более активных ингредиентов, выбранных из группы, состоящей из сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты, их солей и/или их производных, обладающих биологически полезными характеристиками для регулирования роста растений.
Следует также принять во внимание, что одно или несколько соединений настоящего изобретения могут в различных вариантах исполнения использоваться в чистой твердой форме, например, в виде зернистого материала, который применяется к растению, к семенному материалу или месту его произрастания путем распыления или в виде сухого аэрозоля зернистого материала, или другими методами нанесения и применения твердых частиц. Одно или несколько соединений настоящего изобретения могут в различных вариантах исполнения использоваться в чистой жидкой форме (или в форме масла), с применением к растению, к семенному материалу или месту его произрастания путем прямого нанесения, или распылением в виде аэрозоля, или другими методами применения. Но предпочтительно композиции настоящего изобретения включают одно или несколько соединений настоящего изобретения вместе с носителем и средством доставки.
Носитель или средство доставки могут включать растворитель или вещество для производства суспензии (эмульсии), в которых соединение(-ия) растворяются или образуют суспензию (эмульсию). Например, носитель или средство доставки могут включать водный или неводный растворитель или смесь растворителей, которые растворяют или превращают в суспензию (эмульсию) соединение(-ия) и доставляют его (их) к растению, к семенному материалу или месту его произрастания. Носитель или средство доставки, таким образом может быть жидкой, газообразной, или двухфазной текучей средой. В качестве примера носителя или средства доставки можно выделить растворители, такие как вода, диметилсульфоксид (ДМСО), растительные и животные масла, парафин и любые другие жидкости, твердые вещества, золу и т.д., которые совместимы с соответствующим соединением(-ями) для регулирования роста растений.
Существенным преимуществом композиций и соединений (активных ингредиентов) для регулирования роста растений (настоящего изобретения) является тот факт, что активные ингредиенты в композициях для регулирования роста растений могут использоваться в очень малых концентрациях в сравнении с обычными известными средствами для регулирования роста растений. Например, в композициях для регулирования роста растений, являющихся предметом настоящего изобретения, включающих материал-носитель, порядок концентраций соединения для регулирования роста растений в композиции находится в пределах КГ1 1 - 1 СГ3 М. В различных вариантах исполнения такая концентрация может находиться в пределах 10 1 1 - 1СГ6 М, в других вариантах исполнения концентрация соединения(-ий) для регулирования роста растений в композиции может быть в пределах 10 1 1 - 10 8 М. Растения, на которые наносятся соединения или композиции для регулирования роста, либо путем непосредственного нанесения на растение или его часть, либо путём нанесения на семенной материал, либо путем нанесения на место произрастания (почва, гидропонная среда или другой окружающий материал), могут быть любого типа, например: зерновые, бобовые, волокнистые, масличные, клубневые, крахмалоносные растения, травы, вьющиеся растения, фрукты, овощи, цветочные растения, деревья и другие, без ограничений. В качестве примера таких растений, без ограничения, можно привести следующие: подсолнечник, соя, люцерна, огурцы, помидоры, пшеница, кукуруза, маис, хлопок, тыква, сахарный тростник, сахарная свёкла, картофель, ячмень, кофе, бобовые, фасоль обыкновенная, фасоль стручковая, фасоль огненно-красная, фасоль зерновая, горох, нут, чечевица, просо, лук, клевер, донник, батат, ямс, таро, топинамбур (Helianthus tuberosus), маниока, артишок, овёс, рис, арахис, сорго, редька, репа, морковь, рапс, лён, кунжут, спаржа, салат, виноград, ягоды, апельсины, орехи, кокосовое дерево, табак, перец, красный перец, сладкий перец, горчица, гречка, баклажан, кабачок, цуккини, дыня, арбуз, ананас, банан, папайя, авокадо, киви, просо, свёкла, укроп, фенхель, мята, капуста, кинза, имбирь, петрушка, шпинат, руккола, сельдерей, брюссельская капуста, манго, клубника, цветная капуста, масличная пальма, хмель, конопля, какао, шалфей, астры, астра садовая (Callistephus chinensis), львиный зев (Antirrhinum), гвоздики (Dianthus caryophyllus), розы, георгины, хризантемы, тюльпаны, нарциссы, дельфиниумы, ирисы, клематисы, пионы, флоксы, рододендроны, гиацинты, цикламены, петунии, лилии и орхидеи.
Применение композиции для регулирования роста к растению, к семенному материалу или к месту произрастания растения, в отношении которого активный ингредиент(-ы) композиции является/являются биологически эффективным, может производиться любым подходящим способом. Типичные способы применения, без ограничения, включают распыление, опрыскивание, нанесение порошка, окунание, пропитывание, аэрозолирование, передачу в виде частиц и размещение объекта или тела, пропитанного средством для регулирования роста, рядом с растением (растениями) для вымывания, экссудации, диффузии, или другой способ появления средства для регулирования роста в растении или в пределах места произрастания. Например, при нанесении на деревья, можно приготовить пасту, содержащую композицию для регулирования роста, и нанести её на раны или поврежденные участки дерева, чтобы обеспечить исцеление, или нанести во время прививки для лучшей приживаемости.
Соединения для регулирования роста растений, используемые в качестве активных ингредиентов композиций, являющихся предметом настоящего описания, включают сложные эфиры щавелевоуксусной кислоты, их соли и производные, обладающие биологически полезными характеристиками для регулирования роста растений. Сложные эфиры щавелевоуксусной кислоты имеют следующую формулу:
Figure imgf000028_0002
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда С1-С18-алкильных групп.
Концентрация соединения (-ий) для регулирования роста растений в композиции находится в пределах 10"11 - 1(Г3 М.
Активные ингредиенты и композиции для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения демонстрируют повышенную эффективность стимуляции роста растений в сравнении с типовыми известными средствами, поскольку могут использоваться очень малые концентрации активных ингредиентов.
В различных вариантах исполнения соединения (активные ингредиенты) для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения могут быть использованы в водном растворе для образования композиции, содержащей в качестве активного ингредиента сложный эфир щавелевоуксусной кислоты общего вида:
Figure imgf000028_0001
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда С1-С18-алкильных групп, или его соль, его производное, или их смесь, при этом содержание активного ингредиента соответствует концентрации от 10"11 М до 10~3 М.
Активный ингредиент в различных композициях для регулирования роста растений настоящего изобретения представляет собой сложный эфир щавелевоуксусной кислоты общего вида:
Figure imgf000029_0001
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18-алкильных групп, их солей, производных или смесей из вышеперечисленных.
Композиция для регулирования роста растений с соединением для регулирования роста растений в качестве активного ингредиента в ней может представлять собой водный раствор соединения (активного ингредиента), раствор соединения в диметилсульфоксиде или другом органическом растворителе, раствор или суспензию в масле, или в любой другой жидкости, эмульсии, геле, пасте, смоле, порошке, смачиваемом порошок, гранулах или в иной форме. Данные препаративные формы предпочтительно выбираются так, чтобы оптимизировать регулирующее действие на рост растений. Для этой цели содержание соединения (-ий) (активного ингредиента) в композициях для регулирования роста растений должно соответствовать концентрации от 10"11 до 10~3 М. Способы и вещества для изготовления композиций для регулирования роста растений в виде паст, растворов, эмульсий, гелей, смол, порошков и другие хорошо известны из уровня техники.
Композиции для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения могут дополнительно содержать органический растворитель в количестве, необходимом для первоначального растворения соединения(-ий) (активного ингредиента). Первоначально активный ингредиент удобно растворить в органическом растворителе, а затем разбавлять водой до достижения нужной концентрации. Это упрощает процесс приготовления композиции в виде водного раствора. Предпочтительным органическим растворителем для соединений для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения, является диметилсульфоксид. Известно, что диметилсульфоксид повышает проницаемость биологических мембран, усиливая транспорт внутрь клетки биологически активных веществ. Этот эффект может дополнительно повышать эффективность соединений (активных ингредиентов) настоящего изобретения.
Композиции для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения предполагают использование довольно малых концентраций активного ингредиента в водных растворах. По этой причине соединения для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения в качестве активного ингредиента удобно хранить, продавать, транспортировать, в виде концентрированных растворов активного ингредиента, предназначенных для последующего разбавления до нужной концентрации. Растворители для таких концентрированных растворов могут быть любых подходящих типов, как например вода, органический растворитель (например, диметилсульфоксид), спирты, либо смеси различных растворителей. Допустима любая удобная концентрация соединения активного ингредиента в таком концентрированном растворе, например, 0.01-99% по массе. Концентрированные препараты для приготовления композиций для регулирования роста растений, содержащих соединение(-ия) (активные ингредиенты), могут также распространяться в виде твёрдого порошка, таблеток, геля, пасты и других форм с любым содержанием активного ингредиента, например, 0.01-99% Соединения (активные ингредиенты) могут также распространяться в чистом виде.
Композиции для регулирования роста растений (равно как и описанные выше концентрированные растворы соединений активного ингредиента) могут дополнительно содержать вспомогательные агенты, например, солюбилизаторы, эмульгаторы, гелаторы, спредеры и стакеры (то есть, соответственно, агенты, способствующие распределению и прилипанию), смачивающие агенты, диспергирующие агенты, фиксирующие агенты, дезинтегрирующие агенты, красители и т.д. Возможность сочетания с другими вспомогательными веществами делает применение заявляемого средства более удобным, более целесообразным, либо придает ему нужные эстетические свойства.
Композиции для регулирования роста растений можут дополнительно содержать фунгициды, другие регуляторы роста растений, и/или другие пестициды и/или агрохимикаты. Такой комбинированный подход позволяет производить обработку растений всеми нужными препаратами единовременно, а не последовательно, что может существенно упростить и ускорить весь процесс обработки растений.
В некоторых вариантах исполнения активные ингредиенты заявленного изобретения могут представлять собой или сложный эфир щавелевоуксусной кислоты, или его соль, или смесь сложного эфира щавелевоуксусной кислоты и его соли, в которых активный ингредиент находится преимущественно в виде трех форм, находящихся между собой в динамическом равновесии: кетонной, енольной и енолят-аниона:
Figure imgf000031_0003
Количество (число моль) сложного эфира щавелевоуксусной кислоты, таким образом, является суммой количеств всех его форм.
Сложные эфиры щавелевоуксусной кислоты являются СН-кислотами, способными образовывать устойчивые при обычных условиях соли (еноляты) с различными катионами, например с натрием, калием и др. Соответственно, соль сложного эфира щавелевоуксусной кислоты также может быть использована в качестве активного ингредиента состава средства для регулирования роста наравне с самим сложным эфиром щавелевоуксусной кислоты. В заявляемом диапазоне концентраций от 10- 11 до 10-3 М водный раствор соли сложного эфира щавелевоуксусной кислоты полностью эквивалентен по биологическим свойствам аналогичному по концентрации водному раствору соответствующего сложного эфира. Это связано с тем, что в разбавленных водных растворах сложный эфир щавелевоуксусной кислоты подвергается кислотной диссоциации, а соответствующая ему соль — гидролизу. При этом соотношение диссоциированной и недиссоциированной формы в растворе соли будет таким же, как и в растворе СН-кислоты. Это соотношение можно вывести из уравнения константы диссоциации одноосновной кислоты (для разбавленных растворов):
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000031_0002
Видно, что отношение [А ] к [АН], по сути, есть функция только от рН раствора (рКа — постоянная величина). В заявляемых низких концентрациях биологически активного ингредиента сам он практически не оказывает никакого воздействия на рН. Следовательно, не имеет значения, в каком виде будет взято вещество для приготовления водного раствора— в виде СН-кислоты или соли— итоговое содержание различных форм будет одинаковым (при прочих равных условиях).
Аналогичная ситуация будет, если мы возьмем смесь сложного эфира щавелевоуксусной кислоты и его соли в произвольном соотношении.
Те же выводы будут справедливы относительно композиций для регулирования роста растений на основе соединений активного ингредиента в виде неводных растворов и для средств на твердых носителях. Так после обработки этими составами будет происходить проникновение активного ингредиента во внутреннюю водную среду растения, где активный ингредиент уже будет существовать в виде водного раствора.
Возможность непосредственного использования солей сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты значительно упрощает синтез активного ингредиента и получение соответствующей композиции для регулирования роста растений. В качестве соли сложного эфира щавелевоуксусной кислоты в регулирующей рост растений композиции может содержаться натриеваю соль диметилоксалоацетата, натриеваю соль диэтилоксалоацетата, калиеваю соль диметилоксалоацетата, калиеваю соль диэтилоксалоацетата и т.д., включая любую другую соль.
Во многих вариантах предпочтительно использовать натриевую соль сложного эфира щавелевоуксусной кислоты в качестве активного ингредиента композиции для регулирования роста растений. Это упрощает процесс синтеза активного ингредиента, так как данные соли выпадают из реакционной смеси в виде осадка, который легко отфильтровать, промыть и высушить. Так получается сразу конечный продукт (активный ингредиент) приемлемой чистоты в виде твердого рассыпчатого порошка, что также упрощает процесс хранения, транспортировки и фасовки действующего вещества (активного ингредиента) при одновременном обеспечении высокого срока годности.
Синтез сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты и их натриевых солей можно осуществить различными способами, включая, например, известный из уровня техники способ, предложенный Wislicenus W., Grossmann A., Liebigs Annalen der Chemie, vol. 277, (1893) p. 375-383:
Figure imgf000033_0001
Другие соли с любым из допустимых катионов можно получить либо при взаимодействии сложного эфира щавелевоуксусной кислоты с соответствующим основанием, либо при взаимодействии натриевой соли сложного эфира щавелевоуксусной кислоты с ионообменной смолой, либо иным подходящим методом.
Производные щавелевоуксусной кислоты, обсуждаемые в настоящем описании, также могут быть синтезированы по известным в литературе методикам. Многие из этих производных уже синтезированы и описаны, например, все соединения 1-70.
Композиции для регулирования роста растений на основе соединений (активных ингредиентов) в рамках заявленного изобретения могут быть применены на практике различными способами, например: путем опрыскивания семенного материала растений композицией для регулирования роста растений; методом погружения семенного материала растений в композицию для регулирования роста растений; посредством опрыскивания растений или их частей в фазе роста или покоя композицией для регулирования роста растений; путем полного или частичного погружения целого растения или отделённых его частей в композицию для регулирования роста растений; путем погружения корневой системы растения, черенков, прививочного материала в композицию для регулирования роста растений; через инъекции композиции для регулирования роста растений внутрь растений; посредством поливания почвы композицией для регулирования роста растений; добавлением соединений (активных ингредиентов) или композиций для регулирования роста растений или их растворов в смолы, воски, пасты, гели, пластилины, замазки, садовые вары, краски, удобрения, агрохимикаты, пестициды и другие субстанции, контактирующие с растениями или любым другим образом.
Использование ^-С^-алкильных групп в составе сложных эфиров щавелевоуксусной кислоты является предпочтительным, но не исключительным. Композиция для регулирования роста растений и активный(-ые) ингредиента(-ы) выполняют свою функцию во всём выбранном диапазоне алкильных групп, поскольку все вещества данного диапазона являются гомологами, содержащими сходные по природе алкильные заместители.
Выше в настоящем описании было отмечено, что концентрация соединения
(активного ингредиента) в составе композиций для регулирования роста растений составляет 10-11 - 10-3 М. Это обусловлено тем, что во всем диапазоне от 10~" М до 10-3 М, согласно экспериментам, наблюдаются ростостимулирующие эффекты.
Соединения (активные ингредиенты) и композиции заявленной группы изобретений имеют существенные особенности в сравнении с известными соединениями и композициями для регулирования роста растений.
Применение щавелевоуксусной кислоты эффективно в качестве буфера, для уменьшения влияния вредителей и патогенных микроорганизмов, для улучшения метаболизма растений посредством влияния на функцию трансаминирования альфа- кетокислот и гидроксидикарбоновых кислот, в качестве стерилизатора и для оказания бактериостатического действия, в качестве средства для повышения эффективности регуляторов роста растений и другими способами. Таким образом, щавелевоуксусная кислота может использоваться как добавка к основному компоненту (активному ингредиенту стимулятора роста), улучшающая его свойства и не известно, что щавелевоуксусная кислота сама проявляет свойства стимулятора роста растений, а именно способствует повышению всхожести семян и энергии прорастания, удлинению стебля и основного корня, усилению роста боковых корней и повышению урожайности.
В уровне техники обычные средства регулирования роста растений используются при довольно высоких концентрациях активного ингредиента, что намного выше, чем наиболее эффективные концентрации, используемые в композициях для регулирования роста растений заявленного изобретения. При таких низких концентрациях, показывающих эффективность для заявленного изобретения, для производных щавелевоуксусной кислоты не очевидно проявление ростостимулирующих свойств. Это вытекает из того, что щавелевоуксусная кислота и её амид (кетосукцинамат) являются важными участниками метаболизма растений, они и так содержатся в тканях растений в существенных концентрациях. Таким образом, неочевидным для обычного специалиста является то, что активный ингредиент заявленного изобретения и композиция для регулирования роста растений на его основе проявляют ростостимулирующие свойства при заявляемых низких концентрациях. Кроме того, известные регуляторы роста имеют довольно узкий спектр ростостимулирующих эффектов.
Современному изобретателю не неизвестны доказательства применения сложного эфира щавелевоуксусной кислоты или его соли в качестве активного ингредиента композиций для регулирования роста растений.
Применение соединений (активных ингредиентов) настоящего изобретения, например, в виде водного раствора сложного эфира щавелевоуксусной кислоты или его соли, или его производного, или смеси этого сложного эфира и соли в указанном выше диапазоне концентраций, позволяет достичь неочевидного технического результата, заключающегося в повышении эффективности стимуляции роста растений при низких концентрациях активного ингредиента. По сравнению с обычными соединениями и композициями для регулирования роста растений, соединения и композиции заявленного изобретения имеют значительно более широкий диапазон ростостимулирующих свойств.
Композиции для регулирования роста растений в рамках настоящего изобретения могут быть легко применены с помощью известных средств и операций, чтобы получить очень полезный эффект для растений.
Особенности и преимущества активных ингредиентов и композиций настоящего изобретения более полно показаны и оценены в следующих, не носящих ограничительного характера примерах.
Осуществление изобретения
Пример 1.
Натриевая соль диметилового эфира щавелевоуксусной кислоты (ДМОА) и натриевая соль диэтилового эфира щавелевоуксусной кислоты (ДЭОА) были получены в ФГБУН Институте органической химии им. Зелинского РАН (г. Москва) следующим образом. В колбу на 250 мл при перемешивании вносят 50 ммоль метилата натрия или этилата натрия и смесь 100 мл диэтилового эфира с 50 ммоль диметилоксалата или диэтилоксалата соответственно. Затем добавляют 51 ммоль метилацетата или этилацетата. Далее реакционную смесь кипятят 1 час с обратным холодильником. После охлаждения выпадает белый осадок продукта — натриевая соль диметилового эфира щавелевоуксусной кислоты или натриевая соль диэтилового эфира щавелевоуксусной кислоты соответственно. Полученную соль фильтруют, промывают диэтиловым эфиром и сушат.
Полученные натриевая соль диметилового эфира щавелевоуксусной кислоты и натриевая соль диэтилового эфира щавелевоуксусной кислоты обладают следующими характеристиками:
Figure imgf000036_0001
Описанная выше методика синтеза проста в осуществлении, универсальна и легко масштабируема до промышленных объёмов. В ней использованы дешёвые доступные реагенты и растворители, простое оборудование. Конечный продукт выпадает в виде твёрдого осадка, который легко отфильтровать, промыть и высушить, получив вещество приемлемой чистоты и с высоким выходом. Что особенно упрощает выделение и очистку. Это определяет высокую доступность и низкую стоимость заявляемых активных ингредиентов.
Пример 2.
ДМОА был синтезирован в ФГБУН Институте органической химии им. Зелинского
РАН (Москва) по методике, описанной в примере 1. Используемый для испытаний ДЭОА был куплен у фирмы Acros Organics BVBA.
Далее ДМОА и ДЭОА в отдельности были растворены в диметилсульфоксиде с получением растворов с концентрацией 10 г/л, в которые затем добавили воду с
Figure imgf000036_0002
Полученные водные растворы ДМОА и ДЭОА были исследованы в Испытательном центре почвенно-экологических исследований ФГБОУ ВО «Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К. А. Тимирязева» (г. Москва, 2015 г.) по методике, изложенной Т.А. Сергеевой (Методика лабораторных испытаний гербицидов, Защита растений, 1963 г., JVs 2, стр. 42^3). Проведен первичный лабораторный скрининг ДМОА и ДЭОА на семенах пяти различных культур: подсолнечник сорта «Воронежский 638», соя сорта «Вилана», люцерна сорта «Вега», огурец сорта «Нежинский» и томат сорта «Волгоградец».
В качестве контроля использовалась вода.
Единичный опыт проводили в стеклянной чашке Петри, на дно которой укладывался круг фильтровальной бумаги, пропитанный 5-ю мл выбранного для опыта рабочего раствора. После чего на поверхность обработанной фильтровальной бумаги равномерно укладывали по 25 семян. Чашку Петри выдерживали при температуре 21-23 °С с подсветкой люминесцентными лампами в течение 7 дней. Повторность опыта в пределах одного варианта четырёхкратная.
В опыте определяли число и процент нормально проросших семян на 3-й сутки (энергия прорастания) и на 7-ые сутки (всхожесть) после начала опыта. На 7-ые сутки проводился также замер основных биометрических показателей: высоты побега (мм), длины основного корня (мм) и числа боковых корней (шт.). Результаты опытов представлены в таблицах 1-5.
Таблица 1 — результаты лабораторных испытаний ДМОА и ДЭОА на семенах томата:
Figure imgf000038_0001
Таблица 2— результаты лабораторных испытаний ДМОА и ДЭОА на семенах
подсолнечника:
Figure imgf000038_0002
Таблица 3 — результаты лабораторных испытаний ДМОА и ДЭОА на семенах люцерны:
Figure imgf000039_0001
Таблица 4— результаты лабораторных испытаний ДМОА и ДЭОА на семенах
сои:
Figure imgf000039_0002
Таблица 5— результаты лабораторных испытаний ДМОА и ДЭОА на семенах огурца:
Figure imgf000040_0001
Из результатов опытов было получено, что водные растворы ДМОА и ДЭОА в заявляемых концентрациях обладают выраженной способностью стимулировать прорастание семян, удлинение корня, удлинение стебля побега, рост боковых корней.
Пример 3.
ДМОА был синтезирован в ФГБУН Институте органической химии им. Зелинского РАН (Москва) по методике, описанной в примере 1. Используемый для испытаний ДЭОА был куплен у фирмы Acros Organics BVBA.
Далее ДМОА и ДЭОА в отдельности были растворены в диметилсульфоксиде с получением растворов с концентрацией 10 г/л, в которые затем добавляли воду с получением водных растворов ДМОА с концентрациями 10"3 М, 5,5-10 8 М, 5,5·10"9 М, 1,8·10~9 М, 5,5-10 ю М, 1 ,8-10"10 М, 1,8-10 1 1 М, 10 1 1 М и ДЭОА с концентрациями 10"3 М, 4,8-10 8 М, 4,8-Ю"9 М, 1,6 10~9 М, 4,8 10 10 М, 1 ,6-10 10 М, 1 ,6 10 η М, 10 1 1 М.
Проведены полевые испытания полученных водных растворов ДМОА и ДЭОА на яровой пшенице сорта «Любава». Испытания проводились в условиях агроклиматической зоны I, на опытном поле лаборатории разработки систем защиты зерновых культур Технологического центра по земледелию ФГБНУ «Московский научно- исследовательский институт сельского хозяйства «Немчиновка» (Московская обл., Одинцовский р-н, р.п. Новоивановское, 2015 г.) по методике, принятой для регистрационных испытаний регуляторов роста растений (Методические указания по проведению регистрационных испытаний новых форм удобрений, биорегуляторов и регуляторов растений. Москва-Владимир, 2009 г., стр. 104; Методика государственного сортоиспытания сельскохозяйственных культур. Зерновые, крупяные, зернобобовые и кормовые культуры. Выпуск 1, Москва, 1985 г., стр. 269, Выпуск 2, Москва, 1989 г., стр. 194; ОСТ 10-108-87; ГОСТ 26212-91 ; ГОСТ-91).
Почва опытного участка дерново-подзолистая на покровном суглинке. Мощность пахотного слоя составляла 27-29 см при содержании гумуса до 2,2%, рНС0Ль около 5,7-5,8, подвижного фосфора 145-155 мг/кг и обменного калия 100-115 мг/кг почвы.
Испытания проводились в период с 29.04 по 30.07.2015. В первой половине вегетационного периода погодные условия были неблагоприятные (обилие осадков в мае и июне), что является существенным стрессовым фактором.
Контроль— без обработки регуляторами роста.
Площадь опытных делянок— 100 м2, учётная площадь— 50 м2. Повторность опытов четырёхкратная.
Культура-предшественник — озимая пшеница. Сразу после осенней уборки озимых была произведена обработка дискатором на глубину 10-12 см. Далее зяблевая вспашка на глубину 18-20 см оборотным плугом, боронование, закрытие влаги.
Перед посевом испытываемой культуры произведено внесение Азофоски в почву в дозе Дата посева: 29.04.2015. Норма высева семян: 5,0 млн всхожих зерен на 1 га.
Figure imgf000041_0001
Перед посевом все семена протравливались фунгицидом «Винцит Форте» с нормой расхода 1 ,0 л/т семян, а также выбранным для опыта водным раствором ДМОА или ДЭОА с нормой расхода раствора 10 л/т семян (этот водный раствор непосредственно использовался в качестве жидкости для протравки) либо без регулятора роста, в зависимости от опыта. При протравке использовались следующие варианты концентраций испытуемых растворов: 10"3 М, 5,5-10 8 М, 5,5 10"9 М, 5,5·10"10 М и 10 11 М для ДМОА; 10~3 М, 4,8-10 8 М, 4,8-10"9 М, 4,8 10 10 М и 10" М для ДЭОА.
В фазе кущения (23 мая) производилось опрыскивание посевов против сорняков гербицидом «Линтур» в дозе 175,0 г/га, против вредителей применяли инсектицид «БИ-58 Новый» в дозе 0,5 л/га, а против комплекса листостеблевых болезней посевы опрыскивали в фазе начала выхода в колошение (20 июня) фунгицидом «Альто Супер» в дозе 0,5 л/га, совместно с водными растворами ДМОА или ДЭОА (или без них). Опрыскивание водными растворами ДМОА или ДЭОА позволяет дополнительно повысить стимуляцию роста растений. При этом для водных растворов ДМОА или ДЭОА дозировка составила 300 л/га (этими растворами непосредственно производилось опрыскивание). Опрыскивание водными растворами ДМОА и ДЭОА проводилось для всех вариантов, где ДМОА и ДЭОА использовались для протравки семян, кроме вариантов с концентрациями 10 3 М и 10"11 М. Концентрация раствора, которым производилось опрыскивание, составляла одну тридцатую от концентрации раствора, которым предварительно производилась протравка семян. Соответственно, для ДМОА: 1,8-10-9 М, 1,8-10 10 М, 1,8-10"11 М; для ДЭОА: 1,6-10"9 М, 1,6-10 10 М, 1,6-110-1 М1 .
Уборка опытных делянок производилась 30 июля, перед уборкой проведен отбор пробных снопов 0,25 м2 с каждого варианта опыта для проведения структурного анализа.
Результаты исследований приведены в Таблице 6 — результаты полевых испытаний ДМОА и ДЭОА на пшенице. В таблице указаны концентрации растворов, использованных при протравке семян в соответствующих вариантах.
Таблица 6— результаты полевых испытаний ДМОА и ДЭОА на пшенице:
Figure imgf000043_0001
Из результатов опытов получено, что заявляемое средство для регулирования роста растений и заявляемый активный ингредиент оказали положительное влияние на рост урожайности пшеницы при всех испытанных концентрациях. Кроме того, заявляемое средство для регулирования роста растений и заявляемый активный ингредиент способствовали значительному увеличению количества продуктивных стеблей на 1 м2, росту массы зерна, удлинению главного колоса, увеличению количества и массы зерна с главного колоса. При этом в пшенице значительно возрастает содержание клейковины и крахмала, отмечено некоторое повышение содержания белка. Негативных воздействий на растение пшеницы и на показатели качества зерна не обнаружено. Из результатов опытов можно сделать вывод, что водные растворы ДМОА и ДЭОА в заявляемых концентрациях обладают выраженной способностью стимулировать рост, повышать урожайность и качество пшеницы, не смотря на наличие существенного фактора стресса (обилие осадков в мае и июне). При этом отсутствовал чрезмерный рост растения в высоту, способный привести к полеганию.
Из таблиц 1-6 видно, что в сравнении с прототипами, активные ингредиенты оказывают ростостимулирующие свойства и при использовании в меньших дозировках, что снижает их расход. Также заявляемые композиции и активные ингредиенты имеют качественные преимущества, заключающиеся в расширении спектра ростостимулирующих эффектов. А именно, в отличие от прототипов, позволяют достичь удлинения основного корня, увеличения числа боковых корней, удлинения проростка (основного стебля). Кроме того, превосходят решения по прототипу по показателю всхожести для люцерны и позволяют повысить не только содержание белка, но и крахмала в пшенице.
Пример 4.
Методология этого примера применима к картофелю и другим клубневым растениям. Для эксперимента были выбраны клубни одинакового размера и физиологического состояния. Затем клубни были погружены на 30 секунд в контейнер с водным раствором тестового соединения регулятора роста растений при исследуемой концентрации. Клубни были высушены на воздухе после обработки и высажены в почву. В течение вегетационного периода проводились фенологические наблюдения, определялась всхожесть, количество основных стеблей, масса побегов, корней и площадь листа. После уборки определялась урожайность клубней, степень повреждения от болезней и вредителей, а также содержание сухого вещества, крахмала, витамина С и нитратов.
Пример 5.
Методология этого примера применима к цветам, таким как китайская астра, львиный зев и другим. Саженцы цветковых культур опрыскивали водными растворами заявленных препаратов при исследуемой концентрации. Измерялась высота растений, количество цветов, количество боковых цветоносов, диаметр соцветий и другие параметры, влияющие на декоративные свойства цветов.
Результаты описанных выше экспериментов подтверждают, что активные ингредиенты и композиции для регулирования роста растений заявленного изобретения показывают высоко положительные результаты.
Кроме того, применение соединений активного ингредиента заявленного изобретения в количестве от КГ11 до 10~3 М позволяет достичь повышения эффективности стимуляции роста растений путем возможности стимулирования роста растений при низкой дозировке активного ингредиента, за счет усиления энергии прорастания семян, повышения их всхожести, стимуляции роста побегов и корней. Кроме того, активные ингредиенты и композиции для регулирования роста растений заявленного изобретения способствуют увеличению урожая и качества растений, обработанных такими композициями.
Технические результаты, полученные на различных растениях, в том числе однодольных и двудольных, свидетельствуют о полезности активных ингредиентов и композиций настоящего изобретения для стимулирования роста растений всех видов.
Соединения (активные ингредиенты) и композиции для регулирования роста растений настоящего изобретения не содержат никаких опасных веществ. Эфиры щавелевоуксусной кислоты являются производными природной щавелевоуксусной кислоты (входит в цикл Кребса), поэтому они легко, быстро и без остатка разлагаются почвенными микроорганизмами. Принимая во внимание низкие дозировки активных ингредиентов, композиции для регулирования роста растений настоящего изобретения достигают превосходных эффектов на растениях без каких-либо неблагоприятных экологических последствий или проблем для здоровья и безопасности людей, потребляющих сельскохозяйственные растительные продукты, обработанные такими композициями.
Соответственно, хотя заявленное здесь изобретение описывается с учетом конкретных аспектов, отличительных признаков и примерных вариантов осуществления, считается, что полезность изобретения таким образом не ограничена, а скорее распространяется и охватывает многочисленные другие варианты, модификации и альтернативные способы реализации, которые будут предложены специалистам в области применения настоящего изобретения на основании его описания, представленного здесь. Соответственно, заявленное изобретение предназначено для широкого толкования и интерпретации, включая все такие изменения, модификации и альтернативные варианты исполнения в пределах его характера и сферы применения.
Активные ингредиенты и композиции для регулирования роста растений настоящей группы изобретений могут быть применены к широкому спектру растений или мест произрастания растений, в целях достижения фитологически благоприятных результатов, таких как стимуляция роста растений, увеличение урожайности растений и улучшение качества растительных продуктов. Соединения (активные ингредиенты) для регулирования роста растений данной группы изобретений могут быть использованы в концентрациях, которые значительно ниже, чем концентрации, обычно используемые для активных ингредиентов известных регуляторов роста растений, так что применение относительно небольших количеств вещества может быть использовано с огромной пользой. Кроме того, соединения (активные ингредиенты) и композиции для регулирования роста растений настоящей группы изобретений легко разлагаются и являются экологически безопасными.

Claims

Формула группы изобретений
1. Композиция для регулирования роста растений, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента включает сложный эфир щавелевоуксусной кислоты или его соль, или их производные, при этом сложный эфир щавелевоуксусной кислоты имеет следующую формулу:
Figure imgf000047_0003
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда C1-C18-алкильных групп, и при этом содержание активного ингредиента соответствует концентрации от 10-11 М до 10-3 М.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента включает натриевую соль диметилоксалоацетата, имеющую следующую формулу:
Figure imgf000047_0001
3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента включает натриевую соль диэтилоксалоацетата, имеющую следующую формулу:
Figure imgf000047_0002
4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в нее* дополнительно входит носитель или средство доставки активного ингредиента.
5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что в состав носителя или средства доставки активного ингредиента входит органический растворитель.
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве органического растворителя выбран диметилсульфоксид.
7. Композиция по п. 1 , отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента включает производные эфиров щавелевоуксусной кислоты, имеющие следующую формулу:
Figure imgf000048_0001
где А, Е, X и Z независимо принимают определённые значения, а именно:
А = О, S, NH, N-OH, N-NH2;
X = ОН, NH2, O-R (где R = C1-C18-алкил, C1-C18-алкенил, C1-C18 -алкинил, С3-С6-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы, бензил), NH-R' (где R' = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-Циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NR''R2' (где R1' и R2' независимо принимают значения: С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, Сз-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил, С1-С6-алкил, С1-С6-алкенил, С1-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы), Сб-Сн-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилэтил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилвинил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), нафтил, индолил, фуранил, тиофенил;
Z = ОН, NH2, O-R" (где R" = C1-C18 -алкил, C1-C18 -алкенил, C1-C18-алкинил, С3-С6-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы, бензил), NH-R* (где R* = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NR'"R2" (где R1" и R2" независимо принимают значения: С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил;
Е = Н, CN, галоген (F, CI, Br, I), 0-R'" (где R'" = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, Сз-Сб-циклоалкил, бензил), S-R"' (где R'" = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, Сз-Сб-циклоалкил, бензил), О-Аг (где Аг = С6-С14-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), S-Ar (где Аг = С6-С14-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), d-Сб-алкил, С1-С6 -алкенил, С1-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы), С6-С14-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил, нафтил, индолил, фуранил, тетрагидрофуранил, тиофенил, тетрагидротиофенил ;
также X и Е могут соединяться, образуя 5-7 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Х-конца и заканчивая Е-концом): -(СН2)т- (где т = 3-5), -(СН2)п-(С=О)- (где п = 2-4), -0-(СН2)„- (где n = 2-А), -NH-(CH2)n- (где п = 2-4), -СН*-(СН2)к-СН*- (где к = 1-2, а углероды СН* связаны друг с другом через МОСТИК -(CH2)j-, где j = 1-2, независимо от к), также любая С-С связь внутри указанных мостиков может быть конденсирована с бензольным кольцом (при этом бензольное кольцо может быть замещено одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH, если он присутствует) могут быть дополнительно замещены на С1-С4-алкильную группу;
также Е и Z могут соединяться, образуя 5-6 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Ζ-конца и заканчивая Е-концом): -NH-(CH2)r- (где г - 1-2), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH) могут быть дополнительно замещены на С1-С4-алкильную группу; при этом из производных эфиров щавелевоуксусной кислоты исключаются соединения, где А, Е, X, Z одновременно принимают следующие значения: А = О, Е = Н, X = NH2 и Z - ОН в первом случае; А = NH, Е = Н, X = Z = ОСНз во втором случае; А = NH, Е = Н, X - ОС2Н5 и Z = ОСНз в третьем случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = ОН/OK в четвёртом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = NH2 в пятом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = ОН/OK в шестом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = NH2 в седьмом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = -NH-CH2-Ph (где Ph = фенил) в восьмом случае;
при этом в производные эфиров щавелевоуксусной кислоты входят также соли и комплексные соединения с металлами для всех допустимых соединений, упомянутых выше в данном пункте в качестве подходящих под производные щавелевоуксусной кислоты, за исключением хелатных комплексов, состоящих из двух молекул диметилоксалоацетата и цинка/марганца/никеля.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве активного ингредиента включает этил 4-(диметиламино)-2,4-диоксобутаноат, имеющий следующую формулу:
Figure imgf000050_0001
9. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что активный ингредиент растворен в водной среде.
10. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что активный ингредиент включен в твердый носитель или средство доставки.
11. Способ обработки растений для улучшения их роста, отличающийся тем, что производится нанесением композиции для регулирования роста растений по пп 1-10 на эти растения, на место их произрастания или на их семенной материал.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанные растения выбраны из зерновых, бобовых, волокнистых, масличных, клубневых, крахмалоносных растений, трав, вьющихся растений, фруктов, овощей, цветочных растений и деревьев.
13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанные растения выбраны из группы, в которую входят подсолнечник, соя, люцерна, огурцы, помидоры, пшеница, кукуруза, маис, хлопок, тыква, сахарный тростник, сахарная свёкла, картофель, ячмень, кофе, бобовые, фасоль обыкновенная, фасоль стручковая, фасоль огненно-красная, фасоль зерновая, горох, нут, чечевица, просо, лук, клевер, донник, батат, ямс, таро, топинамбур (Helianthus tuberosus), маниока, артишок, овёс, рис, арахис, сорго, редька, репа, морковь, рапс, лён, кунжут, спаржа, салат, виноград, ягоды, апельсины, орехи, кокосовое дерево, табак, перец, красный перец, сладкий перец, горчица, гречка, баклажан, кабачок, цуккини, дыня, арбуз, ананас, банан, папайя, авокадо, киви, просо, свёкла, укроп, фенхель, мята, капуста, кинза, имбирь, петрушка, шпинат, руккола, сельдерей, брюссельская капуста, манго, клубника, цветная капуста, масличная пальма, хмель, конопля, какао, шалфей, астры, астра садовая (Callistephus chinensis), львиный зев (Antirrhinum), гвоздики (Dianthus caryophyllus), розы, георгины, хризантемы, тюльпаны, нарциссы, дельфиниумы, ирисы, клематисы, пионы, флоксы, рододендроны, гиацинты, цикламены, петунии, лилии и орхидеи.
14. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанные растения относятся к пшенице.
15. Активный ингредиент композиций для регулирования роста растений, отличающийся тем, что таким ингредиентом является сложный эфир щавелевоуксусной кислоты или его соль, или их производные, при этом сложный эфир щавелевоуксусной кислоты имеет следующую формулу:
Figure imgf000051_0002
где R1 и R2 независимо выбраны из ряда С1- С18-алкильных групп.
16. Активный ингредиент п. 15, отличающийся тем, что таким ингредиентом является натриевая соль диметилоксалоацетата, имеющая следующую формулу:
Figure imgf000051_0001
17. Активный ингредиент п. 15, отличающийся тем, что таким ингредиентом является натриевая соль диэтилоксалоацетата, имеющая следующую формулу:
Figure imgf000052_0001
18. Активный ингредиент п. 15, отличающийся тем, что таким ингредиентом является соединение, выбранное из производных эфиров щавелевоуксусной кислоты, имеющих следующую
Figure imgf000052_0003
ормулу:
Figure imgf000052_0002
где А, Е, X и Z независимо принимают определённые значения, а именно:
А = О, S, NH, N-OH, N-NH2;
X = ОН, NH2, O-R (где R = C1-C18-алкил, Ci-Os-алкенил, Ci-Os-алкинил, С3-С6-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы, бензил), NH-R' (где R' = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NRbR2' (где R1' и R2' независимо принимают значения: 0-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил, С1-С6-алкил, С1-С6-алкенил, С1-С6-алкинил, С3-С6-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на 0-С4-алкильные группы), Сб-См-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилэтил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), 2-фенилвинил (в том числе замещённый в кольце одним или несколькими хлорами), нафтил, индолил, фуранил, тиофенил; Z = OH, NH2, O-R" (где R" = C1-C18-алкил, C1-C18-алкенил, O-Cis-алкинил, С3-С6-циклоалкил, при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы, бензил), NH-R* (где R* = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), NR'"R2" (где R1" и R2" независимо принимают значения: С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил, фенил, толил, 2-гидроксиэтил, 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил), Ν-пирролидинил, Ν-пиперидинил, 4-гидроксипиперидинил, Ν-морфолинил;
Е = Н, CN, галоген (F, CI, Br, I), O-R'" (где R'" = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, С3-С6-циклоалкил, бензил), S-R'" (где R'" = С1-С4-алкил, аллил, пропаргил, Сз-Сб-циклоалкил, бензил), О-Аг (где Аг = Сб-Сн-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), S-Ar (где Аг = С6-С14-арил, в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), d-Сб-алкил, С1-С6-алкенил, С1-С6-алкинил, Сз-Сб-циклоалкил (при этом один или несколько атомов водорода внутри циклоалкила могут быть замещены на С1-С4-алкильные группы), Сб-См-арил (в том числе и замещённый в кольце одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), бензил, нафтил, индолил, фуранил, тетрагидрофуранил, тиофенил, тетрагидротиофенил;
также X и Е могут соединяться, образуя 5-7 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Х-конца и заканчивая Е-концом): -(СН2)т- (где т = 3-5), -(СН2)п-(С=0>- (где п = 2-4), -0-(СН2)п- (где п = 2-4), -NH-(CH2)n- (где п = 2-4), -СН*-(СН2)к-СН*- (где к = 1-2, а углероды СН* связаны друг с другом через мостик -{CH2)j-, где j = 1-2, независимо от к), также любая С-С связь внутри указанных мостиков может быть конденсирована с бензольным кольцом (при этом бензольное кольцо может быть замещено одной, либо несколькими одинаковыми или разными функциональными группами из следующего ряда: метил, этил, пропил, бутил, гидрокси, метокси, этокси, галоген, нитро, трифторметил), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH, если он присутствует) могут быть дополнительно замещены на С1-С4-алкильную группу;
также Е и Z могут соединяться, образуя 5-6 членный цикл, через следующего вида мостики (начиная с Z- конца и заканчивая Е-концом): -NH-(CH2)r- (где г = 1-2), также один или несколько атомов водорода внутри указанных мостиков (включая NH) могут быть дополнительно замещены на С1-С4-алкильную группу;
при этом из производных эфиров щавелевоуксуснои кислоты исключаются соединения, где А, Е, X, Z одновременно принимают следующие значения: А = О, Е = Н, X = NH2 и Z = ОН в первом случае; А = NH, Е = Н, X = Z = ОСН3 во втором случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5 и Z = ОСН3 в третьем случае; А = NH, Е = Н, X = ОСН3, Z = ОН/OK в четвёртом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = NH2 в пятом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = ОН/OK в шестом случае; А = NH, Е = Н, X = ОС2Н5, Z = NH2 в седьмом случае; А = NH, Е = Н, X = ОСНз, Z = -NH-CH2-Ph (где Ph = фенил) в восьмом случае;
при этом в производные эфиров щавелевоуксусной кислоты входят также соли и комплексные соединения с металлами для всех допустимых соединений, упомянутых выше в данном пункте в качестве подходящих под производные щавелевоуксусной кислоты, за исключением хелатных комплексов, состоящих из двух молекул диметилоксалоацетата и цинка/марганца/никеля.
PCT/RU2017/000432 2016-06-17 2017-06-19 Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе WO2017217892A1 (ru)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17813677.6A EP3473098A4 (en) 2016-06-17 2017-06-19 COMPOSITION FOR REGULATING PLANT GROWTH, METHOD FOR TREATING PLANTS THEREFOR, AND ACTIVE SUBSTANCE THEREFOR
CA3066604A CA3066604C (en) 2016-06-17 2017-06-19 Compositions comprising oxaloacetic acid derivatives for regulating plant growth, methods for treating plants therewith, and active ingredient thereof
US16/221,147 US20190119193A1 (en) 2016-06-17 2018-12-14 Composition for regulating plant growth, method for treating plants therewith, and active ingredient thereof

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016123990 2016-06-17
RU2016123990A RU2630232C1 (ru) 2016-06-17 2016-06-17 Средство для регулирования роста растений и активный ингредиент в его составе

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/221,147 Continuation-In-Part US20190119193A1 (en) 2016-06-17 2018-12-14 Composition for regulating plant growth, method for treating plants therewith, and active ingredient thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2017217892A1 true WO2017217892A1 (ru) 2017-12-21
WO2017217892A4 WO2017217892A4 (ru) 2018-03-15

Family

ID=59797999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2017/000432 WO2017217892A1 (ru) 2016-06-17 2017-06-19 Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20190119193A1 (ru)
EP (1) EP3473098A4 (ru)
CA (1) CA3066604C (ru)
MA (1) MA45403A (ru)
RU (1) RU2630232C1 (ru)
WO (1) WO2017217892A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110249772B (zh) * 2019-06-27 2021-12-21 云南省热带作物科学研究所 一种提高芒果花期养分利用效率的方法
US20230309558A1 (en) * 2020-03-30 2023-10-05 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Oxaloacetate and related compounds as herbicidal agents
US20230309556A1 (en) * 2020-03-30 2023-10-05 Amy Burton Herbicidal compositions related to oxaloacetate and methods and use thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA19812A (ru) * 1991-01-14 1997-12-25 Дніпропетровський хіміко-технологічний інститут StarWriterTPAHC-ДИАКВА-ТРАНС-БИС3/1-ОКСИ-1,2ДИ (МЕТОКСИКАРБОНИЛ)-ЭТЕНАТО/МАРГАНЕЦ(ИИ), ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СТИМУЛЯТОРА РОСТА РАСЕНИЙ
US20040171687A1 (en) * 2002-11-01 2004-09-02 Mionix Corp. Sporicidal composition
CN103109860A (zh) * 2013-01-29 2013-05-22 浙江新蓝天园林苗木科技有限公司中泰分公司 植物休眠剂及其制备方法
US20150051072A1 (en) * 2013-08-16 2015-02-19 Los Alamos National Security, Llc Compounds And Methods for Improving Plant Performance

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE427856C (de) * 1924-02-07 1926-04-20 Ste Chim Usines Rhone Verfahren zur Darstellung von Malonsaeureestern
UA19840A (ru) * 1990-07-27 1997-12-25 Дніпропетровський хіміко-технологічний інститут StarWriterTPAHC-ДИАКВА-ТРАНС-БИС [1-ОКСИ-1, 2-ДИ (МЕТОКСИКАРБОНИЛ)-ЭТЕНАТО] НИКЕЛЬ (ИИ), ИМЕЮЩИЙ СВОЙСТВА СТИМУЛЯТОРА РОСТА РАСТЕНИЙ
UA19841A (ru) * 1991-04-19 1997-12-25 Дніпропетровський хіміко-технологічний інститут StarWriterTPAHC-ДИАКВА-ТРАНС-БИС-[1-ОКСИ-1, 2-ДИ (МЕТОКСИКАРБОНИЛ)-ЭТЕНАТО] ЦИНК, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СТИМУЛЯТОРА РОСТА КОРНЕЙ И СТЕБЛЕЙ РАСТЕНИЙ
JPH1033077A (ja) * 1996-07-22 1998-02-10 Pentel Kk 植物組織培養法及び植物体
RU2184450C1 (ru) * 2001-03-06 2002-07-10 Костяновский Рэмир Григорьевич Средство для регулирования роста растений
RU2267924C1 (ru) * 2004-11-02 2006-01-20 Закрытое акционерное общество "Сельскохозяйственное предприятие Озерское" (ЗАО СХП "Озерское") Способ стимулирования роста растений
EP2491145B1 (en) * 2009-10-21 2016-03-09 Agios Pharmaceuticals, Inc. Methods and compositions for cell-proliferation-related disorders

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA19812A (ru) * 1991-01-14 1997-12-25 Дніпропетровський хіміко-технологічний інститут StarWriterTPAHC-ДИАКВА-ТРАНС-БИС3/1-ОКСИ-1,2ДИ (МЕТОКСИКАРБОНИЛ)-ЭТЕНАТО/МАРГАНЕЦ(ИИ), ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА СТИМУЛЯТОРА РОСТА РАСЕНИЙ
US20040171687A1 (en) * 2002-11-01 2004-09-02 Mionix Corp. Sporicidal composition
CN103109860A (zh) * 2013-01-29 2013-05-22 浙江新蓝天园林苗木科技有限公司中泰分公司 植物休眠剂及其制备方法
US20150051072A1 (en) * 2013-08-16 2015-02-19 Los Alamos National Security, Llc Compounds And Methods for Improving Plant Performance

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3473098A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
CA3066604A1 (en) 2017-12-21
EP3473098A4 (en) 2020-01-22
EP3473098A1 (en) 2019-04-24
WO2017217892A4 (ru) 2018-03-15
US20190119193A1 (en) 2019-04-25
RU2630232C1 (ru) 2017-09-06
MA45403A (fr) 2019-04-24
CA3066604C (en) 2024-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5235137B2 (ja) 成長及び／又は生産量を改善するためのプロリンの使用
CA2983592C (en) Methods for hydraulic enhancement of crops
UA119672C2 (uk) Пестицидні композиції
JP6415559B2 (ja) 植物の性能を向上させるための化合物および方法
JPS62114903A (ja) ヒドロキシアルキルホスフイン化合物及びその使用方法
EA012413B1 (ru) Соли металлов дигидрожасмоновой кислоты, композиции, включающие их и производные бензойной кислоты, и их применение в сельском хозяйстве
WO2017217892A1 (ru) Композиция для регулирования роста растений, способ обработки ею растений и активный ингредиент в её составе
RU2427134C1 (ru) Состав для повышения роста, развития и качества сельскохозяйственных культур
CN107242234A (zh) 一种植物生长促进剂
BR112020015547A2 (pt) composições de benzoxaborol que têm um efeito aprimorador de crescimento
SU694044A3 (ru) Состав дл регулировани роста растений
JP6902748B2 (ja) 植物成長調整剤
JP6706949B2 (ja) 不定根発生誘導剤及び根系発達促進剤
JP6842082B2 (ja) 植物成長調整剤
EP4516102A1 (en) Plant stomatal opening regulator
JPH08104602A (ja) 植物の生体防御増強剤
JPH0578521B2 (ru)
JPS6332324B2 (ru)
HU201650B (en) Process for regulating the growth of cultivated plants by 7-chloro-8-carboxy-qunoline-derivatives
RU2134039C1 (ru) Ростстимулирующее средство для предпосевной обработки семян редиса
RU2253640C1 (ru) Способ утилизации сточных вод, образующихся на стадии фильтрации пероксигидрата мочевины
WO2024206923A1 (en) Coated seeds and methods to improve crops
RU2578531C1 (ru) Средство для стимулирования образования хлорофилла в процессе развития высших растений и способ его применения
UA119213U (uk) Спосіб підвищення стресостійкості та продуктивності сільськогосподарських культур
JPS6011460A (ja) カルボチオアミド誘導体及び農園芸用殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17813677

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017813677

Country of ref document: EP

Effective date: 20190117

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 3066604

Country of ref document: CA